專利名稱：：一種沸騰床加氫處理催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及種沸騰床加氫處理催化劑及其制備方法，特別適用于重質(zhì)餾分油加氫的沸騰床加氫處理催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：由于重質(zhì)餾分汕中硫、氮含量一般在0.5wt^以上，還含有一定量的氧和較多機(jī)械雜質(zhì)，若不及時(shí)進(jìn)行預(yù)處理，極易生成不利于后續(xù)運(yùn)輸和加工的物質(zhì)，因此要采用加氫的方法對重質(zhì)餾分油進(jìn)行預(yù)處理，最大限度地脫除氮和硫、氧等雜原子，提高重質(zhì)餾分油的穩(wěn)定性。通常用于重質(zhì)餾分油催化加氫的工藝主要是固定床加氫工藝。固定床反應(yīng)器特別適于處理較輕和較干凈的進(jìn)料，如石腦油、中間餾分油、瓦斯油和普通渣油等。固定床反應(yīng)器的特點(diǎn)是操作較平穩(wěn)，控制也較容易。但是使用固定床工藝加氫處理重質(zhì)餾分油存在以下幾方面問題由于重質(zhì)餾分油較重且含較多機(jī)械雜質(zhì)，催化反應(yīng)條件會比較苛刻；高氮原料會加速催化劑失活，催化劑使用周期很短，產(chǎn)品性質(zhì)無法保證；催化劑床層壓降高；為滿足產(chǎn)品指標(biāo)，固定床反應(yīng)器系統(tǒng)就需耍采用較復(fù)雜的設(shè)計(jì)從而使投資成本增加。而沸騰床加氫工藝是使催化劑呈膨脹狀態(tài)，并通過新鮮催化劑的每天加入和排出來維持催化劑活性。這一特點(diǎn)使其能處理較重且含較多機(jī)械雜質(zhì)的原料而不堵塞床層，在整個(gè)操作周期內(nèi)都可生產(chǎn)質(zhì)量均衡的產(chǎn)品，而且裝置生產(chǎn)周期長。同時(shí)，沸騰床加氫工藝還具有反應(yīng)溫度較易控制，原料可調(diào)整，系統(tǒng)較固定床系統(tǒng)的投資低等優(yōu)點(diǎn)。因此，用沸騰床加氫工藝是一種很好的重質(zhì)餾分油加氫處理T.藝。由于沸騰床加氫反應(yīng)自身的特點(diǎn)，沸騰床加氫催化劑在反應(yīng)器中始終保持沸騰狀態(tài)，因此對加氫催化劑的強(qiáng)度及耐磨性能要比固定床加氫催化劑有更高的要求。目前，沸騰床加氫催化劑一般是采用固定床加氫催化劑，如CN1362477A和CN1458234A，該催化劑以耐熔無機(jī)氧化物為載體，以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，而且各組分均是以細(xì)粉燒結(jié)狀形式存在。該催化劑的強(qiáng)度和耐磨性能還有待于進(jìn)一步提高。USP5，308，472公開了一種可用于沸騰床緩和加氫裂化反應(yīng)所使用的含脫鋁Y分子篩催化劑。該催化劑可用于重質(zhì)原料(如渣油)的加氫脫金屬(HDM)、加氫脫硫(HDS)和加氫裂化(HC),提高沸點(diǎn)在100(TF重?zé)N的轉(zhuǎn)化率，同時(shí)增加中間餾分油收率。所述催化劑含有1.06.0wt^的VIII族金屬氧化物、12.025.0wtW的氧化鉬和0.15.0wt^的氧化磷，擔(dān)載在多孔氧化鋁或含硅氧化鋁以及酸化脫鋁Y分子篩上。所述催化劑的比表面積在200300m2/g，總孔體積0.550.75ml/g，和如下的孔尺寸分布即其中低于40%的總孔體積存在于直徑低于10nm的孔中，至少25X50X的總孔體積存在于直徑1016nm的孔屮，和25%50。％的總孔體積存在于直徑大于16nm的孔中，15%~40%的總孔體積存在于直徑大于25nm的孔中，小于10%的總孔體積存在于人孔直徑大于150nm的孔中。該催化劑由于含有脫鋁Y分子篩，一方面裂解活性高，難以保證加氫油品性質(zhì)以及產(chǎn)品收率，另一方面，由于催化劑中大孔占總孔容的比例非常高，卻沒有提出增加催化劑強(qiáng)度的方法，所以催化劑強(qiáng)度和耐磨性依然有待于進(jìn)一步提高。中國專利CN1341144A公開了一種可用于沸騰床加氫的加氫處理催化劑。所述催化劑涉及一種載在載體上的包括7~20wt冗第VIB族加氫金屬組分(按三氧化物計(jì)算)、0.56wtX的第Vin族非貴金屬加氫金屬組分(按氧化物計(jì)算)和0.1~2wt%的堿金屬組分(按氧化物計(jì)算)的加氫處理催化劑。