專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種費(fèi)-托合成油的加氫處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，特別是涉及將費(fèi)-托合成油的輕質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油，以及合成臘部分加工為優(yōu)質(zhì)馬達(dá)燃料和優(yōu)質(zhì)化工原料的加氫處理方法。
背景技術(shù)：
：化石燃料主要包括煤和石油，從世界范圍看，煤的儲(chǔ)量遠(yuǎn)超過(guò)石油的儲(chǔ)量。因此，如何用煤替代石油是能源領(lǐng)域的重要課題。煤替代石油的重要加工過(guò)程是煤的液化過(guò)程，以及煤液化產(chǎn)物的進(jìn)一步加工處理過(guò)程。根據(jù)化學(xué)加工過(guò)程的不同路線，煤炭液化可分為直接液化和間接液化兩大類(lèi)。煤直接液化是把煤直接轉(zhuǎn)化成液體產(chǎn)品。其工藝主要有埃克森(Exxon)供氫溶劑法(簡(jiǎn)稱(chēng)EDS法)、氫煤法等。EDS法是借助供氫溶劑的作用，在一定溫度和壓力下將煤加氫液化成液體燃料；氫煤法是采用加壓催化流化床反應(yīng)器，借助高溫和催化劑的作用，使煤在氫壓下裂解成小分子的烴類(lèi)液體燃料。加氫液化工藝的柴油收率在70%左右，LPG和汽油約占20X，其余為以多環(huán)芳烴為主的中間產(chǎn)品，還含有相當(dāng)數(shù)量的氧、氮、硫等雜原子，芳烴含量也較髙，較難進(jìn)一步加工為髙質(zhì)量的汽油、柴油等產(chǎn)品。CN1382772A介紹了一種從煤直接液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法，過(guò)濾后的煤液化油穩(wěn)定加氫，然后將得到的柴油餾分、尾油餾分進(jìn)行深度加氫改質(zhì)，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分或氣體、石腦油餾分、噴氣燃料、柴油餾分和尾油餾分，富氫氣流循環(huán)使用，部分尾油餾分作為供氫劑循環(huán)回煤液化系統(tǒng)。CN1493663A介紹了一種由煤直接液化油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油的組合工藝方法，過(guò)濾后的煤液化油穩(wěn)定加氫，然后將得到柴油餾分進(jìn)行加氫改質(zhì)，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到石腦油餾分、柴油餾分。由于煤直接液化油芳烴含量較高，上述兩種方法得到的柴油餾分的十六烷值僅能達(dá)到45左右，不能滿足歐II柴油標(biāo)準(zhǔn)。煤間接液化是煤炭在高溫下與氧氣和水蒸氣反應(yīng)分解，使煤炭全部氣化成原料氣(CO+H2的混合物)，再在催化劑的作用下進(jìn)一步合成為液體油品或石化產(chǎn)品。目前，間接液化已在許多國(guó)家實(shí)現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn)，主要分兩種生產(chǎn)工藝，一是費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)合成工藝，將原料氣直接合成油；二是摩比爾(Mobil)工藝，由原料氣合成甲醇，再由甲醇轉(zhuǎn)化成汽油的。其中費(fèi)-托合成是具有較好前景的工藝方法。費(fèi)-托合成油的分布較寬，不同的合成條件得到的產(chǎn)品分布有所不同，如一種典型條件下的產(chǎn)品分布為CT以下產(chǎn)物約占總合成產(chǎn)物的40%左右，C5+以上產(chǎn)物約占總合成產(chǎn)物的60%左右，其中QC9餾分30。/。左右、dod3餾分15%左右、(314(:18餾分9%左右、<:19+餾分6%左右等。CT以下的氣態(tài)烴類(lèi)產(chǎn)物經(jīng)分離及烯烴歧化轉(zhuǎn)化得到LPG、聚合級(jí)丙烯、聚合級(jí)乙烯等終端產(chǎn)品。C5+以上液態(tài)產(chǎn)物可以進(jìn)一步加工為各種產(chǎn)品。CN1594509A等將費(fèi)-托合成油的重質(zhì)烴和/或釜底蠟，采用Fe基催化劑在懸浮床中進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化，生產(chǎn)石腦油和柴油產(chǎn)品。