專利名稱：：燃料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及柴油機(jī)燃料組合物及其制備和用途，以及涉及為了新目的某些類型燃料在燃料組合物中的用途。技術(shù)背景典型的柴油包含沸點(diǎn)為約150-400匸的液體經(jīng)中間餾出物燃料油。通常它們是石油衍生的。但是，也已知使用費(fèi)-托甲烷縮合方法的瓦斯油反應(yīng)產(chǎn)品作為柴油，該費(fèi)-托甲烷縮合方法例如是稱為ShellMiddleDistillateSynthesis的方法(vanderBurgt等人，"TheShellMiddleDistillateSynthesisProcess",在第5次SynfuelsWorldwideSymposium,華盛頓DC，1985年11月發(fā)表的文章；也參見1989年11月來自ShellInternationalPetroleumCompanyLtd,倫敦，UK的相同題目的出版物)。這些費(fèi)-托衍生的瓦斯油(稱為GTL("氣體至液體")柴油)的不希望燃料組分如硫、氮和芳族物質(zhì)的含量低及密度也低于它們的石油衍生的對(duì)應(yīng)物。結(jié)果是，可以將它們與常規(guī)石油衍生的柴油調(diào)合以減少車輛排放物、特別是微粒和黑色煙霧，這些排放物的水平與燃料密度密切相關(guān)。但是，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以成功地將瓦斯油以外的GTL餾分與常規(guī)精煉廠柴油調(diào)合以得到具有所需性能的燃料組合物。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供燃料組合物，其包含非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料和費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的調(diào)合物。該組合物優(yōu)選還包含作為調(diào)合組分的費(fèi)-托衍生的瓦斯油。該燃料組合物優(yōu)選是汽車燃料組合物，更優(yōu)選用于內(nèi)燃機(jī)。最優(yōu)選它是柴油機(jī)燃料組合物。非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料典型地是石油衍生的柴油(即瓦斯油)基礎(chǔ)燃料，但通常它可以是任何合適的液體烴中間餾出物燃料油而不論它是否是石油衍生的。取決于等級(jí)和用途，這些燃料的沸點(diǎn)典型地在150"00。C的通常柴油范圍內(nèi)?；A(chǔ)燃料可以是以有機(jī)方式衍生的或可以是以合成方式衍生的，只要它不是費(fèi)-托衍生的?；A(chǔ)燃料在15"C下的密度(如ASTMD4502或IP365)典型地為0.75-0.9g/cm3、優(yōu)選0.8-0.86g/cm3和十六烷值(通過ASTMD613或IP498[IQT]測(cè)量)為35-80、更優(yōu)選40-75。它的初沸點(diǎn)典型地為150-230匸和終沸點(diǎn)為290-400iC。它在40'C下的運(yùn)動(dòng)粘度(ASTMD445)可以合適地為1.5-4.5厘沲。石油衍生的瓦斯油可以通過精煉和任選地(加氬)處理粗石油源而獲得。它可以是從這種精煉廠工藝獲得的單一瓦斯油物流或在精煉廠工藝通過不同的處理途徑獲得的幾種瓦斯油餾分的調(diào)合物。這種瓦斯油餾分的例子是直餾瓦斯油、減壓瓦斯油、在熱裂化工藝中獲得的瓦斯油、在流化催化裂化單元中獲得的輕質(zhì)和重質(zhì)循環(huán)油、及從加氫裂化器單元獲得的瓦斯油。任選地石油衍生的瓦斯油可包含一些石油衍生的煤油餾分。石油衍生的瓦斯油的例子是瑞典1級(jí)基礎(chǔ)燃料，其在15t:下的密度(ASTMD4502或IP365)為0.800-0.820g/cm3，十六烷值(IP498[IQT])大于51，T95為285。C或更小(ASTMD86或IP123)和在40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度(ASTMD445)為1.2-4.0厘沲，如由瑞典國家規(guī)范(Swedishnationalspecification)EC1規(guī)定?？梢詫⑦@種瓦斯油在加氫脫硫(HDS)單元中處理以降低它們的硫含量到適于包括在柴油機(jī)燃料組合物中的水平。在本發(fā)明的燃料組合物中，基礎(chǔ)燃料可自身包含以上所述類型的兩種或多種柴油組分的混合物。它也可包含植物油或其它所謂的"生物柴油"燃料或由植物油或其它所謂的"生物柴油"燃料組成。"費(fèi)-托衍生的"表示燃料是或衍生自費(fèi)-托縮合方法的合成產(chǎn)品?？梢韵鄳?yīng)地解釋術(shù)語"非費(fèi)-托衍生的"。費(fèi)-托衍生的燃料也可稱為GTL燃料。在適當(dāng)催化劑和典型地在升高的溫度(如125-300X:、優(yōu)選175-250。C)和/或壓力(如5-100巴、優(yōu)選12-50巴)下，費(fèi)-托反應(yīng)將一氧化碳和氫轉(zhuǎn)化為更長鏈烴、通常為烷爛n(CO+2H2)=(-CH2-)n+nH20+熱量。如需要可以采用非2:1的氫一氧化碳比例。一氧化碳和氫它們自身可以衍生自有機(jī)或無機(jī)的天然或合成源，典型地衍生自天然氣或衍生自有機(jī)衍生的曱烷。瓦斯油和煤油產(chǎn)品可以直接從費(fèi)-托反應(yīng)荻得，或例如間接地通過費(fèi)-托合成產(chǎn)品的分餾或從加氫處理的費(fèi)-托合成產(chǎn)品荻得。加氬處理可包括加氫裂化以調(diào)節(jié)沸程(如參見GB-B-2077289和EP-A-0147873)和/或加氫異構(gòu)化(其可通過增加支化烷烴的比例而改進(jìn)冷流性能)。EP-A-0583836描述了兩步驟加氫處理方法，其中首先在一定條件下使費(fèi)-托合成產(chǎn)品經(jīng)歷加氫轉(zhuǎn)化使得它基本不經(jīng)歷異構(gòu)化或加氫裂化(這使烯烴類和含氧組分加氫)，和然后將至少一部分荻得的產(chǎn)物在一定條件下加氫轉(zhuǎn)化使得發(fā)生加氫裂化和異構(gòu)化以得到基本烷烴類烴燃料。隨后例如可以通過蒸餾來分離所需的瓦斯油餾分。其它合成后的處理如聚合、烷基化、蒸餾、裂化-脫羧基化、異構(gòu)化和加氫重整可用于改進(jìn)費(fèi)-托縮合產(chǎn)品的性能，例如在US-A-4125566和US-A-4478955中所述。用于烷烴類烴的費(fèi)-托合成的典型催化劑包含作為催化活性組分的選自周期表第vni族的金屬，特別是釕、鐵、鈷或鎳。合適的這種催化劑例如描述于EP-A-0583836(第3和4頁)。費(fèi)-托基方法的例子是"TheShellMiddleDistillateSynthesisProcess"中，vanderBurgt等人(同上)描述的SMDS(ShellMiddleDistillateSynthesis)。這種方法(有時(shí)也稱為Shell"氣體-至-液體"或"GTL"技術(shù))通過將衍生自合成氣體的天然氣(主要是甲烷)轉(zhuǎn)化為重質(zhì)長鏈烴(烷烴)蠟而產(chǎn)生中間餾出物范圍產(chǎn)物，然后可以將該產(chǎn)物加氫轉(zhuǎn)化和分餾以產(chǎn)生液體運(yùn)輸燃料如可用于柴油機(jī)燃料組合物的瓦斯油。