其中所述載體包括至少3.5wt%二氧化硅(按催化劑計(jì)算)，該催化劑具有表面積至少150m2/g、總孔體積至少0.55ml/g和如下的孔尺寸分布即30%80%的孔體積存在于直徑10-20nm的孔中和至少5%的孔體積存在丁直徑高丁100nm的孔中。該催化劑優(yōu)選在直徑低于10nm的孔中具有低于25%的總孔體積。該催化劑用于處理至少50wt^的沸點(diǎn)高于538。C(1000。F)并包括至少2wt^硫和至少5wt^康拉遜殘?zhí)康闹責(zé)N原料，特別是在沸騰床屮進(jìn)行，該催化劑具有良好的污染物除去和低污泥形成能力。該催化劑由于具有較大的孔結(jié)構(gòu)，而且沒有提出增加催化劑強(qiáng)度的方法，所以催化劑強(qiáng)度和耐磨性依然有待于進(jìn)一歩提高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性能好的沸騰床加氫處理催化劑及其制備方法。本發(fā)明的沸騰床加氫處理催化劑，以第vib族金屬和第vin族金屬為活性組分，載體含有氧化鋁，且卜.述各組分均以細(xì)粉燒結(jié)狀存在于催化劑中，所述催化劑載休中含有氧化鋁纖維，在催化劑載體中的含量為3wt%~10wt%，所述的催化劑載體中含有助劑磷，在催化劑載體中的含量為1wt%5wt%。所述的催化劑載體中助劑磷部分或全部以磷酸二氫鋁的形式引入催化劑載體中的。所述的氧化鋁纖維長度為4500微米，優(yōu)選4200微米，最好為1080微米，直徑為3~100微米，優(yōu)選3~50微米，在催化劑載體中的含量優(yōu)選為3wt%~8wt%0所述的氧化鋁纖維最好選用活性氧化鋁纖維，其比表面120280m々g，孔容為0.010.20ml/g。本發(fā)明中除了氧化鋁纖維外，其他組分均以細(xì)粉燒結(jié)狀存在于催化劑中。以細(xì)粉燒結(jié)狀存在的氧化鋁稱之為氧化鋁，以纖維狀存在的氧化鋁稱之為氧化鋁纖維。本發(fā)明所述催化劑中，以細(xì)粉燒結(jié)狀存在的氧化鋁最好采用改性氧化鋁，優(yōu)選的主要組分和含量如下以催化劑的重量為基準(zhǔn)，VIB族金屬氧化物含量為5wt%~20wt%，最好是5wt%-18wt%;Vin族金屬氧化物含量為0.5wt%7wt%，較好為1wt%-7wt%，最好為3wt%-6wt%;改性氧化鋁的含量為20wt%-90wt%，最好為30wt。/。-90wt%;所述改性氧化鋁優(yōu)選為鎂改性氧化鋁，其中助劑鎂以氧化物計(jì)在改性氧化鋁中的含量為2wt%7wt%，較好為2wt%6wt。所述的活性金屬組分為VIB族和VIII族金屬，VIB族金屬最常用的是Mo和/或W，第WI族金屬最常用的是Fe、Ni和Co中的一種或多種。本發(fā)明加氫催化劑中還可含有納米二氧化硅，在催化劑中的含量為0~10wt%,較好為2.5wt%10wt%，最好為5wt%-10wt%。所述納米二氧化硅的平均粒徑為10100nm。本發(fā)明優(yōu)選的加氫處理催化劑的比表面積為180280m2/g，孔容為0.350.5ml/g，平均孔直徑為7nm9nm和如下孔尺寸分布即直徑在4-10nm的孔體積占總孔體積的70%80%，直徑〉15nm的孔體積占總孔體積的5X10X，紅外酸度為0.350.55mmol/g。本發(fā)明催化劑中還可含有其他耐熔無機(jī)氧化物，比如選自氧化鈦、氧化鋯、和粘土中的一種或幾種。本發(fā)明催化劑中還可含有常規(guī)方法引入的常規(guī)助劑，比如磷、硼、鋯、鑭等。其中，催化劑中的磷除了來源于磷酸二氫鋁外，還可以采用常規(guī)方法比如磷酸等形式引入部分磷，但要控制磷總量占催化劑載體重量的5wtX以下。木發(fā)明產(chǎn)品的比表面積和孔容是采用ASAP2400型低溫氮吸附儀，根據(jù)BET公式計(jì)算得到的。酸量和酸性質(zhì)釆用紅外光譜儀測得，所使用吸附劑為吡啶。納米粒子的平均粒徑為掃描電鏡測得。本發(fā)明加氫處理催化劑的制備方法，包括如下過程(1).氧化鋁、選擇性加入納米二氧化硅粉末、氧化鋁纖維、粘合劑和膠溶劑溶液混合均勻，混捏成膏狀物，擠條成型；(2).將上述成型物，在100150。C干燥0.5~24小時(shí)，在350700。C焙燒1-12小時(shí)，得到催化劑載體；(3).配制含VlB族金屬和第Vffl族金屬的浸漬溶液；(4).