具體方法是將Fe基催化劑和費(fèi)托合成重質(zhì)烴和/或釜底蠟原料在儲(chǔ)油罐混合均勻，然后與氫氣混合加熱至30040(TC進(jìn)入懸浮床反應(yīng)器，進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化；加氫轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件為3.020.0MPa，反應(yīng)溫度為350500°C，氫油體積比為3001800,液體空速為0.13.0h"。懸浮床工藝的加氫性能較弱，反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)品性質(zhì)需進(jìn)一步提高。CN1125960A等采用特種無(wú)定形硅鋁負(fù)載貴金屬，將費(fèi)-托合成油生產(chǎn)為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。其中催化劑由0.0510wtQ/。的貴金屬和比表面100~500m2/g的二氧化硅/氧化鋁載體構(gòu)成。以費(fèi)托合成油為原料制潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的相關(guān)專(zhuān)利文獻(xiàn)較多，但費(fèi)-托合成油中直鏈烴含量較多，不是潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的理想原料。USP6,475，375、USP6,656,343等介紹了一種將費(fèi)-托合成油轉(zhuǎn)化為壓縮點(diǎn)火式(CI)發(fā)動(dòng)機(jī)用石腦油燃料或其調(diào)合組分的方法。具體方法為，將費(fèi)-托合成油的石腦油餾分進(jìn)行加氫處理，將費(fèi)-托合成油的重餾分進(jìn)行加氫裂化，加氫處理后的石腦油及加氫裂化得到的石腦油作為壓縮點(diǎn)火式發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料或其調(diào)合組分，這些石腦油的控制指標(biāo)為終餾點(diǎn)低于16(TC，濁點(diǎn)在-3(TC以下，十六烷值在30以上。但是石腦油餾分不是壓縮點(diǎn)火式發(fā)動(dòng)機(jī)的理想燃料，以其調(diào)合柴油，雖然可以降低其凝點(diǎn)，但其它指標(biāo)如閃點(diǎn)等將受到影響。USP5，689,031介紹了將費(fèi)-托合成油生產(chǎn)為柴油的方法。提出保留費(fèi)-托合成油中的少量含氧化合物(認(rèn)為是C12以上的醇類(lèi))，可以提高合成柴油的潤(rùn)滑性能，使用時(shí)不必添加價(jià)格昂貴的添加劑，同時(shí)為了降低凝點(diǎn)，所有的組分需進(jìn)行加氫異構(gòu)化。具體方法為，將費(fèi)-托合成油分離成為較重的餾分和較輕的餾分，進(jìn)一步把該較輕的餾分分離，并且較重的餾分和低于約500°F的較輕的餾分進(jìn)行加氫異構(gòu)化，把該異構(gòu)的產(chǎn)物與未加氫處理的部分(一般為50070(TF餾分)調(diào)合。該專(zhuān)利提供了一種改善合成柴油潤(rùn)滑性能的方法，但操作較為復(fù)雜。USP5,378,348提出一種將費(fèi)-托合成油主要生產(chǎn)為噴氣燃料的方法。首先將費(fèi)-托合成油分餾為輕石腦油餾分、煤油餾分G20500。F)和500。F+。將煤油餾分加氫處理然后加氫異構(gòu)，生產(chǎn)為高質(zhì)量合成噴氣燃料。將500^+餾分加氫異構(gòu)(具有裂化功能)，得到的煤油餾分與直餾煤油餾分共同進(jìn)行加氫處理和加氫異構(gòu)，得到的柴油餾分作為產(chǎn)品，700。F+餾分循環(huán)。該流程中的分離操作較多，流程長(zhǎng)、能耗大。另外，費(fèi)-托合成油得到的煤油餾分雖然雜質(zhì)含量較低，但其煙點(diǎn)較難提高，加工為高質(zhì)量噴氣燃料的代價(jià)較髙。USP6,589,415、USP6,583,186介紹了將費(fèi)-托合成油進(jìn)行加氫裂化的方法，其主要特點(diǎn)是將合成油的重餾分進(jìn)行加氫裂化，將合成油的輕餾分作為加氫裂化反應(yīng)床層的冷卻物流。可以看出其主要不足在于，進(jìn)入加氫裂化的合成油原料沒(méi)有經(jīng)過(guò)加氫處理，其中含有一定量雜質(zhì)(如氧)，這些雜質(zhì)一般是加氫裂化催化劑的有害物質(zhì)，會(huì)造成催化劑的永久失活。另外，合成油的輕餾分也進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器，其結(jié)果是液體產(chǎn)物收率會(huì)降低。