利用固定床反應(yīng)器進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化步驟的SMDS方法的變體現(xiàn)在在Bintulu(馬來西亞)使用和在商購汽車燃料中已經(jīng)將它的瓦斯油產(chǎn)品與石油衍生的斯油調(diào)合。通過SMDS方法制備的瓦斯油和煤油例如可以從She11公司商購。費(fèi)-托衍生的瓦斯油的進(jìn)一步例子描述于EP-A-0583836、EP-A-1101813、W0-A-97/14768、WO-A-97/14769、WO-A-00/20534、WO-A-00/20535、WO-A-00/11116、W0-A-00/11117、WO-A-01/83406、W0-A-01/83641、WO-A-01/83647、WO-A-01/83648和US-A-6204426。根據(jù)費(fèi)-托法，費(fèi)-托衍生的燃料基本不含有疏和氮，或具有的硫和氮水平基本檢測(cè)不到。包含這些雜原子的化合物傾向于作為費(fèi)-托催化劑的毒物和因此將這些化合物從合成氣體原料脫除。在對(duì)催化劑性能的影響方面，這可以在本發(fā)明的燃料組合物中得到另外的益處。此外，按通常方式操作的費(fèi)-托法不產(chǎn)生芳族組分或?qū)嵸|(zhì)上不產(chǎn)生芳族組分。合適地通過ASTMD4629測(cè)定的費(fèi)-托衍生的燃料的芳族物質(zhì)含量典型地小于l%w/w、優(yōu)選小于0.5。/。w/w和更優(yōu)選小于0.l%w/w。通常來說，例如與石油衍生的燃料相比，費(fèi)-托衍生的燃料具有相對(duì)低的極性組分含量，特別是相對(duì)低的極性表面活性劑含量。相信這可對(duì)改進(jìn)的防沫和去霧(dehazing)性能有貢獻(xiàn)。這種極性組分可例如包括含氧化合物、及含硫和氮的化合物。費(fèi)-托衍生的燃料中的低硫含量通常指示含氧化合物和含氮化合物兩者的低含量，這是由于所有這些物質(zhì)都通過相同的處理過程除去。費(fèi)-托衍生的煤油是餾程合適地為140-260°C、優(yōu)選145-255'C、更優(yōu)選150-250。C或150-210t:的液體烴中間餾出物燃料。它的終沸點(diǎn)典型地為190-260X:，例如對(duì)于典型的"窄分割"煤油餾分為190-210。C或?qū)τ诘湫偷?全分割"餾分為240-260°C。它的初沸點(diǎn)優(yōu)選為140-160°C、更優(yōu)選145-160'C。再次，費(fèi)-托衍生的煤油的不希望燃料組分如硫、氮和芳族物質(zhì)的含量傾向于較低。費(fèi)-托衍生的煤油在15。C下的密度優(yōu)選為0.730-0."760g/cm3-例如對(duì)于窄分割餾分為0.730-0.745g/cm3和對(duì)于全分割餾分為0.735-0.760g/cm3。它的硫含量優(yōu)選為5ppmw(百萬分之一重量份)或更小。特別地，它的十六烷值為63-75，例如對(duì)于窄分割餾分為65-69和對(duì)于全分割餾分為68-73。它優(yōu)選是SMDS方法的產(chǎn)物，其優(yōu)選的特征可以如以下關(guān)于費(fèi)-托衍生的瓦斯油所述。用于本發(fā)明的費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品是作為獨(dú)特成品生產(chǎn)的，它適于銷售和用于要求煤油特定特性的應(yīng)用。特別地，它顯示屬于通常涉及費(fèi)-托衍生的煤油的范圍的餾程，如上所述。本發(fā)明的燃料組合物可包含兩種或多種費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的混合物。費(fèi)-托衍生的瓦斯油應(yīng)當(dāng)適于用作柴油；它的組分(或其大多數(shù)，例如95%w/w或更多)的沸點(diǎn)應(yīng)當(dāng)因此在典型柴油("瓦斯油")范圍內(nèi)，即為約150-400"C或170-370°C。它的90%w/w蒸餾溫度合適地為300-370。C。合適地，根據(jù)本發(fā)明，費(fèi)-托衍生的瓦斯油由至少70°/。w/w、優(yōu)選至少80%w/w、更優(yōu)選至少90%w/w、最優(yōu)選至少95Mw/w烷烴類組分(優(yōu)選異烷烴和直鏈烷烴)組成。異烷烴對(duì)正構(gòu)烷烴的重量比合適地大于0.3和可以為至多12;合適地它為2-6。這個(gè)比例的實(shí)際數(shù)值部分由用于從費(fèi)-托合成產(chǎn)品制備瓦斯油的加氫轉(zhuǎn)化方法確定。一些環(huán)狀烷烴也可以存在。可用于本發(fā)明的費(fèi)-托衍生的瓦斯油典型地在15。C下的密度為0.76-0.79g/cm3;十六烷值(ASTMD613)大于70、合適地為74-85;在40。C下的運(yùn)動(dòng)粘度(ASTMD445)為2-4.5、優(yōu)選2.5-4.0、更優(yōu)選2.9-3.7厘沲；和硫含量(ASTMD2622)為5ppmw或更小、優(yōu)選2ppmw或更小。優(yōu)選它是使用小于2.5、優(yōu)選小于1.75、更優(yōu)選為0.4-1.5的氫/一氧化碳比例，和理想地使用含鈷催化劑，通過費(fèi)-托甲烷縮合反應(yīng)制備的產(chǎn)物。合適地它從加氫裂化的費(fèi)-托合成產(chǎn)品獲得(例如在GB-B-2077289和/或EP-A-0147873中所述)，或更優(yōu)選從來自如在EP-A-0583836(參見以下)中所述的兩階段加氫轉(zhuǎn)化方法的產(chǎn)品獲得。在后者的情況下，加氫轉(zhuǎn)化方法的優(yōu)選特征可以如在EP-A-0583836的第4-6頁和實(shí)施例中公開的一樣。本發(fā)明的燃料組合物可包含兩種或多種費(fèi)-托衍生的瓦斯油的混合物。費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品和組合物中存在的任何其它燃料組分在環(huán)境條件下合適地都為液體形式。燃料組合物總體上優(yōu)選是低疏或超低硫燃料組合物、或無硫燃料組合物，例如包含至多為500ppmw、優(yōu)選不大于350ppmw、最優(yōu)選不大于100或50ppmw、或甚至為10ppmw或更低的石危。在燃料組合物是汽車柴油機(jī)燃料組合物的情況下，它優(yōu)選符合適用的目前標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范如EN590:99。它合適地在15C下的密度為0.82-0.845g/cm3;終沸點(diǎn)(ASTMD86)為360'C或更小;十六烷值(ASTMD613)為51或更大；在40。C下的運(yùn)動(dòng)粘度(ASTMD445)為2-4.5厘沲；石危含量(ASTMD2622)為350ppmw或更??；和/或總芳族含量(IP391(mod))小于11。本發(fā)明的燃料組合物優(yōu)選包含50%v/v或更多、更優(yōu)選70%v/v或更多、還更優(yōu)選75%v/v或更多、或80%v/v或更多、或85%v/v或更多、或90。/。v/v或更多、或95。/。v/v或更多、或97。/。v/v或更多或98。/。v/v或更多的非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料。