歩驟(2)中所得的催化劑載體在步驟(3)配制的溶液中浸漬后，于10015(TC干燥0.524小時(shí)，在35070(TC焙燒1-12小時(shí)，得到催化劑成品。本發(fā)明方法中，磷酸一氫鋁可采用至少下述一種方法加入(1)在氧化鋁制備過程中加入；(2)磷酸二氫鋁與氧化鋁或納米二氧化硅粉末混合均勻后，再與其余物料混合；(3)磷酸二氫鋁加入粘合劑中混合均勻后，再與其余物料混合。本發(fā)明中所述的氧化鋁優(yōu)選采用鎂改性氧化鋁，其制備步驟如下A、將制備的硫酸鋁溶液與偏鋁酸鈉溶液在攪拌條件下并流加入成膠罐中，控制溫度在5065°C，pH值控制在7.08.5;B、成膠結(jié)束后，在攪拌條件下老化0.51小時(shí)；C、老化后料液過濾打漿水洗至陰離子/AbO^2.0wty。。D、將歩驟C得到的濾餅進(jìn)行打漿，并將水溶性含鎂化合物配成水溶液，然后加入上述漿液中，攪拌0.51小時(shí)，過濾、干燥后得本發(fā)明的鎂改性氧化鋁。木發(fā)明方法中，磷酸二氫鋁可以在歩驟D中加入。其中氧化鋁纖維可采用如下加入方法(1)在氧化鋁或改性氧化鋁制備過程中引入氧化鋁纖維粉，比如鎂改性氧化鋁制備過程中在打漿或加入鎂助劑時(shí)加入氧化鋁纖維粉；(2)氧化鋁纖維與氧化鋁或納米二氧化硅粉末混合均勻后，再與其余物料混合；G)氧化鋁纖維粉加入粘合劑中混合均勻后，再與其余物料混合。所述的水溶性含鎂化合物為硝酸鎂、氯化鎂、硫酸鎂中的一種或多種。本發(fā)明加氫催化劑制備過程中可采用的粘合劑組分為小孔耐熔無機(jī)氧化物，如粘土、氧化硅、氧化鋁、硅鋁、氧化鋯和氧化鈦-氧化鎂屮的一種或多種，最好為小孔氧化鋁，其性質(zhì)如下比表面積220-300m2/g，孔容為0.45-0.52ml/g。本發(fā)明在催化劑制備的過程中，擠條時(shí)可采用助擠劑，常用的助擠劑可以是田菁粉、檸檬酸、草酸、纖維素、淀粉、高分子表面活性劑等中的一種或幾種。本發(fā)明所涉及到的膠溶劑可以是硫酸鋁、檸檬酸、硝酸、醋酸、草酸等中的一種或多種。所述的成型后的載體形狀可以為片狀、球狀、圓柱條及異型條(三葉草、四葉草)，最好是圓柱條及異型條(三葉草、四葉草)。載體的粒徑可以是0.81.2mm的細(xì)條或球形。本發(fā)明沸騰床加氫催化劑可用處理餾程為8050(TC的的重質(zhì)餾分油，特別適用于餾程為9046(TC的重質(zhì)餾分油的加氫。本發(fā)明沸騰床加氫催化劑具有如下優(yōu)點(diǎn)1、催化劑中含有氧化鋁纖維，能大幅度提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性能，同時(shí)也提高了催化劑的使用壽命，降低了生產(chǎn)成本。尤其是采用活性氧化鋁纖維，在提高催化劑機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性能的同時(shí)，提高了催化劑的加氫活性和穩(wěn)定性。2、該制備方法中在氧化鋁成膠過程中加入水溶性鎂鹽進(jìn)行修飾，可以有效的對催化劑的酸性質(zhì)和孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)變。3.采用納米級二氧化硅粉末，可使催化劑的孔壁薄而密實(shí)，在提高了催化劑孔容、比表面積的前提下，也可以提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性能。4.該方法中加入磷酸二氫鋁，由于磷酸二氫鋁具有較多的羥基基團(tuán)，具有較強(qiáng)的粘合作用，可以有效提高載體和催化劑的機(jī)械強(qiáng)度。同時(shí)，由于磷酸二氫鋁含有6個(gè)羥基，易于與加氫活性金屬形成絡(luò)合物，不但有利于活性金屬在載體上的加載，而且還通過與金屬的絡(luò)合作用改善載體與活性金屬的相互作用，從而提高催化劑的活性。5.該催化劑具有良好的加氫活性和穩(wěn)定性，適用于重質(zhì)餾分油的沸騰床加氫反應(yīng)，可以最大限度的脫除重質(zhì)餾分油中的硫、氮、氧等雜原子，同時(shí)，由于催化劑具有合適的孔結(jié)構(gòu)和酸性質(zhì)，可以降低重質(zhì)餾分油中烯烴及芳烴含量，提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性。6.該催化劑擔(dān)載的活性金屬量相對較少，可以極大的降低生產(chǎn)成本。