USP4，080，397、USP4，059,648等介紹了將費(fèi)-托合成油生產(chǎn)為高辛烷值汽油的方法。具體過(guò)程為將費(fèi)-托合成油進(jìn)行加氫處理，加氫處理后的重餾分采用含有ZSM系統(tǒng)分子篩的選擇性裂解催化劑進(jìn)行處理，得到的汽油餾分具有較高的辛烷值。但以費(fèi)-托合成油為原料生產(chǎn)高辛烷值汽油不具有經(jīng)濟(jì)上的合理性，主要表現(xiàn)在液體產(chǎn)物收率低，汽油辛垸值提高有限(一般僅為85左右)，此過(guò)程得到的柴油餾分質(zhì)量較差，不宜直接使用。USP4,684,756介紹了一種以費(fèi)-托合成蠟生產(chǎn)高質(zhì)量汽油的方法。主要特點(diǎn)是采用流化床工藝過(guò)程，采用催化裂化催化劑、或低加氫性能的加氫裂化催化劑、或加氫脫蠟催化劑，將費(fèi)-托合成蠟裂解為富含烯烴的裂解產(chǎn)物。然后將富含烯烴的裂解產(chǎn)物進(jìn)行齊聚反應(yīng)，得到高質(zhì)量(高辛垸值)汽油。該方法以生產(chǎn)汽油為目的，反應(yīng)過(guò)程較為復(fù)雜。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種費(fèi)-托合成油的加工方法，該方法克服了現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，是一種工藝簡(jiǎn)單、成本低廉的方法，用該方法可將費(fèi)-托合成油的輕質(zhì)餾分油、重質(zhì)餾分油和合成臘部分加工為高質(zhì)量的燃料油和化工原料。本發(fā)明的目的是提供一種費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，該方法包括如下步驟(1)費(fèi)-托合成油的輕質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油在加氫催化劑作用下進(jìn)行加氫處理，生成精制產(chǎn)物I;(2)步驟(1)得到的精制產(chǎn)物I與合成蠟混合，在加氫催化劑作用下進(jìn)行加氫處理，生成精制產(chǎn)物II;(3)步驟(2)得到的精制產(chǎn)物II經(jīng)換熱后，進(jìn)入第一高壓分離器，分離出富氫氣體I和液體產(chǎn)物I;(4)步驟(3)得到的液體產(chǎn)物I依次進(jìn)入低壓分離器和分餾系統(tǒng)，得到石腦油、柴油和尾油I;(5)步驟(4)得到的尾油I和步驟(3)得到的富氫氣體I混合后在加氫裂化催化劑作用下進(jìn)行加氫裂化生成裂化產(chǎn)物；(6)步驟(5)得到的加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)換熱后，進(jìn)入第二高壓分離器，分離出富氫氣體II和液體產(chǎn)物II;和(7)步驟(6)得到的液體產(chǎn)物II依次進(jìn)入低壓分離器和分餾系統(tǒng)，得到石腦油、柴油和尾油n。本發(fā)明方法中，步驟(1)中所述的費(fèi)-托合成油的輕質(zhì)餾分油的終餾點(diǎn)為280420'C;重質(zhì)餾分油的終餾點(diǎn)為350520。C;步驟(2)所述的費(fèi)-托合成油合成蠟為費(fèi)-托合成油分離輕重組分后的粗蠟。在本發(fā)明的方法中，步驟(3)和步驟(6)得到的富氫氣體經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)增壓，并與補(bǔ)充的新氫混合，然后循環(huán)到各加氫處理或加氫裂化工序中。本發(fā)明方法中，步驟(1)也可稱(chēng)為加氫預(yù)處理步驟，其中所述的加氫處理?xiàng)l件為氫分壓為320MPa，溫度為100300°C,液時(shí)體積空速為0.120h",氫油體積比為100-2000;優(yōu)選的加氫處理?xiàng)l件為氫分壓為515MPa，溫度為120220°C，液時(shí)體積空速為0.210h"，氫油體積比為2001000。本發(fā)明方法中，步驟(2)所述的加氫處理?xiàng)l件為氫分壓為320MPa，溫度為200430°C,液時(shí)體積空速為0.120h'1，氫油體積比為300~2000;優(yōu)選的加氫處理?xiàng)l件為氫分壓為515MPa，溫度為250400。C，液時(shí)體積空速為0.210h—1，氫油體積比為300-1500。本發(fā)明方法中，步驟(2)所述的加氫處理反應(yīng)溫度應(yīng)高于步驟(1)所述的加氫預(yù)處理反應(yīng)溫度，通常步驟(2)所述的加氫處理反應(yīng)溫度比步驟(1)所述的加氫處理反應(yīng)溫度高10~300°C;優(yōu)選步驟(2)所述的加氫處理反應(yīng)溫度比步驟(1)所述的加氫處理反應(yīng)溫度高3020(TC。