專(zhuān)利名稱(chēng)：：操作油和橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及操作油、將該操作油用于天然橡膠或合|^而得到的組合物。
背景技術(shù)：
：作為在機(jī)械、電氣產(chǎn)品等各種領(lǐng)域中使用的，一般為了提高機(jī)械性能或加工性而配合操作油。該操作油除了配合于天然橡膠、合)膠等橡膠基材外，還可作為用于熱塑性樹(shù)脂的增塑劑、印刷油墨的構(gòu)成成分、再生瀝青的軟化劑等的潤(rùn)滑油或MU成分〗OT。另一方面，作為汽車(chē)內(nèi)裝材料，近年*^柳EPDM(三元乙丙橡膠)、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體或苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體的橡膠組合物的需求在不斷增加。用這種橡膠組合物作為汽車(chē)內(nèi)裝材料時(shí)，由于需要耐熱性、耐候性，通常4細(xì)高純度的白色石蠟系操作油。例如，已知在40。C的運(yùn)動(dòng)粘度為95300m2/s,蒸餾性狀中的5容量X流出溫度為445'C以上，且色相(賽波特色度)為+15以上的操作油(例如專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。專(zhuān)利文獻(xiàn)h日本特開(kāi)2000-302919號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容然而，專(zhuān)利文獻(xiàn)1的操作油耐候性不充分，如果用于如汽車(chē)內(nèi)裝材料這樣的經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間陽(yáng)光割寸的用途，則鵬材f賄可能變色。因此，本發(fā)明的目的是掛共旨,發(fā)揮與以往的操作油相同的特性，且耐熱性、耐候性?xún)?yōu)異的操作油，以及{頓該操作油的賺組，。本發(fā)明的操作油的特征在于具有下列(a)~(c)盼性狀(a)燃點(diǎn)250。C以上(b)賽波特色度+28以上(c)紫外吸光度(198nm)1.7以下本發(fā)明的操作油，由于燃點(diǎn)為25(TC以上，蒸發(fā)性低，例如混煉、配合于橡膠基材時(shí)產(chǎn)生的油蒸汽少，操作性?xún)?yōu)異。另外，由于紫外吸光度(198nm)為1.7以下，形^組合物時(shí)具有非常優(yōu)異的耐候性。這里，本發(fā)明^1過(guò)發(fā)現(xiàn)白色系操作油的耐候倒于油中微量芳香族成分的濃度而做出的。B口，將紫外吸光度作為標(biāo)準(zhǔn)，使該微量芳香族成分實(shí)質(zhì)上達(dá)到規(guī)定量以下，可以得到耐候性極大提高的白色系操作油。本發(fā)明的橡膠組合物的特征在于配合有，操作油。根據(jù)本發(fā)明的賺組合物，因?yàn)?頓具有i^性狀的操作油，在混煉、配合于橡膠^t才時(shí)產(chǎn)生的油蒸汽少，操作性?xún)?yōu)異。而且由于賽波特色度為+28以上，紫外吸爐(198nm)為1.7以下，即使在形|^組合物時(shí)也具有足夠的耐候性。作為本發(fā)明的賺組合物，^i^tl^基材為選自EPDM、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體和苯乙烯勢(shì)單性體中的至少一種。根據(jù)這種組成，對(duì)于EPDM、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體和苯乙烯，性體等通用性高的橡膠基材，通過(guò)形成耐候性提高的橡膠組合物，可以使，汽車(chē)內(nèi)裝材料領(lǐng)域中的技術(shù)價(jià)值得到進(jìn)一步提高。具體實(shí)施方式本發(fā)明的操作油具有下列(a)~(c)的性狀-(a)燃點(diǎn)250'C以上(b)賽波特色度+28以上(c)紫外吸光度(198nm)1.7以下。(a)燃點(diǎn)本發(fā)明的操作油的燃點(diǎn)為25(TC以上，iM為26(TC以上。^j然點(diǎn)低于250°C，則與^^^#混煉時(shí)蒸發(fā)量增多，操作性差。另外，操作油的燃點(diǎn)可按照ASTMD92測(cè)定。