專利名稱：：一種高粘度工業(yè)白油生產(chǎn)方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種以加氫裂化中質(zhì)潤滑油基礎油為原料，采用抗硫催化劑一段催化加氫生產(chǎn)高粘度工業(yè)白油的方法。
背景技術：
：白油生產(chǎn)工藝，一般有溶劑酸堿精制、加氫精制等方法。溶劑酸堿精制是將白油原料在一定的條件下與濃硫酸(或三氧化硫)反應，吸收雜環(huán)及多環(huán)物質(zhì)形成酸渣，反應后的油料經(jīng)堿中和、抽提等精制得收率為6075%白油產(chǎn)品，因其產(chǎn)生大量的酸渣、廢水等污染而逐漸淘汰。加氫法生產(chǎn)白油是脫除其中的雜質(zhì)將原料中的雜環(huán)及芳烴轉(zhuǎn)化為有用的組分產(chǎn)品收率可達85%以上，清潔無污染。加氫法生產(chǎn)白油的難點是從原料中除去大部分的硫、氮等雜質(zhì)并飽和大部分芳烴達到白油的要求，因此通過硫、氮、芳烴含量較低的潤滑油基礎油加氫制取高等級白油較容易，兩段加氫法雖然可以使用質(zhì)量較差的原料油，但其工藝流程長，操作復雜，投資費用高。目前可査加氫生產(chǎn)工業(yè)白油專利都旨在生產(chǎn)標號在26#以下低粘度產(chǎn)品。CN200510116614.7描述了一種加氫制備工業(yè)白油技術，加氫條件為溫度200310°C，壓力1020MPa，采用NiO含量2045wt%的催化劑，使用加氫裂化尾油先降凝后精制工藝。生產(chǎn)726#工業(yè)級白油。操作壓力高，只能得到26#工業(yè)白油產(chǎn)CN200410050735.1描述了一種一段加氫制白油技術，使用潤滑油基礎油原料，采用三種催化劑一段串聯(lián)工藝，第一段采用加氫預精制催化劑、而后采用加氫降凝和補充精制催化劑，操作溫度在220360°C、氫壓力2.016MPa、氫油體積比1201000、體積空速0.23.Oh—1的條件下加氫，得到一種硫含量、芳烴含量低工業(yè)級白油生產(chǎn)1032tt白油。實際生產(chǎn)壓力較高，工藝流程較長，操作復雜。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是設計一種以加氫裂化中質(zhì)潤滑油基礎油為原料，采用抗硫催化劑一段催化加氫生產(chǎn)高粘度的32tt、68#工業(yè)白油的方法。本發(fā)明的加氫精制催化劑，是以經(jīng)過Ti02改性Si02-八1203為載體，主要活性組分為Ni、MO，助劑為P，以催化劑的重量為基準，NiO的含量為1040wt%，Mo03的含量為1520wt%，Ti02的含量為38wt%，助劑P以P205計含量25wt%，余量為Si02-Al203為載體。本發(fā)明的加氫精制催化劑具有如下特征比表面積為150240m2/g,孔容為0.20.6ml/g，812nm大孔占總徑孔分布的7080%;優(yōu)選為比表面積為180220m7g，孑L容為0.350.45ml/g。本發(fā)明催化劑的制備過程是首先采用硅鋁干凝膠粉，后經(jīng)過Ti02改性成型，制成載體，然后再負載其余的活性金屬。在上述催化劑載體制備過程中，取研磨成200目硅鋁干凝膠粉，在PH值810氨水溶液中將Ti02研磨成40um以下均一漿液后與硅鋁干凝膠加入助劑P和粘結(jié)劑混捏、成型，再經(jīng)干燥、焙燒后，得到不含活性金屬的催化劑載體，然后該載體負載活性組分Ni和Mo，得到本發(fā)明催化劑。所述的負載活性金屬的方法為飽和浸漬法，所用的含鎳溶液為硝酸鎳溶液、氯化鎳溶液或碳酸鎳溶液，最優(yōu)為碳酸鎳溶液；含鉬溶液為鉬酸銨溶液、磷鉬酸銨溶液或三氧化鉬溶液，最優(yōu)為鉬使用上述催化劑在工藝條件反應溫度200320°C、反應氫分壓4.08.0MPa、液體體積空速0.31.5h"、氫油體積比2001000條件下加氫裂化中質(zhì)潤滑油基礎油生成32#、68#工業(yè)白油。