本發(fā)明方法中，步驟(5)所述加氫裂化的操作條件如下氫分壓為320MPa，溫度為300~450°C，液時(shí)體積空速為0.1~20h"，氫油體積比為3003000;優(yōu)選的，步驟(5)所述加氫裂化的操作條件為氫分壓為515MPa，溫度為320~430°C，液時(shí)體積空速為0.210h'1，氫油體積比為400~2000。本發(fā)明方法中，步驟(4)和步驟(7)所述的低壓分離系統(tǒng)中，石腦油與柴油的切割點(diǎn)為120~260°C,柴油與尾油的切割點(diǎn)為330385°C。本發(fā)明方法中，步驟(5)所使用的尾油I可以是將步驟(4)所得到的尾油I全部循環(huán)到裂化反應(yīng)器，或是部分地被循環(huán)到裂化反應(yīng)器，排出作為一部分其它過(guò)程的原料，如蒸汽裂解制乙烯原料。進(jìn)一步地，如果需要，由步驟(7)分離得到的尾油II還可以全部或部分地循環(huán)回到上一級(jí)裂化反應(yīng)器，使其進(jìn)行裂解和分離。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)各級(jí)產(chǎn)品的組成和總體的成本核算可以很容易的確定循環(huán)利用的次數(shù)。本文中所提及的反應(yīng)溫度是指平均反應(yīng)溫度。本發(fā)明方法中，步驟(3)中所述第一高壓分離器可以是熱高壓分離器，也可以是冷高壓分離器。當(dāng)步驟(3)中所述第一高壓分離器為冷高壓分離器時(shí)，分離出來(lái)的富氫氣體可以直接進(jìn)入裂化反應(yīng)器；當(dāng)步驟(3)中所述第一高壓分離器為熱高壓分離器時(shí)，熱高壓分離器分離出來(lái)的氣體產(chǎn)物需先進(jìn)冷高壓分離器，由冷高壓分離器分離出來(lái)的富氫氣體再進(jìn)入裂化反應(yīng)器。本發(fā)明方法中，步驟(6)中所述第二高壓分離器可以是熱高壓分離器，也可以是冷高壓分離器。當(dāng)步驟(6)中所述第二高壓分離器為冷高壓分離器時(shí)，分離出來(lái)的富氫氣體可以直接進(jìn)入循環(huán)氫壓縮機(jī)；當(dāng)步驟(6)中所述第二高壓分離器為熱高壓分離器時(shí)，所分離出來(lái)的氣體產(chǎn)物需先進(jìn)冷高壓分離器，由冷高壓分離器分離出來(lái)的富氫氣體再進(jìn)入循環(huán)氫壓縮機(jī)。本發(fā)明方法中，步驟(4)和步驟(7)中所述低壓分離器可以是同一個(gè)，也可以是各自獨(dú)立的，優(yōu)選是同一個(gè)；步驟(4)和步驟(7)中所述低壓分餾系統(tǒng)可以是同一個(gè)，也可以是各自獨(dú)立的，優(yōu)選是同一個(gè)。在本發(fā)明的方法中，步驟(1)和(2)所使用的加氫處理催化劑可以相同或不同。就易于操作和便于處理的角度出發(fā)，優(yōu)選使用相同的催化劑。本發(fā)明方法中，步驟(1)和(2)所使用的加氫處理催化劑，或稱(chēng)之為加氫精制的催化劑可以是常規(guī)的加氫精制(處理)催化劑，例如可以是負(fù)載在氧化鋁或含硅氧化鋁載體上的VIB和/或VIII族非貴金屬催化劑。在本發(fā)明方法中，所述的加氫處理催化劑通常以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以VIB(如Mo、W等)和/或VI11(如Ni、Fe、Co等)族非貴金屬為活性組分，以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述非貴金屬如Mo、W、Ni、Fe、Co等在催化劑中的重量含量以氧化態(tài)計(jì)為1%~50%，優(yōu)選為10%~40%。所述加氫處理催化劑中可以含有適量的助劑，如選自磷、氟、鈦、鋯和硼等中的一種或多種。本發(fā)明方法使用的加氫處理催化劑可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法制備，也可以選擇現(xiàn)有的商業(yè)加氫精制催化劑，例如撫順石油化工研究院研制的各種加氫精制、加氫處理催化劑等，其中包括3936催化劑、3996催化劑、FF-16催化劑、FF-26催化劑、481-3催化劑、FDS-4A催化劑、FDS-4催化劑、FH-5催化劑、FH-5A催化劑或ra-98催化劑等。當(dāng)然，也可以選擇市場(chǎng)上與這些催化劑具有類(lèi)似功能的同類(lèi)催化劑。