(b)賽波特色度本發(fā)明的操作油的賽波特色度為+28以上，雌為+30以上。若繊特色衝氐于+28，則由于芳香族成分的濃度增加，對(duì)耐候性有不良影響。另夕卜，^M特M可根據(jù)ASTMD1500測(cè)定。(c)紫外吸爐(198nm)本發(fā)明的操作油的紫外吸光度為1.7以下，優(yōu)選為1.6以下。若紫外吸光度超過(guò)1.7，貝樹(shù)耐候性有不良影響的芳香族成分多，因此耐候性體。另外，紫外吸光度可根據(jù)JISK0115測(cè)定。具體是將2,00克辦用己烷稀釋至50ml，在lmm小池(cell)中以己烷作為空白，在198nm的波長(zhǎng)下測(cè)定時(shí)的吸光度。下面就，本發(fā)明操作油的審隨方法的一個(gè)例子謝辯細(xì)說(shuō)明。[Mffi輕油的制造(Mffi輕油制itX序)]在減壓輕油制^T序中，將原油常壓蒸餾后的常壓殘?jiān)瓦M(jìn)行MJ1蒸餾，得到Mffi輕油。這里，常壓蒸餾原油可在公知的常壓蒸餾驢和蒸餾斜牛下進(jìn)行。例如將作為純化對(duì)象的包含石蠟系原油或環(huán)烷系原油等的原油用加熱爐等加熱至約35(TC左右后，送入常壓蒸餾塔，在常壓蒸餾塔內(nèi)部形j^油蒸氣，石油蒸氣冷卻后，按照沸點(diǎn)從低到高依7規(guī)行分離。接下^X射尋到的常壓殘?jiān)驮谂炏略龠M(jìn)行蒸餾(Mffi蒸餾)。Mffi蒸餾在以往公知的艦蒸餾裝置和蒸餾割牛下進(jìn)行即可，蒸餾鄉(xiāng)出石腦油、？輕油、Mffi殘?jiān)透黟s分，從中得到Mffi輕油。[脫瀝青油的制造(脫瀝青油希imx序)]將上述工序得到的減壓殘?jiān)陀美缫夯?或液化丙像丁烷混合溶劑)等溶劑分離成油部分(脫瀝青油)和瀝青部分。關(guān)于利用液化丙烷的脫瀝青，例如^W殘?jiān)团c4.56倍的液化丙烷混合，以塔頂7塔底-8595。C/6075。C的提取,提聊兌瀝青油即可。[氫條解工序]將M，各工序得到的Mffi輕油、脫瀝青油或它們的混合油在以下割牛下進(jìn)摘働率。作為催化劑，iM^ffl將氧化鋁或二氧化硅作為載體，擔(dān)載Ni、Mo、W和Co中的一種或二種以上得到的催化劑、或在沸石上擔(dān)載Pt、Pd等貴金屬而得到的催化劑。,的裂角Wit為300450°C，更，為350400°C。,的敦原料油的比為50010000Nm3/KL，更優(yōu)選為8002000Nm3/KL。,的LHSV為0.110Hr"，更，為0.52.0Hr"。,的ffi力為1025MPa，更tt為1520MPa。[氫化翩工序]將通iii^氫tt^解工序得到的氫4t^解油MMffi蒸餾分成具有規(guī)定粘度的2種以上的餾出油。在以下割牛下進(jìn)一步麟U(xiǎn),形成芳香族成分濃度非常低的精制油。作為催化劑，1M將氧化鋁或二氧化硅作為載體，擔(dān)載Ni、Mo、W和Co中的一種或二種以上而得到的催化劑、，沸石上擔(dān)載Pt、Pd等貴金屬而得到的催化劑。的麟1」溫度為200350°C，更,為220320°C。tt的敦原料油比為50010000Nm3/KL，更優(yōu)選為5001000Nm3/KL。優(yōu)選的LHSV為0.110Hr—1，更iM為0.52.0Hr'1。,的氫壓力為1025MPa,更怖逸為1520MPa。MilS些氫化精制割?？梢哉{(diào)節(jié)賽波特M和紫外吸光度。由±^氫^'江序得到的生成油也可用{條作油，但也可根據(jù)需要進(jìn)行Mffi蒸餾除去^M成分，將燃點(diǎn)調(diào)節(jié)至25(TC以上。這樣得到的本發(fā)明的操作油具有前述(a)(c)性狀，因此蒸發(fā)性低，耐候性好。通過(guò)將該操作油和選自EPDM、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體和苯乙烯類(lèi)彈性體中的至少一種橡膠基*矛混合，可以方便地掛共各種橡膠組合物。而且得到的橡膠組合#1#別適合用作需要耐候性的汽車(chē)內(nèi)裝材料。這里，在用本發(fā)明的操作油制造橡膠(組合物)時(shí)，例如，相對(duì)于100質(zhì)量份的1tl^St才，配合1050質(zhì)量份、■2040質(zhì)量份本發(fā)明的操作油來(lái)制造即可。