非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料的最大濃度合適地為至多99%v/v。因此非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料的存在量可以為50-99%v/v。該數(shù)量合適地表示如下所討論的包含所需量費(fèi)-托衍生的燃料組分之后的余量。燃料組合物可包含至多50%v/v、優(yōu)選至多40或至多30%v/v、更優(yōu)選至多20°/。v/v和還更優(yōu)選至多15。/。v/v或至多10°/。v/v費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品。在一些情況下，燃料組合物可以合適地包含至多8%v/v、和優(yōu)選至多6。/。v/v或至多5。/。v/v或至多3。/。v/v或至多2%v/v費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品。在特定的實(shí)施方案中，費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的濃度可以為2%v/v或更小，例如小至l%v/v或0.5%v/v或0.2%v/v。合適的濃度可以為0.5-20%v/v，如0.5-18%v/v或l-15Wv。使用的費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的精確量將取決于所需的燃料特性。例如，在要求燃料的高動(dòng)力加速的情況下，包括的費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的量可能較低，例如為0.5至5或10%v/v如1-3%v/v。但是，在要求低密度的情況下為保證低的汽車排放，更高的數(shù)量例如5-15%v/v可能是優(yōu)選的。燃料組合物可包含至多50%v/v、例如l-49。/。v/v、優(yōu)選至多40或30%v/v、更優(yōu)選至多20或至多15°/。v/v或至多10。/。v/v或至多9%v/v或至多8。/。v/v或至多5%v/v費(fèi)-托衍生的瓦斯油。費(fèi)-托衍生的瓦斯油(如果存在的話)的濃度可以為低至2%v/v,例如低至l%v/v，例如低至0.5°/。v/v或甚至低至0.2%v/v。合適的濃度可以為0.5-50°/。v/v，例如l-50%v/v，更合適地2-30%v/v，如2-18。/。v/v，優(yōu)選3-15%v/v，例如5-15%v/v。特別優(yōu)選的組合物包含至多20。/ov/v(如0.5-20%v/v、更優(yōu)選l-15%v/v)費(fèi)-托衍生的燃料調(diào)合物，該調(diào)合物包含費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品和費(fèi)-托衍生的瓦斯油兩者。煤油對(duì)瓦斯油的比例可以為1:10至10:1，例如1:5至5:1或1:2至2:1。特別合適的范圍是1:5至1:1，例如1:3或1:2至1:1。將包含費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品和費(fèi)-g衍生的瓦斯油的調(diào)合物在l-50。/。v/v(例如l-30%v/v、優(yōu)選1-20。/。v/v和更優(yōu)選5-15%v/v)的濃度下引入整個(gè)燃料組合物中。另一種優(yōu)選的組合物不包含費(fèi)-托衍生的瓦斯油，故單獨(dú)使用費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品。除非另外說明，所有的濃度作為整個(gè)燃料組合物的百分比引述。通常選擇費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的濃度和如果存在的費(fèi)-托衍生的瓦斯油的濃度以保證整個(gè)燃料組合物的密度、十六烷值、熱值和/或其它相關(guān)性能在所需范圍內(nèi)，例如在商業(yè)或規(guī)章規(guī)格范圍內(nèi)。除了非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料和費(fèi)-托衍生的燃料以外，本發(fā)明的柴油機(jī)燃料組合物可包含其它組分?；A(chǔ)燃料自身可以是有添加劑的(含添加劑)或無添加劑的(沒有添加劑)。如果是例如在精煉廠加添加劑，它包含少量一種或多種例如選自如下的添加劑抗靜電劑、管道減阻劑、流動(dòng)改進(jìn)劑(如乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或丙烯酸酯/馬來酸酐共聚物)、潤滑性添加劑、抗氧劑和蠟防沉淀劑。含清凈劑的柴油添加劑是已知的和可商購。可以將這種添加劑在用于降低、除去、或減緩發(fā)動(dòng)機(jī)沉積物累積的水平下加入柴油中。適用于本目的的燃料添加劑的清凈劑的例子包括多元胺的聚烯烴取代的琥珀酰亞胺或琥珀酰胺，例如聚異丁烯琥珀酰亞胺或聚異丁烯胺琥珀酰胺、脂族胺、曼尼希堿或胺和聚烯烴(如聚異丁烯)馬來酸酐。琥銷酰亞胺分散劑添加劑例如描述于GB-A-960493、EP-A-0147240、EP-A-0482253、EP-A-0613938、EP-A-0557516和W0-A-98/42808。特別優(yōu)選是聚烯烴取代的琥珀酰亞胺如聚異丁烯琥珀酰亞胺。除清凈劑以外，添加劑可包括其它組分。例子是潤滑性增強(qiáng)劑；去霧劑如烷氧基化苯酚甲醛聚合物；防沫劑(如聚醚改性的聚硅氧烷)；點(diǎn)火改進(jìn)劑(十六烷值改進(jìn)劑)(如硝酸2-乙基己酯(EHN)、硝酸環(huán)己酯、過氧化二叔丁基和在US-A-4208190中在第2欄第27行到第3欄第21行中公開的那些)；防銹劑(如四丙烯基琥珀酸的丙烷-l，2-二醇半酯、或琥珀酸衍生物的多元醇酯如聚異丁烯取代的琥珀酸的季戊四醇二酯，該琥珀酸衍生物在其至少一個(gè)a-碳原子上含有未取代或取代的包含20-500個(gè)碳原子的脂族烴基)；防蝕劑；芳香劑；抗磨添加劑；抗氧劑(如酚類如2，6-二-叔丁基苯酚、或苯二胺類如N，N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺)；金屬減活劑；和燃燒改進(jìn)劑。特別優(yōu)選添加劑包含潤滑性增強(qiáng)劑，特別是當(dāng)燃料組合物具有低疏含量(如500pp婦或更小)時(shí)。在有添加劑的燃料組合物中，潤滑性增強(qiáng)劑方便地在小于1000ppmw、優(yōu)選為50-1000ppmw，更優(yōu)選為100-1000ppmw的濃度下存在。合適的商購潤滑性增強(qiáng)劑包括酯基和酸基添加劑。其它潤滑性增強(qiáng)劑描述于專利文獻(xiàn)，特別地與它們?cè)诘土蚝坎裼椭械挠猛鞠嚓P(guān)，例如在如下文獻(xiàn)中-DanpingWei和H.A.Spikes的文章，"r/e勵(lì)r/c"yo尸"/ese/Wear,111(1986)217-235;-WO-A-95/33805-增強(qiáng)低硫燃料的潤滑性的冷流改進(jìn)劑；-WO-A-94/17160-作為柴油發(fā)動(dòng)機(jī)噴射系統(tǒng)中磨損降低的燃料添加劑的羧酸和醇的某些酯，其中該酸含2-50個(gè)碳原子和該醇舍有1個(gè)或更多個(gè)碳原子，特別是單油酸甘油酯和己二酸二異癸酯；-US-A-5490864-作為低疏柴油的抗磨潤滑性添加劑的某些二硫代磷酸二酯-二醇；和-WO-A-98/01516-為特別地在低硫柴油中賦予抗磨潤滑性效果的含有至少一個(gè)連接到它們芳族核上的羧基的某些烷基芳族化合物。