具體實(shí)施例方式下面通過具體實(shí)施例來說明本發(fā)明催化劑的特點(diǎn)。Mo、Ni、P浸漬溶液S-1的配制分別取工業(yè)級氧化鉬(含Mo0399wt%)280g、堿式碳酸鎳110g、磷酸(含H3P0485wt%)30ml和去離子水，配置成960mlMo—Ni—P浸漬溶液。實(shí)施例1改件氧化鋁M-l的制備A、將濃度為含有160gA1203/L的NaAlCV溶液(苛性比1.25-1.5)與濃度40gA1203/L的A12(S04)3溶液在攪拌條件下并流加入到裝有1L底水的成膠裝置中，控制溫度在6(TC，pH值8.5。B、成膠結(jié)束后，在攪拌條件下老化0.5-1小時(shí)。C、老化后料液過濾打漿水洗四次，水與濾餅的比例為30:1。D、取30g硝酸鎂(Mg(N03)2'6H20)加蒸餾水溶解，用容量瓶稀釋至250ml，配成含鎂水溶液；將配好的硝酸鎂水溶液加入步驟C所得的漿液中進(jìn)行打漿，攪拌0.8小時(shí)，過濾、干燥后得本發(fā)明的含鎂氧化鋁M-1，其物化性質(zhì)見表l。實(shí)施例2改性氧化鋁M-2的制備A、將濃度為含有160gAl2O3/L的NaA102溶液(苛性摩爾比1.25-1.5)與濃度40gA1203/L的Al2(S04)3溶液在攪拌條件下并流加入到裝有1L底水的成膠裝置中，控制溫度在6(TC，PH值8.5。B、成膠結(jié)束后，在攪拌條件卜老化0.5-1小時(shí)。C、老化后料液過濾打漿水洗四次，水與濾餅的比例為30:1。D、取84g氯化鎂MgCl2加蒸餾水溶解，用容量瓶稀釋至250ml，配成含鎂水溶液；將配好的硝酸鎂水溶液加入步驟C所得的漿液中進(jìn)行打漿，攪拌0.5小時(shí)，過濾、干燥后得本發(fā)明的含鎂氧化鋁M-2，其物化性質(zhì)見表l。表1樣品物化性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例3本發(fā)明的用于重質(zhì)油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一l的制備。將203.6克M-1、21克氧化鋁纖維粉(長度30微米、直徑6微米、比表面183m2/g、孔容0.08ml/g)、22.6克納米二氧化硅(天津化工有限公司生產(chǎn)的分純納米二氧化硅)與217克SB粉(孔容0.454ml/g，比表面積258m2/g)加入膠溶酸制備的粘合劑(干基30wt^，酸鋁摩爾比為0.3)、以及48g磷酸二氫鋁(無色透明液體)放入碾壓機(jī)中，碾至可擠糊膏，擠條，11(TC干燥4小時(shí)，55(TC焙燒3小時(shí)；用上述配制的Mo-Ni-P水溶液S-l浸漬，濾掉溶液，在ll(TC干燥4小時(shí)，50(TC焙燒3小時(shí)，制得催化劑C一1。催化劑物化性質(zhì)見表2。實(shí)施例4本發(fā)明的用于重質(zhì)油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一2的制備。將145克M-2和21克氧化鋁纖維(長度50微米、直徑10微米、比表面150m2/g、孔容0.18ml/g)、17.4克納米二氧化硅(天津化工有限公司生產(chǎn)的分純納米二氧化硅，平均粒徑〈100mn)和161克由SB粉(孔容0.454ml/g，比表面積258m2/g)與膠溶酸制備粘合劑(干基30wt^，酸鋁摩爾比為0.3)以及30g磷酸二氫鋁(同實(shí)施例3)，將上述混合物放入碾壓機(jī)中，碾至可擠糊膏，擠條，110r干燥4小時(shí)，55(TC焙燒3小時(shí)，用上述配制的Mo-Ni-P水溶液S-l浸漬，濾掉溶液，在11(TC干燥4小時(shí)，50(TC焙燒3小時(shí)，制得催化劑C一2。催化劑物化性質(zhì)見表2。實(shí)施例5本發(fā)明的用于重質(zhì)油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一3的制備。與實(shí)施例3相比，是將納米二氧化硅的加入量由22.6克換成33.5克，其它各物料的投料量及操作條件均與實(shí)施例3相同，即成本例。實(shí)施例6本發(fā)明的用于重質(zhì)油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一4的制備。與實(shí)施例4相比，將氧化鋁纖維的加入量由21克換成15.3克，其它各物料的投料量及操作條件均與實(shí)施例4相同，即成本例。