另外，在制造賺組合物時(shí)，除本發(fā)明的操作油、1t^^t才外，還可適當(dāng)配合橡膠工業(yè)中通常使用的炭黑、二氧化硅等補(bǔ)強(qiáng)抓硫化劑、硫化《腿劑、填料、石蠟類(lèi)等防老化劑、除本發(fā)明操作油以外的軟化劑或增塑劑等。另外，以上說(shuō)明的實(shí)施方式只表示本發(fā)明的一個(gè)方案，本發(fā)明并不^J^實(shí)施方式的限定，在本發(fā)明的目的和所要達(dá)成的效果范圍內(nèi)的變化或改良，不用說(shuō)也包含在本發(fā)明的內(nèi)容中。另外，作為實(shí)施本發(fā)明時(shí)的具體構(gòu)造及微等，在能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的目的和效果的范圍，也可以是其它的構(gòu)造和皿等。例如，只要具有該(a)(c)盼性狀，即使適當(dāng)調(diào)整得到操作油的方法也是沒(méi)有問(wèn)題的。下面，通過(guò)列舉實(shí)施例和比較例來(lái)具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例等的任何限制。[實(shí)施例l、2](Mffi輕油制itl序)常壓蒸餾中東原油，取出煤油、輕油等燃料油，對(duì)從蒸餾塔底部流出的常壓殘?jiān)瓦M(jìn)一皿行蒸餾，得到輕油。(脫瀝青工序)在JJTC序中，對(duì)，了Mffi輕油等后的Mffi殘?jiān)?，用丙烷作為M腿行脫瀝青，得到脫瀝青油。(混合工序)將通Jlil^各工序得到的Mffi輕油和脫瀝青油以60/40的容量比混合得到混合油。歸機(jī)解工序]^ffi在氧化鋁上擔(dān)載有Ni和W的催化劑，在反應(yīng)壓力為200Kg/cm2，反應(yīng)M為384'C，LHSV為l.OHr'1，敦混合油的比為1000Nm3/KL的條件下進(jìn)行混合油的氫{^^解。將氫^^解得妾啲生成油進(jìn)行Mffi蒸餾，力Hg為4種粘度的餾分，將作為重質(zhì)餾分的在4(TC下粘度為94mm2/s的餾分和粘度為430mm2/s的餾分送入接下來(lái)的氫化織U工序。C氫爐制工序)對(duì)上述兩種餾分，《頓在氧化鋁上擔(dān)載有Ni和W的催化劑，在使生成油的紫外吸光度為1.7以下的反應(yīng)^，和反應(yīng)壓力為20MPa,LHSV為0.5Hr—、S/混合油的比為1000Nm3/KL的斜牛下謝豫i鄉(xiāng)!j。最終從在40。C下粘度為94mm2/s的餾分得到在4(TC下粘度為92mm2/s的生成油，從在4(TC下粘度為430mm2/s的餾分得到在40。C下粘度為380mm2/s的生成油。將它們分別作為實(shí)[比較例l、2]實(shí)施例在實(shí)施例1、2的氫化精制工序中，除了反應(yīng)鵬降低l(TC以外，其它條件相同，進(jìn)fim化麟U(xiǎn)。其結(jié)果是得到紫外吸光度為1.8和2.0的生成油。將它們分別作為比較例l、2的操作油。[比較例3]在由實(shí)施例2的氫化精制工序得到的高粘度生成油(在40。C下粘度為380mm2/s)中，混合將在40。C下粘度為32mm2/s的餾分(由實(shí)施例1得到的4種粘度餾分中的輕質(zhì)餾分)進(jìn)，豫化麟勝到的紫外吸光度為1.2的成分，得到在4(TC下粘度為95mm2/s的生成油。將其作為比較例3的操作油。[比較例4]將由實(shí)施例2的氫化精制工序得到高粘度生成油(430mm2/s)iM:硫^h理和白土處理進(jìn)行麟U(xiǎn)，得到^^特色度為+30的白色生成油。將其作為比較例[比較例5]在實(shí)施例1的氫化麟U(xiǎn)工序中，除了反應(yīng)驗(yàn)斷氏5'C外，在相同條件下將在40。C下粘度為94mm2/s的餾，fim化flflj。其結(jié)果是得到紫外吸光度為1.79的生成油。將其作為比較例5的操作油。微例1]將實(shí)施例l、2和比較例14的操作油進(jìn)行耐候性試驗(yàn)，然后測(cè)定賽波特色度。對(duì)各操作油的蒸發(fā)性進(jìn)tTi平價(jià)。，作油盼性狀等列于表1。這，驗(yàn)、粥介方法如下。(耐候性i微)在65'C的溫度下，用氤燈照謝8小時(shí)，測(cè)定操作油有無(wú)著色(賽波特色度)。該時(shí)間相當(dāng)于在夏天暴露于戶(hù)外一個(gè)月的條件。耐候性?xún)?yōu)異的操作油基本未出現(xiàn)著色，但耐候性差的幾小時(shí)就出現(xiàn)明顯著色。