本發(fā)明方法使用的加氫裂化催化劑為常規(guī)的雙功能加氫裂化催化劑，此類(lèi)催化劑在將大分子烴類(lèi)裂解為小分子的同時(shí)，可以將直鏈垸烴異構(gòu)為帶有支鏈結(jié)構(gòu)，進(jìn)而降低柴油餾分的凝點(diǎn)。本發(fā)明方法中使用的加氫裂化催化劑同時(shí)含有酸性中心和加氫活性中心。一般是以具有一定酸性的催化材料為載體，如分子篩、無(wú)定形硅鋁或粘土等之中的一種或多種，以VIB(如Mo、W等)禾P/或VI11(如Ni、Fe、Co、Pt、Pd等)族金屬為加氫活性中心。所述加氫裂化催化劑的酸性中心同時(shí)具有裂解和異構(gòu)兩種功能。作為酸性組分的分子篩優(yōu)選的是Y分子篩、卩分子篩、SAP0分子篩、ZSM分子篩或NU-IO分子篩等中的一種或多種，也可以同時(shí)含有無(wú)定形硅鋁等酸性組分。當(dāng)所述的催化劑以上述非貴金屬為活性中心時(shí)，以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，作為活性中心的非貴金屬在催化劑中的重量含量以氧化態(tài)計(jì)為1%50%，優(yōu)選為10%40%;當(dāng)所述的催化劑以上述貴金屬(如Pt、Pd等)為活性中心時(shí)，以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，作為活性中心的貴金屬在催化劑中的重量含量以元素單質(zhì)計(jì)為0.1%~3%。本發(fā)明使用的加氫裂化催化劑可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法制備，也可以選擇現(xiàn)有的商業(yè)加氫精制催化劑，例如撫順石油化工研究院研制的各種加氫裂化催化劑，其中包括3901催化劑、3974催化劑、3976催化劑、3955催化劑，F(xiàn)C-12催化劑、FC-14催化劑、FC-16催化劑、FC-20催化劑、FC-22催化劑、FC-24催化劑、FC-26催化劑、FC-28催化劑、ZHC-02催化劑或3911催化劑等。當(dāng)然，也可以選擇市場(chǎng)上與這些催化劑具有類(lèi)似功能的同類(lèi)催化劑。在實(shí)際操作中，可以在主催化劑(加氫處理催化劑及加氫裂化催化劑)床層之前，裝填適量的保護(hù)劑，以攔截原料中的雜質(zhì)，延長(zhǎng)主催化劑的使用壽命。保護(hù)劑可以選擇本領(lǐng)域常規(guī)的保護(hù)劑。本發(fā)明方法充分考慮了費(fèi)-托合成油各餾分的特點(diǎn)，確定了適宜的流程。針對(duì)合成油中的輕質(zhì)餾分油二烯烴含量較高的特點(diǎn)，首先在緩和條件下將合成油加氫處理，二烯烴是易于聚合進(jìn)而發(fā)生結(jié)焦的化學(xué)物質(zhì)，在緩和條件下加氫處理，在有效將二烯烴加氫為單烯烴或烷烴的同時(shí)，避免了二烯烴聚合，可以大大延長(zhǎng)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期；同時(shí)輕餾分中酸度較高，在緩和條件下加氫處理，可以減少高酸反應(yīng)物流對(duì)裝置的腐蝕。經(jīng)緩和加氫處理后，反應(yīng)產(chǎn)物中二烯烴已全部轉(zhuǎn)化為單烯烴或烷烴，酸度由高于1000mgKOH/100mL降至35mgKOH/100mL，然后進(jìn)行常規(guī)的加氫處理，進(jìn)行烯烴飽和和加氫脫氧等反應(yīng)。采用本發(fā)明方法，對(duì)進(jìn)入加氫裂化的原料進(jìn)行了有效的加氫處理，其中的雜原子如氧等已基本脫除完全，對(duì)含有分子篩等酸性中心的加氫裂化催化劑影響較小，可以保證加氫裂化催化劑長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)。本發(fā)明方法采用兩個(gè)高壓分離系統(tǒng)，加氫預(yù)處理、加氫處理產(chǎn)物在第一高壓分離系統(tǒng)進(jìn)行氣液分離，含富氫的氣體直接作為裂化反應(yīng)器的補(bǔ)充氫氣，裂化產(chǎn)物在第二高壓分離系統(tǒng)進(jìn)行氣液分離，含富氫的氣體經(jīng)循環(huán)氫壓縮機(jī)增壓，作為加氫預(yù)處理、加氫處理反應(yīng)器的循環(huán)氫、急冷氫和裂化反應(yīng)器的急冷氫。由于本方法有效重復(fù)利用了循環(huán)氫氣，因此，可以大大減少循環(huán)壓縮機(jī)的設(shè)計(jì)容量。本發(fā)明方法所得的柴油十六垸值高于70，凝點(diǎn)在0'C以下，硫氮含量極低，是高質(zhì)量的清潔燃料，也可作為提高柴油十六烷值的優(yōu)質(zhì)調(diào)和組分。本發(fā)明方法所得石腦油餾分是高質(zhì)量蒸汽裂解制乙烯原料，乙烯收率可達(dá)到37%39%，普通石腦油的乙烯收率僅為27%28%左右。