也優(yōu)選添加劑包含防沫劑，更優(yōu)選與防銹劑和/或防蝕劑和/或潤滑性添加劑結(jié)合的防沫劑。除非另外說明，有添加劑的燃料組合物中各種這樣的另外組分的(活性物質(zhì))濃度優(yōu)選為至多10000ppmw,更優(yōu)選為0.1-1000ppmw，有利地為0.1-300ppmw，i口0.1-150ppmw。燃料組合物中任何去霧劑的(活性物質(zhì))濃度優(yōu)選為0.1-20ppmw、更優(yōu)選1一15ppmw、仍然更優(yōu)選1—10ppmw、有利地l一5ppmw。存在的任何點(diǎn)火改進(jìn)劑的(活性物質(zhì))濃度優(yōu)選為2600ppmw或更小，更優(yōu)選2000ppinw或更小，適宜為300-1500ppmw。如需要，可以將以上所列的添加劑組分在添加劑濃縮物中共混合，優(yōu)選與合適的稀釋劑一起共混合，和可以將添加劑濃縮物采用合適的量分散入燃料中以得到本發(fā)明的組合物。例如在柴油機(jī)燃料組合物的情況下，添加劑典型地包含清凈劑，任選地與上述的其它組分一起以及柴油相容性稀釋劑，該稀釋劑可以是載體油(如礦物油)、封端或未封端的聚醚、非極性溶劑(如曱苯、二甲苯、白色溶劑油和由Shell公司以商標(biāo)"SHELLSOL"銷售的那些)和/或極性溶劑，該極性溶劑例如為酯和特別地為醇如己醇、2-乙基己醇、癸醇、異十三烷基醇和醇混合物(如由Shell公司以商標(biāo)"LINEVOL"銷售的那些、特別地LINEVOL79醇(其是Ch伯醇的混合物)或可商購的Cu,醇混合物)。添加劑的總含量可以合適地為0-10000ppmw和優(yōu)選小于5000pprw。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在柴油機(jī)燃料組合物中引入費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品提供許多優(yōu)點(diǎn)，包括當(dāng)煤油至少部分用于替代費(fèi)-托衍生的瓦斯油時(shí)。費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的密度比石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料和費(fèi)-托衍生的瓦斯油(柴油)燃料兩者都低；因此在與其它燃料組分的調(diào)合物中它們會(huì)因此降低整個(gè)調(diào)合物的密度。更低的密度相應(yīng)會(huì)在使用期間得到更低的汽車排放，特別是更低的微粒和黑煙霧排放。費(fèi)-托衍生的煤油也具有比費(fèi)-托衍生的柴油明顯更好的冷流性能。因此再次在與其它燃料組分的調(diào)合物中，給定比例的費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品可得到整個(gè)調(diào)合物冷流性能的改進(jìn)，這個(gè)改進(jìn)大于另外通過包含相同比例的費(fèi)-托衍生的柴油而得到的改進(jìn)。改進(jìn)的冷流性能增加了其中可以有效使用燃料的氣候條件或季節(jié)的范圍。已經(jīng)知道向一些柴油機(jī)燃料組合物中加入相對(duì)少量的精煉廠(即石油衍生的)輕質(zhì)瓦斯油物流，它基本類似于精煉廠煤油物流。由于典型地為40-48的燃料固有地低的十六烷值，可以包含的這種輕質(zhì)燃料的量嚴(yán)格地受到限制；由于商業(yè)等級(jí)柴油機(jī)燃料組合物需要滿足不斷增加的十六烷值規(guī)范(例如在歐洲，該規(guī)范在2000年被提高到49-51的范圍)，典型地需要將石油衍生的煤油與十六烷值高于所需規(guī)范的柴油基礎(chǔ)燃料調(diào)合以適于商業(yè)用途。但是費(fèi)-托衍生的煤油沒有這樣的約束；它們的十六烷值典型地為63-75(如由ASTMD613或IP498[IQT]測(cè)量)，例如對(duì)于窄分割餾分為65-69和對(duì)于全分割餾分為68-73,如上所述。將費(fèi)-托衍生的燃料組分與非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料、特別是石油衍生的基礎(chǔ)燃料調(diào)合的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)是在某些情況下，與僅利用基礎(chǔ)燃料運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)它的性能相比，可在利用得到的調(diào)合物運(yùn)轉(zhuǎn)的發(fā)動(dòng)機(jī)或車輛中得到改進(jìn)的性能。在由于費(fèi)-托衍生的組分的十六烷值和熱值的增加沒有被它引起的調(diào)合物密度下降所抵消的某些濃度情況下，這個(gè)效果是特別顯著的。已經(jīng)對(duì)于包含費(fèi)-托衍生的瓦斯油(尤其在約15°/。v/v的濃度下)的調(diào)合物和對(duì)于包含費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品(尤其在約2%v/v的濃度下)的調(diào)合物觀察到例如由降低的加速時(shí)間表現(xiàn)的這種效果。本發(fā)明的第二方面因此提供費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品作為燃料組合物中調(diào)合組分的用途，其目的在于如下的一個(gè)或多個(gè)(i)改進(jìn)利用燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)或希望利用燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的燃機(jī)或車輛的性能；(ii)降低利用燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)或希望利用燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的燃機(jī)或車輛的排放物；(iii)改進(jìn)燃料組合物的冷流性能；(iv)增加燃料組合物的十六烷值。費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品可用于目的(i)至Uv)的兩個(gè)或多個(gè)。優(yōu)選它至少用于目的(i)、更優(yōu)選用于目的(i)和同時(shí)用于目的(ii)至(iv)的一個(gè)或多個(gè)、理想地兩個(gè)或多個(gè)。在本發(fā)明這個(gè)第二方面的上下文中，費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品在燃料組合物中的"用途"意味著將費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品引入組合物，該組合物典型地作為與一種或多種其它燃料組分(特別是非費(fèi)-托衍生的-例如石油衍生的-柴油基礎(chǔ)燃料)和任選地與一種或多種燃料添加劑的調(diào)合物(即物理混合物)。