所述催化劑在使用前要進行氫活化，活化條件如下氫分壓為1.08.0MPa，氫體積空速為200800，溫度為220320°C，活化時間為824h。加氫裂化中質(zhì)潤滑油基礎油為40"C粘度3674mm2/s，芳烴含量〈20wt^，雜質(zhì)硫含量〈100mg/kg，雜質(zhì)氮含量<50mg/kg。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明催化劑具有比表面大，孔分布集中等特點；催化劑的制備方法工藝簡單，無特殊的環(huán)保要求；本發(fā)明催化劑的制備成本低，加氫活性和耐硫、氮中毒能力強，適合于硫、氮等雜質(zhì)及芳烴含量較高的中質(zhì)潤滑油基礎油采用一段加氫工藝，生產(chǎn)優(yōu)級高粘度工業(yè)白油。具體實施例方式實施例1(1)二氧化鈦漿液配制量取去離子水300ml，使用不稀釋氨水調(diào)節(jié)PH值至8.5后加入100g二氧化鈦粉末混合加到球磨機，使用上述氨水控制槳液PH值810之間。25"C研磨24小時后密封、備用。(2)浸漬液配制量取去離子水300ml，使用不稀釋氨水調(diào)節(jié)PH值至8.510后加入鉬酸銨150g，攪拌1015min充分溶解，加入磷酸25ml，加入檸檬酸調(diào)整PH值67.5后加入無水碳酸鎳400g充分溶解，密封、備用。取150g干燥的硅鋁干凝膠，25g氧化鋁固體粉末，7.5ml硝酸，5ml檸檬酸、7g田菁粉、取配制的二氧化鈦漿液50ml，去離子水適量混捏、成型(三葉草)，然后在120。C干燥24小時，再在450550°C焙燒5.5小時，得到不含活性金屬的催化劑載體。取實施例1配制浸漬液50ml加去離子水適量稀釋浸漬450550°C焙燒4小時的催化劑C-l。催化劑性質(zhì)見表2。使用上述制備的催化劑在工藝條件反應溫度320°C、反應氫分壓8.0MPa、液體體積空速1.5h—\氫油體積比1000條件下HVIH150(原料l)基礎油加氫生成32#工業(yè)白油。工業(yè)白油質(zhì)量分析見表3實施例2100g干燥的硅鋁干凝膠，25g氧化鋁固體粉末，3.5ml硝酸，2.5ml檸檬酸、5g田菁粉、取實施例1二氧化鈦漿液35ml，去離子水適量混捏、成型(三葉草)，然后在120。C干燥24小時，再在450550°C焙燒5.5小時，得到不含活性金屬的催化劑載體。取實施例1配制浸漬液75ml加去離子水適量稀釋浸漬450550°C焙燒4小時的催化劑C-2。催化劑性質(zhì)見表2，評價結(jié)果見表3。使用上述制備的催化劑在工藝條件反應溫度20(TC、反應氫分壓4.0MPa、液體體積空速0.3h人氫油體積比200條件下HVIH350(原料2)基礎油加氫生成68#工業(yè)白油。實施例3100g干燥的硅鋁干凝膠，30g氧化鋁固體粉末，4.5ml硝酸，5ml檸檬酸、4.5g田菁粉、取實施例1二氧化鈦漿液40ml，去離子水適量混捏、成型(三葉草)，然后在120。C干燥24小時，再在450550°C焙燒5.5小時，得到不含活性金屬的催化劑載體。取實施例1配制浸漬液60ml加去離子水適量稀釋浸漬450550°C焙燒4小時的催化劑C-3。催化劑性質(zhì)見表2。使用上述催化劑在工藝條件反應溫度280°C、反應氫分壓6.0MPa、液體體積空速l.Oh—\氫油體積比800條件下HVIH400(原料3)基礎油加氫生成68#工業(yè)白油。工業(yè)白油質(zhì)量分析見表3實施例4120g干燥的硅鋁干凝膠，30g氧化鋁固體粉末，5ml硝酸，5ml檸檬酸、4g田菁粉、取實施例1二氧化鈦漿液50ml，去離子水適量混捏、成型(三葉草)，然后在120。C干燥24小時，再在450550°C焙燒5.5小時，得到不含活性金屬的催化劑載體。取實施例1配制浸漬液60ml加去離子水適量稀釋浸漬450550°C焙燒4小時的催化劑C-4。催化劑性質(zhì)見表2。