圖1為本發(fā)明方法工藝流程示意圖。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明方法進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明，該的是以步驟(4)和步驟(7)所使用的低壓分離器為同一低壓分離器，以及步驟(4)和步驟(7)中所使用的低壓分餾系統(tǒng)為同一低壓分餾系統(tǒng)的實(shí)例。費(fèi)-托合成油中的輕質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油的混合油1與富氫氣體2混合，進(jìn)入加氫預(yù)處理反應(yīng)器3，.依次經(jīng)過(guò)其中的加氫保護(hù)催化劑床層和加氫精制反應(yīng)床層，得到精制產(chǎn)物I(4)。精制產(chǎn)物I(4)和費(fèi)-托合成油中的合成蠟22及富氫氣體2混合進(jìn)入加氫處理反應(yīng)器5,經(jīng)過(guò)其中的加氫精制反應(yīng)床層，得到精制產(chǎn)物II(6)。精制產(chǎn)物II(6)進(jìn)入第一高壓分離器7，所得的氣體物流(8)主要為氫氣，同時(shí)包括部分輕烴類(lèi)(此氣體即富氫氣體1)，該氣體物流(8)與從分餾塔底16出來(lái)的循環(huán)油20(即尾油I或尾油II)混合進(jìn)入裂化反應(yīng)器ll，進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)；第一高壓分離器7出來(lái)的液體產(chǎn)物(9)(即液體產(chǎn)物I)經(jīng)低壓分離器(未示出)進(jìn)入分餾塔16，分離出氣體17、石腦油18、柴油19和尾油20(即尾油I或II);由裂化反應(yīng)器11出來(lái)的裂化產(chǎn)物12進(jìn)入第二高壓分離器13，得到氣體產(chǎn)物(8')(即富氫氣體II)和液體產(chǎn)物14(即液體產(chǎn)物II);第二高壓分離器13的氣體產(chǎn)物(8')經(jīng)循環(huán)氫壓縮機(jī)15壓縮后，與補(bǔ)充的新氫10混合得到富氫氣體2，可循環(huán)至加氫預(yù)處理反應(yīng)器3和加氫處理反應(yīng)器5，作為加氫預(yù)處理反應(yīng)器3和加氫處理反應(yīng)器5的循環(huán)氫2和急冷氫，同時(shí)也作為加氫裂化反應(yīng)器11的急冷氫；第二高壓分離器13的液體產(chǎn)物14與第一高壓分離器7出來(lái)的液體產(chǎn)物9混合，經(jīng)過(guò)低壓分離器處理后進(jìn)入分離塔16。下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō)明，但不限于下述的實(shí)施例。其中涉及的百分含量為重量百分含量。本發(fā)明中"加氫處理"和"加氫精制"意義相同。實(shí)施例1、2、3、4實(shí)施例1、2、3和4采用圖1的流程，所用原料性質(zhì)見(jiàn)表1。實(shí)施例1、2各反應(yīng)器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)見(jiàn)表2，實(shí)施例3、42各反應(yīng)器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)見(jiàn)表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2實(shí)施例l、2各反應(yīng)器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3實(shí)施例3、4各反應(yīng)器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>注實(shí)施例中的反應(yīng)溫度指平均反應(yīng)溫度。由以上實(shí)施例更清楚地說(shuō)明本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)，以及本發(fā)明方法所得產(chǎn)物所能夠達(dá)到的水平。按照本發(fā)明的方法，費(fèi)-托合成油的各個(gè)組分可以得到充分利用，可將費(fèi)-托合成油的輕質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油，以及合成臘部分加工為優(yōu)質(zhì)馬達(dá)燃料和優(yōu)質(zhì)化工原料。