在將組合物引入要利用組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的內(nèi)燃機(jī)或其它系統(tǒng)之前方便地引入費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品。替代地或此外該用途可包括利用包含費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的燃料組合物，典型地通過將組合物引入發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料室而運(yùn)轉(zhuǎn)發(fā)動(dòng)機(jī)。燃料組合物優(yōu)選為柴油機(jī)燃料組合物。典型地它包含石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料和/或其它柴油組分如植物油或其它所謂的"生物柴油"燃料。在以上目的(i)的上下文中，發(fā)動(dòng)機(jī)性能的改進(jìn)通常對(duì)應(yīng)于當(dāng)利用燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)發(fā)動(dòng)機(jī)時(shí)發(fā)生的燃燒過程效率的改進(jìn)。它可特別地表現(xiàn)為發(fā)動(dòng)機(jī)功率的增加和/或加速時(shí)間的降低，至少在某些檔位中和/或在某些旋轉(zhuǎn)速度下?？梢允褂萌缭谝韵聦?shí)施例3中描述的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)測(cè)量這種性能。因此，改進(jìn)的性能可覆蓋改進(jìn)的加速和/或改進(jìn)的發(fā)動(dòng)機(jī)響應(yīng)。評(píng)定其性能的發(fā)動(dòng)機(jī)理想地是壓縮點(diǎn)火(柴油)發(fā)動(dòng)機(jī)，其可以為直接噴射類型如旋轉(zhuǎn)泵、管道泵、單元泵、電子單元噴射器或常規(guī)軌道類型，或?yàn)殚g接噴射類型。發(fā)動(dòng)機(jī)優(yōu)選為通常的軌道柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。發(fā)動(dòng)機(jī)性能的"改進(jìn)"覆蓋與在加入費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品之前利用所述燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)發(fā)動(dòng)機(jī)的性能相比的任何程度改進(jìn)。在以上目的(ii)的上下文中，排放物的降低表示由利用燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的發(fā)動(dòng)機(jī)產(chǎn)生的燃燒相關(guān)的排放物(如微粒、黑煙霧、氮氧化物、一氧化碳、氣體(未燃燒)烴和二氧化碳)的水平。在本發(fā)明的上下文中，微粒和/或黑煙霧的排放是人們特別感興趣的，氮氧化物的排放也是這樣。排放物的"降低"覆蓋與在加入費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品之前由利用所述燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的發(fā)動(dòng)機(jī)的產(chǎn)生的排放物的水平相比的任何程度降低?？梢允褂脴?biāo)準(zhǔn)測(cè)試過程如EuropeanR49或ESC或OICA(用于重載荷發(fā)動(dòng)機(jī))或ECE+EUDC或MVEG(用于輕載荷發(fā)動(dòng)機(jī))測(cè)試循環(huán)測(cè)量排放物水平。理想地對(duì)符合EuroII標(biāo)準(zhǔn)排放物極限(1996)或符合EuroIII標(biāo)準(zhǔn)極限(2000)而構(gòu)造的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)量排放物表現(xiàn)。重栽荷發(fā)動(dòng)機(jī)特別適于這個(gè)目的。氣體和顆粒排放物可以分別使用例如HoribaMexa9100氣體測(cè)量系統(tǒng)和AVLSmartSamplerTM測(cè)定。黑煙霧排放物可以例如使用ELR(它是在2000年生效的用于重栽荷發(fā)動(dòng)機(jī)的歐洲測(cè)試)測(cè)試，和用于重載荷柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的排放認(rèn)證期間的煙霧不透明性測(cè)定(1999年12月13日的Directive1999/96/EC]。在以上目的(iii)的上下文中，"改進(jìn)"覆蓋與在加入費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品之前燃料組合物的冷流性能相比的任何程度改進(jìn)。優(yōu)選分別使用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法IP309和IP219，通過測(cè)量它的冷過濾器堵塞點(diǎn)(CFPP)和/或它的濁點(diǎn)合適地評(píng)定燃料組合物的冷流性能。燃料的CFPP指示一個(gè)溫度，在該溫度下和低于該溫度下燃料中的蠟對(duì)通過濾網(wǎng)的流動(dòng)產(chǎn)生嚴(yán)重的限制，和較好地與低溫下的車輛操作性相關(guān)聯(lián)。冷流性能的改進(jìn)對(duì)應(yīng)于CFPP和/或濁點(diǎn)的降低。在以上目的(iv)的上下文中，"增加"燃料組合物的十六烷值覆蓋與在加入費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品之前燃料組合物的十六烷值相比十六烷值的任何程度增加。十六烷值可以使用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)例如以上所述的ASTMD613或IP498[IQT]測(cè)量。當(dāng)燃料組合物僅包含柴油基礎(chǔ)燃料和費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品時(shí)，本發(fā)明的第二方面包括加入煤油產(chǎn)品以改進(jìn)單獨(dú)基礎(chǔ)燃料的排放性能和/或冷流性能和/或十六烷值，和/或以改進(jìn)利用單獨(dú)基礎(chǔ)燃料運(yùn)轉(zhuǎn)的發(fā)動(dòng)機(jī)或車輛的性能。可以為了改進(jìn)車輛或發(fā)動(dòng)機(jī)性能的目的加入費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品而沒有發(fā)動(dòng)機(jī)排放物的過度增加或理想地沒有發(fā)動(dòng)機(jī)排放物的任何增加，和/或沒有冷流性能的過度降低或理想地沒有冷流性能的任何降低?？梢詾榱私档团欧盼锖?或改進(jìn)冷流性能的目的加入它，而沒有車輛或發(fā)動(dòng)機(jī)性能的過度損害或理想地沒有車輛或發(fā)動(dòng)機(jī)性能的任何損害-確實(shí)可能存在性能的相關(guān)改進(jìn)。