實(shí)施例7本發(fā)明的用于重質(zhì)油品穩(wěn)定加氫的沸騰床加氫催化劑C一5的制備。與實(shí)施例3相比，將磷酸二氫鋁的加入量由48克換成72克，其它各物料的投料量及操作條件均與實(shí)施例3相同，即成本例。催化劑物化性質(zhì)見表2。比較例一1本例為參比催化劑J-l的制備。方法與組成基本與實(shí)施例3相同，只去掉氧化鋁纖維。催化劑物化性質(zhì)見表2。比較例一2本例為參比催化劑J-2的制備。方法與組成基木與實(shí)施例3相同，只去掉磷酸二氫鋁。催化劑物化性質(zhì)見表2。表2催化劑物化性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例8-12本實(shí)施例說明本發(fā)明提供的催化劑的加氫反應(yīng)活性。采用伊朗VGO油A為原料油評價(jià)催化劑C-lC-5的加氫活性。原料油性質(zhì)見表3。反應(yīng)在3L的沸騰床加氫裝置上進(jìn)行。反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度370。C，氫分壓13.5MPa，液時(shí)空速1.5小時(shí)'1，氫油體積比1350:1，催化劑床層膨脹率為30%。運(yùn)轉(zhuǎn)過程中催化劑不置換，裝置穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)24小時(shí)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表4。比較例3-4本比較例說明參比催化劑的加氫活性。采用伊朗VGO油A為原料油評價(jià)催化劑J-l、J-2的加氫活性。原料油性質(zhì)見表3。反應(yīng)3L的沸騰床加氫裝置上進(jìn)行。反應(yīng)溫度37(TC，氫分壓13.5MPa，液時(shí)空速1.5小時(shí)—、氫油體積比1350:1，催化劑床層膨脹率為30%。運(yùn)轉(zhuǎn)過程中催化劑不置換，裝置穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)24小時(shí)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表4。表3原料油性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表4催化劑評價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表5新鮮催化劑與反應(yīng)24小時(shí)后催化劑強(qiáng)度及磨耗對比<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1、一種沸騰床加氫處理催化劑，以第VIB族金屬和第VIII族金屬為活性組分，載體含有氧化鋁，且上述各組分均以細(xì)粉燒結(jié)狀存在于催化劑中，其特征在于所述催化劑載體中含有氧化鋁纖維和助劑磷，其中氧化鋁纖維含量為3wt％～10wt％，助劑磷的含量為1wt％～5wt％。2、按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的加氫處理催化劑載體中的助劑磷部分或全部以磷酸二氫鋁的形式引入催化劑載休中的。3、按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的氧化鋁纖維長度為4~500微米，直徑為3100微米。4、按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的氧化鋁纖維長度為1080微米，直徑為350微米。5、按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的氧化鋁纖維在催化劑載體中的含量為3wt%~8wt%。6、按照權(quán)利要求15任一所述的催化劑，其特征在于所述的氧化鋁纖維選用活性氧化鋁纖維，其比表面120-280m2/g，孔容為0.010.20ml/g。7、按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于以催化劑的重量為基準(zhǔn)，vib族金屬氧化物含量為5wt%20wt%;viii族金屬氧化物含量為0.5wt%7wt%;氧化鋁的含量為20wt%-%wt%。