以上已詳細(xì)描述了本發(fā)明的實(shí)施方案，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)很顯然可以做很多改進(jìn)和變化而不會(huì)背離本發(fā)明的基本精神。所有這些變化和改進(jìn)都在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、一種費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，該方法包括如下步驟(1)費(fèi)-托合成油的輕質(zhì)餾分油和重質(zhì)餾分油在加氫催化劑作用下進(jìn)行加氫處理，生成精制產(chǎn)物I；(2)步驟(1)得到的精制產(chǎn)物I與合成蠟混合，在加氫催化劑作用下進(jìn)行加氫處理，生成精制產(chǎn)物II；(3)步驟(2)得到的精制產(chǎn)物II經(jīng)換熱后，進(jìn)入第一高壓分離器，分離出富氫氣體I和液體產(chǎn)物I；(4)步驟(3)得到的液體產(chǎn)物I進(jìn)入低壓分離器和分餾系統(tǒng)，得到石腦油、柴油和尾油I；(5)步驟(4)得到的尾油I和步驟(3)得到的富氫氣體I混合后在加氫裂化催化劑作用下進(jìn)行加氫裂化生成裂化產(chǎn)物；(6)步驟(5)得到的加氫裂化產(chǎn)物經(jīng)換熱后，進(jìn)入第二高壓分離器，分離出富氫氣體II和液體產(chǎn)物II；和(7)步驟(6)得到的液體產(chǎn)物II進(jìn)入低壓分離器和分餾系統(tǒng)，得到石腦油、柴油和尾油II。2、如權(quán)利要求l所述的費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其特征在于步驟(1)所述的費(fèi)-托合成油輕質(zhì)餾分油的終餾點(diǎn)為280420°C，重質(zhì)餾分油的終餾點(diǎn)為350520°C;步驟(2)所述的費(fèi)-托合成油合成蠟為費(fèi)-托合成油分離輕重組分后的粗蠟；以及其中步驟(3)和步驟(6)得到的富氫氣體經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)增壓，并與補(bǔ)充的新氫混合，然后循環(huán)到各加氫處理或加氫裂化工序中。3、如權(quán)利要求1所述的費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其中步驟(4)和步驟(7)所述的分餾系統(tǒng)中，石腦油與柴油的切割點(diǎn)為12026(TC，柴油與尾油的切割點(diǎn)為330385°C;其中步驟(4)所得到的尾油I全部循環(huán)到裂化反應(yīng)器，或部分循環(huán)到裂化反應(yīng)器。4、如權(quán)利要求l-3任意一項(xiàng)所述的費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其中步驟(1)中所述的加氫處理?xiàng)l件為氫分壓為320MPa，溫度為100~300'C，液時(shí)體積空速為0J20h"，氫油體積比為1002000;優(yōu)選為氫分壓為515MPa，溫度為120220°C，液時(shí)體積空速為0.210h—1，氫油體積比為200~1000;其中步驟(2)所述的加氫處理?xiàng)l件為氫分壓為320MPa，溫度為20043(TC，液時(shí)體積空速為0.1~20h"，氫油體積比為300~2000;優(yōu)選為氫分壓為515MPa，溫度為250400°C，液時(shí)體積空速為0.210h—1，氫油體積比為3001500。5、如權(quán)利要求l-3任意一項(xiàng)所述的費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其中步驟(2)所述的加氫處理反應(yīng)溫度比步驟(1)所述的加氫處理反應(yīng)溫度高10300°C;優(yōu)選其中步驟(2)所述的加氫處理反應(yīng)溫度比步驟(1)所述的加氫處理反應(yīng)溫度高30~200°C。6、如權(quán)利要求l-3任意一項(xiàng)所述的費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其中步驟(5)所述加氫裂化的操作條件如下氫分壓為3-20MPa，溫度為300450°C，液時(shí)體積空速為0.120h—1，氫油體積比為300~3000;優(yōu)選為氫分壓為515MPa，溫度為32043(TC，液時(shí)體積空速為0.2-^Oh^V^^f^積比為4002000。