為了改進(jìn)燃料組合物的前端揮發(fā)性而可能特別加入它，而沒有十六烷值的過度降低或理想地沒有十六烷值的任何降低，和/或沒有車輛或發(fā)動(dòng)機(jī)性能的過度損害或理想地沒有車輛或發(fā)動(dòng)機(jī)性能的任何損害-確實(shí)可能存在性能的相關(guān)改進(jìn)。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品作為燃料組合物、優(yōu)選柴油機(jī)燃料組合物中調(diào)合組分的用途，其目的在于降低組合物中任何費(fèi)-托衍生的瓦斯油的量。換言之，可以使用費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品至少部分代替否則已經(jīng)在組合物中存在的費(fèi)-托衍生的瓦斯油。燃料組合物可典型地包含非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料，特別是石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料。在本發(fā)明這個(gè)第三方面的上下文中，術(shù)語"降低"覆蓋降低到零；換言之，費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品可用于部分或完全代替費(fèi)-托衍生的瓦斯油。該降低可以是與否則已經(jīng)引入燃料組合物以達(dá)到在其希望用途的上下文中其要求和/或所需性能和表現(xiàn)的瓦斯油的含量相比。例如這可以是在實(shí)現(xiàn)費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品可以采用由本發(fā)明提供的方式使用之前在燃料組合物中存在的瓦斯油的含量，和/或在向其中加入費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品之前在希望(如銷售)用于類似情形的另外類似燃料組合物中存在的瓦斯油的含量。例如在希望用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的柴油機(jī)燃料組合物的情況下，可能需要某些最小十六垸值和密度以使組合物滿足目前的燃料規(guī)范和/或維護(hù)發(fā)動(dòng)機(jī)性能和/或滿足客戶需求；冷流和排放物性能的某些標(biāo)準(zhǔn)由于相似的原因可能是所需的。根據(jù)本發(fā)明，即使當(dāng)費(fèi)-托衍生的瓦斯油組分至少部分由費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品代替時(shí)，仍然可以達(dá)到這樣的標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供燃料組合物(如根據(jù)第一方面的組合物)的制備方法，該方法包括將非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料(合適地石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料)與費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品和任選地與一種或多種燃料添加劑調(diào)合。也可以將這些組分與費(fèi)-托衍生的瓦斯油調(diào)合。理想地進(jìn)行調(diào)合用于與本發(fā)明第二方面相關(guān)涉及燃料組合物的性能和/或涉及它對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)(將該組合物引入該發(fā)動(dòng)機(jī)中或希望將組合物引入該發(fā)動(dòng)機(jī)中)的影響所述的目的(i)至(iv)的一個(gè)或多個(gè)。本發(fā)明的第五方面提供操作內(nèi)燃機(jī)和/或由內(nèi)燃機(jī)驅(qū)動(dòng)的車輛的方法，該方法包括向發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料室中引入根據(jù)本發(fā)明第一方面的燃料組合物。優(yōu)選引入燃料組合物用于與本發(fā)明第二方面相關(guān)的以上所述的目的(i)至(iv)的一個(gè)或多個(gè)。發(fā)動(dòng)機(jī)優(yōu)選是壓縮點(diǎn)火(柴油)發(fā)動(dòng)機(jī)。這種柴油發(fā)動(dòng)機(jī)可以為直接噴射類型，如旋轉(zhuǎn)泵、管道泵、單元泵、電子單元噴射器或常規(guī)軌道類型，或?yàn)殚g接噴射類型。它可以是重或輕載荷柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。本發(fā)明第二方面和隨后方面的優(yōu)選特征可以如與任何其它方面、特別是第一方面相關(guān)所述。從如下實(shí)施例進(jìn)一步理解本發(fā)明，這些實(shí)施例說明本發(fā)明柴油機(jī)燃料組合物的性能和表現(xiàn)。實(shí)施例1下表1給出試驗(yàn)測(cè)量值，其比較和對(duì)比了典型商購費(fèi)-托衍生的(GTL)煤油產(chǎn)品(購自ShellBintulu工廠，馬來西亞)的性能與加氫處理的精煉廠煤油(ShellPernis精煉廠，荷蘭)的性能。表2給出了購自Shel1Bintulu工廠(馬來西亞)的GTL柴油(瓦斯油)燃料的相似試驗(yàn)測(cè)量值。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在上表中，"CCI"表示計(jì)算的十六烷值，它基本是來自燃料物理性能的十六烷值預(yù)測(cè)值。通過比較GTL煤油和柴油的性能，可以看出a)GTL煤油的密度明顯低于GTL柴油的密度。因此當(dāng)調(diào)合GTL燃料與基礎(chǔ)燃料時(shí)，給定體積的煤油會(huì)得到比包含相同體積GTL柴油的調(diào)合物低的總體調(diào)合物密度。這相應(yīng)會(huì)使來自利用包含煤油的調(diào)合物運(yùn)轉(zhuǎn)的發(fā)動(dòng)機(jī)的排放物、特別是微粒物質(zhì)和黑煙霧排放物更低。因此可以通過用GTL煤油組分替代調(diào)合物中至少一些GTL柴油達(dá)到排放物的降低。b)GTL煤油的十六烷值比精煉廠煤油的十六烷值高得多。這使得GTL煤油成為用于十六烷值是其關(guān)鍵性能的成品柴油機(jī)燃料組合物的優(yōu)異調(diào)合組分。c)GTL煤油的凝固點(diǎn)也低于精煉廠煤油(凝固點(diǎn)在此上下文中類似于常規(guī)柴油基礎(chǔ)燃料的濁點(diǎn))。更重要地，它的凝固點(diǎn)比GTL柴油的濁點(diǎn)低得多。因此再次可以通過用GTL煤油組分替代調(diào)合物中的至少一些GTL柴油達(dá)到冷流性能的改進(jìn)。實(shí)施例2通過調(diào)合GTL燃料組分(從ShellFT工廠，Bintulu，馬來西亞荻得)與從匈牙利獲得的商購精煉廠(即石油衍生的)柴油基礎(chǔ)燃料制備兩種燃料組合物。調(diào)合物A包含基礎(chǔ)燃料與15。/。v/v(基于整個(gè)組合物計(jì))GTL柴油。調(diào)合物B包含基礎(chǔ)燃料與10°/。v/v相同GTL柴油和5%v/vGTL煤油。