專利名稱：一種用于石油餾分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種石油餾分脫硫的吸附劑的制備方法，尤其是一種用于 石油餾分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方法。
技術(shù)背景最早的吸附脫硫技術(shù)主要用于氣體脫硫，目前使用各種吸附材料脫除氣體中的S02、 H2S等非理想組分的技術(shù)在國(guó)內(nèi)外得到廣泛應(yīng)用。在油品脫硫 工藝中常用的吸附劑有氧化鋁、分子篩、活性炭纖維、樹脂等。IRVAD技術(shù)是一種低廉的脫硫技術(shù)，由Black & Veatch Irritchard Inc. 和Alcoa Industrial Chemicals聯(lián)合開發(fā)的。該技術(shù)采用多級(jí)流化床吸附 方式，使用氧化鋁基質(zhì)選擇性吸附劑(粒徑為0.4 1.6mm)逆流與液體烴 類相接觸，吸附后的吸附劑逆向與再生熱氣流接觸得以再生。再生熱氣體 為氫氣、氮?dú)?、甲垸、乙垸、丙烷等。IRVAD技術(shù)可在常壓下進(jìn)行，保持了 不飽和烯烴的數(shù)量，同時(shí)具有高液收、低能耗、不存在辛烷值損失的特點(diǎn)。Phillips石油公司的S - Zorb硫脫除技術(shù)采用其獨(dú)有的專利吸附劑， 該吸附劑由Zn和其它金屬載于一種專利技術(shù)制備的載體構(gòu)成，載體采用氧 化鋅、硅石和氧化鋁的混合物，該吸附劑能夠吸附含硫化合物分子，將硫原 子除去，使分子中的硫原子能保留在吸附劑上，而烴類部分釋放出來，返回 到汽油中。采用該技術(shù)可以將汽油中的硫含量從800 ii g/g降至25 p g/g以下， 而抗爆指數(shù)損失小于l.O。目前，Philips公司又進(jìn)一步對(duì)汽油獨(dú)特的S— Zorb選擇性吸附脫硫技術(shù)進(jìn)行了最優(yōu)化設(shè)計(jì)，'降低了20%的建設(shè)投資，操 作費(fèi)用降低了20%—40%，并提高了反應(yīng)器、再生器、固體吸附劑的操作 穩(wěn)定性，使產(chǎn)品的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于10ixg/g。吸附脫硫法在幾乎不影響油品熱功特性的前提下，能有效地脫除油品 中的硫化物，其設(shè)備投資和操作費(fèi)用遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其他(如加氫精制、催化氧化 等)脫硫技術(shù)，對(duì)加快開展催化吸附法脫除油品中硫化物的研究具有十分重 要的意義。但是上述現(xiàn)有技術(shù)是一種剛剛起步的技術(shù)，開發(fā)仍不成熟，吸 附劑再生技術(shù)還需完善。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種采用溶膠凝膠法制備氧化鋁 粉體，再利用化學(xué)鍍的方法在該粉體的表面鍍銅制備的用于石油餾分脫硫 的負(fù)載型吸附劑的制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是 一種用于石油餾 分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方法，依次包括以下步驟a. 采用溶膠-凝膠法制備八1203粉體；b. 將制備的八1203粉體經(jīng)過粗化和活化敏化處理；C.處理后的AL03粉體采用化學(xué)鍍的方法鍍銅，制備吸附劑。所述步驟a中A1203粉體的制備方法為0.5mol/L的鋁鹽溶液 100-150mL，再稱取0. 0125-0. 05mol蔗糖加入到鋁鹽溶液中并充分?jǐn)嚢枋?其溶解，在劇烈攪拌下，將稀釋5-8倍的氨水逐滴加入到混合溶液中至 PH二5. 2-6得懸濁液，在80-95"C水浴中老化2-4h，得透明水溶膠，在110-130 。C烘箱中干燥18-24h，得到黑色蓬松的前體產(chǎn)物，至于馬福爐中，600-800 "C焙燒4-6h，得到白色AU)3粉體。所述步驟b中A1203粉體粗化為將10-16g A1203粉體浸于PH=l-2的 酸溶液中，超聲波振蕩5-10min，蒸餾水洗3次。所述步驟b中A1A粉體活化敏化處理為a. 活化敏化液的配制 PdCl2 0.3g/L SnCl2 9H20 30 g/L HC1 (37%) 60mL/L NaCl160 g/Lb. 在室溫下將10-15g已粗化的A:U03粉體置于lOOmL活化敏化液中，超 聲波振蕩15min，用蒸餾水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。所述步驟c中化學(xué)鍍銅的方法為 a.鍍液的配制 CuS04 5H201 0-42g/L NaKC4H406 40-lOOg/LNaOH 20-30g/Lb.將0. 4-1. 0g處理后的八1203粉體置于200mL鍍液中，超聲波振蕩至不 再有氣泡產(chǎn)生及反應(yīng)完全，抽濾，用蒸餾水洗3次，在烘箱中110-12(TC烘 干，得吸附劑。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明采用溶膠凝膠法制備氧化鋁粉體，再利 用化學(xué)鍍的方法在該粉體的表面鍍銅制備新型的載銅吸附劑。該方法制備 的吸附劑具有較高的脫有機(jī)硫化物效果，且原料廉價(jià)易得，操作方法簡(jiǎn)單， 成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明1、 A1A粉體的制備稱取0. 05mol的Al (N03)3 9H20溶于lOOmL去離子水中制成鋁鹽溶液， 再稱取0. 025mol蔗糖加入到鋁鹽溶液中并充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙?。在劇烈攪? 