使用上述催化劑在工藝條件反應溫度200320°C、反應氫分壓5.0MPa、液體體積空速0.8h—'、氫油體積比600條件下HVIH400(原料4)基礎油加氫成68ft工業(yè)白油。工業(yè)白油質(zhì)量分析見表3表1試驗原料性質(zhì)<table>complextableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2催化劑性質(zhì)<table>complextableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表3工業(yè)白油質(zhì)量分析<table>complextableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權利要求1.一種高粘度工業(yè)白油生產(chǎn)方法，其特征在于以加氫裂化中質(zhì)潤滑油基礎油為原料，采用抗硫催化劑一段催化加氫生產(chǎn)高粘度工業(yè)白油；采用加氫工藝條件為反應溫度200～320℃，反應氫分壓4.0～8.0MPa，液體體積空速0.3～1.5h-1，氫油體積比200～1000；所用催化劑為以經(jīng)過TiO2改性SiO2-Al2O3為載體，活性組分為Ni、MO，助劑為P，以催化劑的重量為基準，NiO的含量為10～40wt％，MoO3的含量為15～20wt％，TiO2的含量為3～8wt％，助劑P以P2O5計含量2～5wt％，余量為SiO2-Al2O3載體，比表面積為150～240m2/g，孔容為0.2～0.6ml/g，8～12nm大孔占總徑孔分布的70～80％。2.根據(jù)權利要求1所述的一種高粘度工業(yè)白油生產(chǎn)方法，其特征在于加氫裂化中質(zhì)潤滑油基礎油為40℃粘度3674mm2/s，芳烴含量〈20wt^，雜質(zhì)硫含量〈100mg/kg，雜質(zhì)氮含量<50mg/kg。3.根據(jù)權利要求1所述的一種高粘度工業(yè)白油生產(chǎn)方法，其特征在于所述的催化劑比表面積為180220m7g，孔容為0.350.45ml/g。4.根據(jù)權利要求1所述的一種高粘度工業(yè)白油生產(chǎn)方法，其特征在于所述的催化劑通過如下步驟獲得采用在PH值810氨水溶液中將Ti02研磨成40pm以下均一槳液后與200目硅鋁干凝膠粉共混加入助劑和粘合劑成型，經(jīng)干燥、焙燒得到催化劑載體，然后通過飽和浸漬法將活性組分Ni和Mo負載于該載體上得到。5.根據(jù)權利要求1所述的一種高粘度工業(yè)白油生產(chǎn)方法，其特征在于所述催化劑在使用前要進行氫活化，活化條件如下氫分壓為1.08.OMPa，氫體積空速為200800，溫度為220320°C，活化時間為824h。全文摘要本發(fā)明涉及一種高粘度工業(yè)白油生產(chǎn)方法，以催化裂化中質(zhì)潤滑油基礎油為原料，采用抗硫催化劑，經(jīng)過一段加氫生產(chǎn)工業(yè)白油，反應溫度200～320℃，反應氫分壓4.0～8.0MPa，液體體積空速0.3～1.5h^-1，氫油體積比200～1000；催化劑的載體為經(jīng)過TiO₂改性的SiO₂-Al₂O₃，活性組分以催化劑的重量為基準，NiO含量為10～40wt％，MoO₃含量為15～20wt％，TiO₂含量為3～8wt％，余量為SiO₂-Al₂O₃載體，催化劑活性組分含量低，耐硫、氮中毒能力高，適合于硫、氮等雜質(zhì)及芳烴含量較高的中質(zhì)潤滑油基礎油采用一段加氫工藝，生產(chǎn)優(yōu)級高粘度工業(yè)白油。文檔編號C10G45/04GK101343558SQ20071011858公開日2009年1月14日申請日期2007年7月10日優(yōu)先權日2007年7月10日發(fā)明者劉成林,義方,曾佑富,譚振明,鄒士應,閆桂玲申請人:中國石油天然氣股份有限公司