基礎(chǔ)燃料、GTL燃料組分和兩種調(diào)合物A和B的性能見下表3。表3燃料性能測(cè)試方法^5出燃料GTL調(diào)合物A調(diào)合物B<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表3說明包含GTL煤油的調(diào)合物B的密度明顯低于調(diào)合物A(僅包含GTL柴油)或^5出燃料。結(jié)果是，可以預(yù)期調(diào)合物B使利用該燃料運(yùn)轉(zhuǎn)的車輛的黑煙霧和微粒物質(zhì)排放物明顯降低。通常來說，低沸點(diǎn)燃料物流的十六烷值傾向于低于具有相似烴組成的高沸點(diǎn)物流-因此例如，GTL煤油的十六烷值將低于GTL瓦斯油(柴油)。但是在此情況下，可以看到燃料調(diào)合物B的十六烷值僅略微低于調(diào)合物A，和它的十六烷值仍然明顯高于單獨(dú)的基礎(chǔ)燃料的十六烷值。因此，5%v/v的GTL柴油可以由GTL煤油組分替代而沒有十六烷值的過度降低。相反，以相似的方式使用精煉廠煤油會(huì)導(dǎo)致十六烷值的降低大得多。這表明GTL煤油適合包含在柴油機(jī)燃料組合物中。實(shí)施例3柴油中的良好前端揮發(fā)性應(yīng)當(dāng)是促進(jìn)空氣/燃料混合因此得到有效燃燒的優(yōu)點(diǎn)。但是，當(dāng)將更具有揮發(fā)性的燃料如精煉廠煤油與常規(guī)柴油調(diào)合以改進(jìn)前端揮發(fā)性時(shí)，加入的燃料組分的低十六烷值事實(shí)上對(duì)燃燒具有不利的影響。相反，費(fèi)-托衍生的煤油不僅僅比常規(guī)柴油基礎(chǔ)燃料更具有揮發(fā)性而且具有更高的十六烷值。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這兩個(gè)性能的結(jié)合得到更好的燃燒結(jié)果。對(duì)于利用相關(guān)燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的車輛，更好的燃燒可相應(yīng)表現(xiàn)為改進(jìn)的加速時(shí)間。使用具有通常軌道柴油發(fā)動(dòng)機(jī)和預(yù)點(diǎn)火的RenaultTMKangooTM評(píng)定本發(fā)明燃料組合物對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)性能的影響。選擇這種車輛是由于它的良好重復(fù)性和先前觀察到的它對(duì)燃料質(zhì)量變化的敏感性。對(duì)于這個(gè)試驗(yàn)未調(diào)整發(fā)動(dòng)機(jī)或燃料噴射系統(tǒng)。試驗(yàn)車輛代表標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)車輛。將常規(guī)石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料(BF)(購自DeutscheShell,Harburg)與各種量的(a)GTL柴油(瓦斯油)和(b)GTL煤油(兩者都從ShellFT工廠，Bintulu，馬來西亞獲得)調(diào)合以得到性能見表4的試驗(yàn)燃料F1至F6。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*預(yù)測(cè)值**十六烷值在其它性能之前幾周測(cè)量，它可解釋與包含2%v/vGTL柴油的試驗(yàn)燃料F1的相比，基礎(chǔ)燃料的高數(shù)值。***熱值(熱值)與其它性能同時(shí)測(cè)試和由IP12測(cè)定?；A(chǔ)燃料的數(shù)值顯得相對(duì)高，但差值仍然在測(cè)試過程的精度內(nèi)。使用的測(cè)試方法相似于在上表3中說明的那些。具體地，密度使用IP365、ASTMD4052測(cè)量，蒸餾通過IP123、ASTMD86測(cè)量和總石充使用ASTMD2622測(cè)量。但是，在此情況下十六烷值使用BASF發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)試DIN51773測(cè)定。將上述的試驗(yàn)車輛用每種試驗(yàn)燃料運(yùn)轉(zhuǎn)，和在每種情況下在第3個(gè)、第4個(gè)和第5檔位測(cè)量加速時(shí)間。也在第4檔位在1500、"00和3500rpm下評(píng)定功率。具體地，使用等于車輛加駕駛員、滾動(dòng)阻力和風(fēng)(從觀察到的車輛在平地上的"滑行"速度計(jì)算的20阻力設(shè)定值)的標(biāo)稱重量的慣性設(shè)定值在底盤測(cè)力計(jì)上安裝車輛。將車輛在測(cè)力計(jì)上驅(qū)動(dòng)直到冷卻劑和油溫度穩(wěn)定。在第3檔位從32至80km/hr(20-50mph)、在第4檔位從48至96km/hr(30-60mph)和在第5檔位從80至112km/hr(50-70mph)測(cè)量加速時(shí)間。在剛好低于選擇的檔位中的開始速度的恒定速度下驅(qū)動(dòng)車輛。將速度。時(shí)間(到最近的0.1秒)和速度由底盤測(cè)力計(jì)數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)記錄，和計(jì)算需要在兩個(gè)速度"閘"之間通過的時(shí)間。在每個(gè)檔位中釆用每種試驗(yàn)燃料測(cè)量三次加速和計(jì)算平均加速時(shí)間。根據(jù)如下方案在三天內(nèi)開展測(cè)試第1天BF-Fl-F2-BF-F3-F2-BF—Fl-F3-BF。第2天BF-F3-F2-BF-Fl-F4-BF-F5-F6-BF。第3天BF-F5-F4-BF-F6-F5—BF-F4-F6-BF。這得到基礎(chǔ)燃料BF總計(jì)12個(gè)數(shù)據(jù)系列和每種試驗(yàn)燃料的三個(gè)數(shù)據(jù)系列。數(shù)椐見下表5，其中引迷相對(duì)于針對(duì)基礎(chǔ)燃料測(cè)量的那些而標(biāo)準(zhǔn)化的加速時(shí)間。該表也指示了加速時(shí)間的理論值，該理論值從每種試驗(yàn)燃料的組分的相對(duì)密度和熱值及它們的相對(duì)比例計(jì)算(在兩種情況下假定在相關(guān)性能和加速時(shí)間之間的線性關(guān)系)。由于粘度差值在通常的軌道發(fā)動(dòng)機(jī)中并不起顯著的作用，故未考慮這些差值。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在表5中提供標(biāo)準(zhǔn)化的加速時(shí)間。對(duì)于理論值，考慮密度和熱值的差值。結(jié)果作為與參比燃料的差值百分比給出。分別包含2%和5°/。v/vGTL柴油的試驗(yàn)燃料Fl和F2未得到加速時(shí)間的一致變化。盡管加速時(shí)間顯得比第4檔位中的理論值更好(即更短)和比第5檔位中的理論值更差(即更長)，這些差值在統(tǒng)計(jì)上并不明顯。(也注意到對(duì)于這兩種燃料，計(jì)算的理論加速時(shí)間由于熱值測(cè)量值的潛在誤差而可能是不精確的(參見表4))。但是包含15%v/vGTL柴油的試驗(yàn)燃料F3在第3和第4兩個(gè)檔位中得到加速時(shí)間的統(tǒng)計(jì)上的明顯(95%可信度)降低。