下，將稀釋五倍的氨水逐滴加入到混合溶液中至PH=5.2得懸濁液。在80 。C水浴中老化2h，得透明水溶膠。在ll(TC烘箱中干燥24h，得到黑色蓬松 的前體產(chǎn)物，至于馬福爐中，60(TC焙燒4h，得到白色Al203粉體。2、 鍍銅2. 1氧化鋁粉體的預(yù)處理 2. 1. 1粗化將10g八1203粉體浸于100mL PH=1-2的鹽酸溶液中，超聲波振蕩5min， 蒸餾水洗3次。 2. 1.2活化敏化 2.1.2.1活化敏化液的配制PdCL 0. 3g/L SnCl2 9H20 30' g/LHC1 (37%) 60mL/L NaCl 160 g/L2. 1. 2. 2在室溫下將10g已粗化的八1203粉體置于lOOmL活化敏化液中，超聲波振蕩15min，用蒸餾水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。2. 2施鍍過程2. 2. 1鍍液的配制CuS04 5H20 1 0-42g/L NaKC4H406 40-lOOg/L6RaOH 20-30g/L 甲醛2-36g/L2、 2. 2將0. 8g處理后的Al203粉體置于200mL鍍液中，超聲波振蕩至不再有 氣泡產(chǎn)生及反應(yīng)完全，抽濾，用蒸餾水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，得吸附劑。3、 靜態(tài)吸附稱取1.5g吸附劑置于50mL煤油中，吸附4h，靜置。4、 電位滴定經(jīng)測(cè)定，該吸附劑的脫硫醇率可達(dá)到99.61%。 '綜上所述，本發(fā)明的內(nèi)容并不局限在的實(shí)施例中，相同領(lǐng)域內(nèi)的有識(shí) 之士可以在本發(fā)明的技術(shù)指導(dǎo)思想之內(nèi)可以輕易提出其他的實(shí)施例，但這 種實(shí)施例都包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)
權(quán)利要求
1、一種用于石油餾分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方法，依次包括以下步驟a.采用溶膠-凝膠法制備Al2O3粉體；b.將制備的Al2O3粉體經(jīng)過粗化和活化敏化處理；c.處理后的Al2O3粉體采用化學(xué)鍍的方法鍍銅，制備吸附劑。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于石油餾分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方 法，其特征在于，所述步驟a中八1203粉體的制備方法為0.5mol/L的鋁鹽 溶液100-150mL，再稱取0. 0125-0. 05mol蔗糖加入到鋁鹽溶液中并充分?jǐn)?拌使其溶解，在劇烈攪拌下，將稀釋5-8倍的氨水逐滴加入到混合溶液中 至PH二5. 2-6得懸濁液，在80-95。C水浴中老化2-4h，得透明水溶膠，在 110-13(TC烘箱中干燥18-24h，得到黑色蓬松的前體產(chǎn)物，至于馬福爐中， 600-800。C焙燒4-6h，得到白色Ah03粉體。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于石油餾分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方法，其特征在于，所述步驟b中Al203粉體粗化為將10-16gAl2O3粉體浸fPH=l-2的酸溶液中，超聲波振蕩5-10min，蒸餾水洗3次。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于石油餾分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方 法，其特征在于，所述步驟b中八1203粉體活化敏化處理為a. 活化敏化液的配制 PdCl2 0.3g/L SnCl2 9H20 — 30 g/L HC1 (37%) 60mL/L NaCl160 g/Lb. 在室溫下將10-15g已粗化的八1203粉體置于lOOmL活化敏化液中，超 聲波振蕩15min，用蒸餾水洗3次，在烘箱中12(TC烘干，待用。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于石油餾分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方 法，其特征在于，所述步驟c中化學(xué)鍍銅的方法為 a.鍍液的配制 CuS04 5H2010-42g/L NaKCiHA 40-100g/LNaOH 20-30g/L 甲醛 2-36 g /Lb.將0. 4-1. Og處理后的Al203粉體置于200mL鍍液中，超聲波振蕩至不 再有氣泡產(chǎn)生及反應(yīng)完全，抽濾，用蒸餾水洗3次，在烘箱中110-12(TC烘 干，得吸附劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于石油餾分脫硫的負(fù)載型吸附劑的制備方法，依次包括以下步驟采用溶膠-凝膠法制備Al₂O₃粉體；將制備的Al₂O₃粉體經(jīng)過粗化和活化敏化處理；處理后的Al₂O₃粉體采用化學(xué)鍍的方法鍍銅，制備吸附劑。本發(fā)明采用溶膠凝膠法制備氧化鋁粉體，再利用化學(xué)鍍的方法在該粉體的表面鍍銅制備新型的載銅吸附劑。該方法制備的吸附劑具有較高的脫有機(jī)硫化物效果，且原料廉價(jià)易得，操作方法簡(jiǎn)單，成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C10G29/04GK101327421SQ20071005770
公開日2008年12月24日 申請(qǐng)日期2007年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月20日
發(fā)明者潔 劉, 煦 陳 申請(qǐng)人:天津師范大學(xué)