7、如權(quán)利要求l-3任意一項(xiàng)所述的費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其中步驟(3)中所述的第一高壓分離器和步驟(6)中所述第二高壓分離器是熱高壓分離器和/或冷高壓分離器；當(dāng)步驟(3)所使用的第一高壓分離器為冷高壓分離器時(shí)，分離出來(lái)的富氫氣體可直接進(jìn)入裂化反應(yīng)器；當(dāng)步驟(3)中所使用的第一髙壓分離器為熱高壓分離器時(shí)，由熱高壓分離器分離出來(lái)的氣體產(chǎn)物需先進(jìn)冷高壓分離器，由冷高壓分離器分離出來(lái)的富氫氣體再進(jìn)入裂化反應(yīng)器；當(dāng)步驟(6)中所使用的第二高壓分離器為冷高壓分離器時(shí)，分離出來(lái)的富氫氣體可以直接進(jìn)入循環(huán)氫壓縮機(jī)；當(dāng)步驟(6)中所使用的第二高壓分離器為熱高壓分離器時(shí)，由熱高壓分離器分離出來(lái)的氣體產(chǎn)物需先進(jìn)冷高壓分離器，由冷高壓分離器分離出來(lái)的富氫氣體再進(jìn)入循環(huán)氫壓縮機(jī)。8、如權(quán)利要求l-3任意一項(xiàng)所述的費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其中步驟(4)和步驟(7)中所述的低壓分離器是同一個(gè)或各自獨(dú)立的；以及步驟(4)和步驟(7)中所述的低壓分餾系統(tǒng)是同一個(gè)或是各自獨(dú)立的。9、如權(quán)利要求l-3任意一項(xiàng)所述費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其中步驟(1)和步驟(2)所使用的加氫處理催化劑相同或不同，優(yōu)選相同；更優(yōu)選的，所述的加氫處理催化劑是以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以VIB和/或VIII非貴金屬為活性組分，以氧化物重量計(jì)，以催化劑總重量計(jì)，所述非貴金屬在催化劑總重中的重量含量為大約1%50%，優(yōu)選大約10%~40%;該催化劑中還含有磷、氟、鈦、鋯、硼中的一種或幾種元素作為助劑；所述的催化劑例如是所述的加氫處理催化劑是撫順石油化工研究院生產(chǎn)的3936催化劑、3996催化劑、FF-16催化劑、FF-26催化劑、481-3催化劑、FDS-4A催化劑、FDS-4催化劑、FH-5催化劑、FH-5A催化劑或FH-98催化劑。10、如權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，其中所述的加氫裂化催化劑是同時(shí)含有酸性中心和加氫活性中心的加氫裂化催化劑；是以分子篩、無(wú)定形硅鋁、粘土中的一種或幾種為載體，以VIB和/或VIII金屬為加氫活性中心；以非貴金屬為活性中心時(shí)，以氧化物計(jì)非貴金屬的重量含量為1%50%;優(yōu)選10%~40%，其中所述的分子篩為Y分子篩、P分子篩、SAPO分子篩、ZSM分子篩或NU-10分子篩；所述的催化劑例如是撫順石油化工研究院生產(chǎn)的3901催化劑、3974催化劑、3976催化劑、3955催化劑，F(xiàn)C-12催化劑、FC-14催化劑、FC-16催化劑、FC-20催化劑、FC-22催化劑、FC-24催化劑、FC-26催化劑、FC-28催化劑、ZHC-02催化劑或3911催化劑。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種費(fèi)-托合成油的加氫處理方法，該方法是將費(fèi)-托合成油的輕質(zhì)餾分和重質(zhì)餾分加氫預(yù)精制后與合成蠟混合進(jìn)行加氫處理，加氫處理產(chǎn)物進(jìn)入第一高壓分離器，分離的液體產(chǎn)物經(jīng)低壓分離器進(jìn)入分餾系統(tǒng)，分離的富氫氣體與分餾系統(tǒng)分離得到的重組份混合進(jìn)行加氫裂化，裂化產(chǎn)物進(jìn)入第二高壓分離器，分離的液體產(chǎn)物進(jìn)入與加氫處理共用的低壓分離器和分餾系統(tǒng)，分離的富氫氣體經(jīng)循環(huán)氫壓縮機(jī)增壓、并與補(bǔ)充新氫混合后，進(jìn)入加氫預(yù)處理反應(yīng)器。所得的柴油十六烷值高于70，凝點(diǎn)在0℃以下，硫氮含量極低，同時(shí)所得的石腦油是高質(zhì)量蒸汽裂解制乙烯原料。文檔編號(hào)C10G65/00GK101177627SQ20071006531公開(kāi)日2008年5月14日申請(qǐng)日期2007年4月11日優(yōu)先權(quán)日2007年4月11日發(fā)明者杰任,孫予罕,曹立仁,李永旺,相宏偉申請(qǐng)人:中科合成油技術(shù)有限公司