性能的這個(gè)改進(jìn)明顯不同于純粹依賴于密度和熱值的變化而預(yù)期的改進(jìn)。但是，在單獨(dú)的試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)包含多于15。/。v/vGTL柴油可導(dǎo)致加速時(shí)間的增加，這大概是由于GTL組分的密度較低。包含GTL煤油的試驗(yàn)燃料顯示相似于對(duì)于Fl至F3觀察到的那些傾向。在GTL煤油的低濃度下(F4)，觀察到加速時(shí)間的降低-這個(gè)結(jié)果在第4檔位中在統(tǒng)計(jì)上是明顯的(95%可信度)，和再次不同于理論預(yù)測(cè)。但是在更高濃度下(F5和F6)，煤油組分的較低密度導(dǎo)致預(yù)期的加速時(shí)間增加。進(jìn)的車輛性能。它們也展示優(yōu)化在這種組合物中包含的GTL組分、特別是GTL煤油的濃度的重要性。相對(duì)于石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料的那些，GTL煤油的良好揮發(fā)性、高十六烷值和高熱值應(yīng)當(dāng)都導(dǎo)致更好的燃燒和因此導(dǎo)致改進(jìn)的加速。但是，煤油的相對(duì)低密度也導(dǎo)致噴射的燃料質(zhì)量的降低，它引起功率的下降。在較低的煤油濃度下，密度效果較不明顯和因此總體上得到性能的改進(jìn)。對(duì)于GTL柴油調(diào)合物值得注意的是在比GTL煤油調(diào)合物(約l-3。/。v/v)高的濃度(約15。/。v/v)下發(fā)生加速的改進(jìn)。據(jù)認(rèn)為這是由于煤油組分的密度低得多和反映了在所述濃度下在一方面的熱值和十六烷值與另一方面的密度之間的平衡從有利的轉(zhuǎn)換到不利的。因此在某些最優(yōu)濃度下，可以調(diào)合費(fèi)-托衍生的瓦斯油和/或費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品與石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料以達(dá)到利用荻得的燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的車輛性能的改進(jìn)。在費(fèi)-托衍生的瓦斯油的情況下的最優(yōu)濃度顯現(xiàn)為約10-17°/。v/v、理想地約15°/。v/v;在費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的情況下它顯現(xiàn)為約l-3v/v、理想地約2%v/v。可以制備包含費(fèi)-托衍生的瓦斯油和費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品兩者的三元調(diào)合物，它得益于兩者的性能增強(qiáng)效果?？梢酝ㄟ^調(diào)合GTL煤油與可商購的瑞典1級(jí)石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料(如購自ShellGothenburg精煉廠，瑞典)制備進(jìn)一步的燃料組合物。這種瑞典1級(jí)基礎(chǔ)燃料的性能見下表6，在表6中還給出包含20%v/v該GTL煤油和80%v/v該瑞典1級(jí)基礎(chǔ)燃料的調(diào)合物C的計(jì)算性能表6<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>可以向GTL煤油和瑞典1級(jí)基礎(chǔ)燃料的這種調(diào)合物中加入作為調(diào)合組分的GTL瓦斯油。權(quán)利要求1.燃料組合物，其包含非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料和費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的調(diào)合物。2.權(quán)利要求1的燃料組合物，其中所述柴油基礎(chǔ)燃料是石油衍生的。3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的濃度為l-50%v/v，基于整個(gè)組合物計(jì)。4.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的燃料組合物，其另外包含作為調(diào)合組分的費(fèi)-托衍生的瓦斯油。5.權(quán)利要求4的燃料組合物，其中所述費(fèi)-托衍生的瓦斯油的濃度為1-49%v/v，基于整個(gè)組合物計(jì)。6.燃料組合物的制備方法，該方法包括使非費(fèi)-托衍生的柴油基礎(chǔ)燃料與費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品和任選地與費(fèi)-托衍生的瓦斯油調(diào)合。7.費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品作為燃料組合物中的調(diào)合組分的用途，其目的在于改進(jìn)利用所述燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)或希望利用所迷燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的燃機(jī)或車輛的性能。8.權(quán)利要求7的費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品的用途，其另外用于一個(gè)或多個(gè)如下目的(i)降低利用所述燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)或希望利用所述燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的燃機(jī)或車輛的排放物；(ii)改進(jìn)所述燃料組合物的冷流性能；(iii)增加所述燃料組合物的十六烷值。9.費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品作為燃料組合物中調(diào)合組分的用途，其目的在于降低所述組合物中任何費(fèi)-托衍生的瓦斯油的量。全文摘要燃料組合物，包含非費(fèi)-托衍生的、優(yōu)選石油衍生的柴油基礎(chǔ)燃料和費(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品以及任選的費(fèi)-托衍生的瓦斯油的調(diào)合物?？梢园ㄙM(fèi)-托衍生的煤油產(chǎn)品以改進(jìn)利用該燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)或希望利用該燃料組合物運(yùn)轉(zhuǎn)的燃機(jī)或車輛的性能。它也可用于降低車輛排放物和/或改進(jìn)組合物的冷流性能和/或增加組合物的十六烷值。文檔編號(hào)C10L10/14GK101273116SQ200680035567公開日2008年9月24日申請(qǐng)日期2006年8月10日優(yōu)先權(quán)日2005年8月12日發(fā)明者J·J·J·路易斯,J·N·達(dá)文波特,R·H·克拉克申請(qǐng)人:國際殼牌研究有限公司