8、按照權(quán)利要求1或7所述的催化劑，其特征在于所述的氧化鋁采用鎂改性氧化鋁，其中助劑鎂以氧化物計(jì)在改性氧化鋁中的含量為2wt°/。~7wt%。9、按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的加氫處理催化劑中含有納米二氧化硅，在催化劑中的含量為2.5wt。/。10wt。/。；所述納米二氧化硅的平均粒徑為10100nm。10、按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的加氫處理催化劑的性質(zhì)如下比表面積為180280m2/g，孔容為0.350.5ml/g，平均孔直徑為7nm9nm和如下孔尺寸分布即直徑在4-10nm的孔休積占總孔體積的70%80%，直徑〉15nm的孔體積占總孔體積的5X10X，紅外酸度為0.350.55mmo1/g。11、權(quán)利要求110任一所述加氫處理催化劑的制備方法，包括如下過程(1).氧化鋁、選擇性加入納米二氧化硅粉末、氧化鋁纖維、粘合劑和膠溶劑溶液混合均勻，混捏成膏狀物，擠條成型；(2).將上述成型物，在100150。C干燥0.524小時(shí)，在35070(TC焙燒1-12小時(shí)，得到催化劑載體；(3).配制含viB族金屬和第vin族金屬的浸漬溶液；(4).歩驟(2)中所得的催化劑載體在步驟(3)配制的溶液中浸漬后，于10015(TC十燥0.524小時(shí)，在350-700T焙燒1-12小時(shí)，得到催化劑成品；所述的磷酸二氫鋁可采用至少一種下述方法(l)在氧化鋁制備過程中加入；(2)磷酸二氫鋁與氧化鋁或納米二氧化硅粉末混合均勻后，再與其余物料混合；(3)磷酸二氫鋁加入粘合劑中混合均勻后，再與其余物料混合。12、按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的氧化鋁采用鎂改性氧化鋁，其制備步驟如下A、將制備的硫酸鋁溶液與偏鋁酸鈉溶液在攪拌條件下并流加入成膠罐中，控制溫度在5065°C，pH值控制在7.08.5;B、成膠結(jié)束后，在攪拌條件下老化0.51小時(shí)；C、老化后料液過濾打漿水洗至陰離子/八1203<2.0^%;D、將歩驟C得到的濾餅進(jìn)行打漿，并將水溶性含鎂化合物配成水溶液，然后加入上述漿液中，攪拌0.51小時(shí)，過濾、干燥后得本發(fā)明的鎂改性氧化鋁。13、按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述的磷酸二氫鋁在步驟D中加入。14、按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的磷酸二氫鋁采用方法(3)加入。15、按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的氧化鋁纖維可采用至少下述一種方法(1)在氧化鋁制備過程中引入氧化鋁纖維粉；(2)氧化鋁纖維與氧化鋁或納米二氧化硅粉末混合均勻后，再與其余物料混合；(3)氧化鋁纖維粉加入粘合劑中混合均勻后，再與其余物料混合。16、按照權(quán)利要求110任一所述的沸騰床加氫處理催化劑的應(yīng)用，其特征在于用十處理餾程為8050(TC的重質(zhì)餾分油。全文摘要本發(fā)明公開了一種沸騰床加氫處理催化劑及其制備方法。該催化劑是采用含有氧化鋁纖維和磷助劑的氧化鋁載體，其中助劑磷部分或全部以磷酸二氫鋁形式引入的。該催化劑在制備過程中加入氧化鋁纖維和磷酸二氫鋁，能提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性能好，提高催化劑的穩(wěn)定性，同時(shí)延長了催化劑的使用壽命，降低了生產(chǎn)成本。該催化劑用于沸騰床加氫處理重質(zhì)油品時(shí)，能最大限度的脫除油品中的氮、硫等雜原子，降低其烯烴和芳烴含量，提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性。文檔編號C10G45/04GK101376829SQ200710012668公開日2009年3月4日申請日期2007年8月27日優(yōu)先權(quán)日2007年8月27日發(fā)明者佟明海,劉雪玲,彭紹忠,楊占林,剛王,王繼鋒申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院