(蒸發(fā)性)根據(jù)JISK2540"石油制品-潤(rùn)滑油-熱穩(wěn)定性i微方法"測(cè)定。具體的是將10g操作油試樣方j(luò)[A規(guī)定的容器，在200'C下加熱1小時(shí)，根據(jù)其減少的量按照以下標(biāo))ti^fWi介。A:減量為0.2質(zhì)量％以下C:減量艦0.3質(zhì)量％。[表l]實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1比較例2比較例3比較例4比較例540。C的粘度(mm2/s)9238091.53819539296.8,寺色度(起始)+30+30+27+25+30+30+30燃點(diǎn)rc)258310256310242308274紫外吸光度1.451.521.812.051.371.79繊特色度(耐候性i離后)+22c無(wú)色)+25C無(wú)色)-10離)-5離)+24鵬)明顯雜-8離)蒸發(fā)性AAAABAA(結(jié)果)由表1可知，實(shí)施例l、2的操作油燃點(diǎn)高，因此蒸發(fā)性?xún)?yōu)異。另外，紫夕卜吸光度為1.7以下，對(duì)耐候性有不良影響的芳香族成分少，因此耐候性i，后的賽波特色度均為無(wú)色，耐候性?xún)?yōu)異。另一方面，比較例l、2、4的紫外吸光度都大于1.7，耐候,，因此耐候性i微后都出現(xiàn)著色。特別地，比較例4中的紫外吸光度為10以上，非常大，因此熟明顯。比較例3中，雖然沒(méi)有難，fM點(diǎn)不到25(TC，蒸發(fā)性差(大)，和橡膠混煉時(shí)的操作性差。比較例5中，雖然賽波特繼為+30,但紫外吸光度超過(guò)1.7，因此在耐候性i，后出現(xiàn)^fe。,例2]用戰(zhàn)實(shí)施例1、2和比較例15得到的操作油，如下制造苯乙烯類(lèi)賺。將100質(zhì)量份苯乙烯類(lèi)熱塑性彈性體(夕l^f卜y求y7—2卞乂^(株)制造的"KratonG1652")和70重量份操作油進(jìn)行混煉，用二,進(jìn)行片禾射圼練，在20(TC下進(jìn)行模具成型，得到2mm厚的片材。4頓該片沐在與i微例1相同的剝牛下進(jìn)行兩次耐候性微(照謝時(shí)間:24小時(shí)和78小時(shí))，目視檢查有無(wú)變色()，按照以下標(biāo)準(zhǔn)iWr。結(jié)果列于表2。A:沒(méi)有難B:輕微難C:變成黃色D:變成褐色[表2]實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1比較例2比較例3比較例4比較例5<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>(結(jié)果)由表2可知，對(duì)實(shí)施例l、2，即使進(jìn)行78小時(shí)的耐候性試驗(yàn)，也幾乎沒(méi)有著色。另一方面，對(duì)比較例l、2、5，其橡膠在78小時(shí)后均黃色。特別是比較例4的離，由于其變色明顯，進(jìn)行24小時(shí)的耐候性i微后就終止了i離。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的操作油適合用作用于汽車(chē)內(nèi)裝材料的橡膠組合物的操作油。權(quán)利要求1、操作油，其特征在于具有下列(a)～(c)的性狀(a)燃點(diǎn)250℃以上；(b)賽波特色度+28以上；(c)紫外吸光度(198nm)1.7以下。2、^^組，，期寺征在于配合了權(quán)利要求l戶(hù)艦的操作油。3、權(quán)利要求2戶(hù)腿的橡膠組合物，其特征在于，該賺組^t/的1t^St才是選自EPDM、烯烴類(lèi)熱塑性彈性體和苯乙烯類(lèi)彈性體中的至少一種。全文摘要本發(fā)明提供一種操作油，具有下列性狀(a)燃點(diǎn)250℃以上；(b)賽波特色度+28以上；(c)紫外吸光度(198nm)1.7以下。文檔編號(hào)C10N20/00GK101268137SQ20068003478公開(kāi)日2008年9月17日申請(qǐng)日期2006年6月2日優(yōu)先權(quán)日2005年9月21日發(fā)明者中村正司,田中明示申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社