專利名稱：：一種吸附分離石腦油中芳烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明為一種從烴類混合物中分離芳烴的方法，具體地說(shuō)，是一種通過(guò)吸附脫除石腦油餾分中芳烴的方法。
背景技術(shù)：
：石腦油一般是指初餾點(diǎn)至220。C的餾分，也可以根據(jù)使用需要加以調(diào)整如初餾點(diǎn)至145。C餾分為輕石腦油，初餾點(diǎn)至180。C餾分的餾分為重石腦油。石腦油是多種碳?xì)寤衔锏幕旌衔?，其中包括的烴類碳數(shù)為4~11個(gè)，含有的烴類有正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴和芳烴。不同來(lái)源的石腦油中芳烴的含量也不同，一般在1~15質(zhì)量％。石腦油一般用于蒸汽裂解制乙烯、催化重整生產(chǎn)芳烴或生產(chǎn)高辛烷值汽油組分。當(dāng)作為蒸汽裂解制乙烯的原料時(shí)，石腦油的組成對(duì)過(guò)程的收率、運(yùn)轉(zhuǎn)周期以及生產(chǎn)成本等關(guān)鍵指標(biāo)有重要影響。正異構(gòu)烷烴都是生產(chǎn)烯烴的好原料，環(huán)烷烴的產(chǎn)率較低，芳烴在高溫裂解時(shí)基本不變，對(duì)產(chǎn)率沒(méi)有貢獻(xiàn)卻容易縮合生焦，最不適宜做裂解原料，因此，需將石腦油中的芳烴分離以優(yōu)化裂解原料。此外其它物料的精制過(guò)程中也有從烴類混合物中分離出芳烴的需要如柴油脫芳、溶劑油精制以及催化重整后芳烴的分離。利用芳烴與其它烴類之間的性質(zhì)差異分離芳烴的方式有多種，如芳烴抽提和吸附分離，工業(yè)上現(xiàn)有芳烴抽提裝置一般處理芳烴含量較高的物料。采用吸附分離方法也可以有效地脫除烴類混合物中的芳烴。如USP5，220，099公開(kāi)了一種使用沸石從含芳烴、硫、氮、氧以及有色化合物、但不含烯烴的烴類混合物中吸附提純線性烷烴的方法。該法將所述的烴類混合物與含有沸石的吸附劑在合適的吸附條件下接觸，芳烴吸附于沸石上，然后以至少含有95%曱苯的脫附劑將芳烴從吸附上脫附。該法所述的沸石為X沸石或Y沸石，優(yōu)選NaX或MgY。USP2950336公開(kāi)了一種使用分子篩從烴類混合物中分離芳烴和烯烴的方法，該法采用氣相吸附使原料中的芳烴和烯烴吸附于分子篩中，使用的分子篩為方沸石或菱沸石。吸附飽和后用惰氣或水蒸汽吹掃，再用低于或高于吸附物質(zhì)的芳烴脫附，然后再在較低的溫度下蒸發(fā)脫水。CN99107030.5將含芳烴的3070°C的液態(tài)烴類物料通過(guò)沸石吸附劑床層，芳烴被吸附后，以冷的解吸流體將床層空隙的物料排空，然后升溫沖洗非芳烴，最后用解吸流體在35030(TC解吸芳族化合物。所用的沸石為Y沸石或X沸石。解吸流體可以是氣體或蒸汽，當(dāng)解吸流體為氣體時(shí)，可以是天然氣、氮?dú)饣蝻柡腿剂蠚?；?dāng)解吸流體為蒸汽時(shí)，可以是液化石油氣或脂族溶劑。CN03126437.9將煤油餾分在25100。C與吸附劑接觸吸附分離其中芳烴，然后以C5~C7的正構(gòu)烷烴為脫附劑進(jìn)行脫附，吸附劑選自二氧化硅、NaX或NaY沸石。CN200410048351.6公開(kāi)了一種從全餾分石腦油中分離烷烴的方法，先將石腦油與極性固體吸附劑接觸，其中的芳烴被吸附，得到的芳烴吸余油再通過(guò)5A分子篩，將其中的正構(gòu)烷烴與其它組分分離。所述的^l吸附劑吸附的芳烴采用QC9的脂肪醇進(jìn)行脫附，優(yōu)選的脂肪醇為正辛醇或正壬醇。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種通過(guò)吸附從石腦油餾分中分離芳烴的方法，該方法可有效脫除石腦油中的芳烴，獲得優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解原料。本發(fā)明提供的吸附分離石腦油中芳烴的方法，包括將石腦油通入吸附劑床層，其中的芳烴被吸附，非芳烴則排出吸附劑床層，然后向吸附劑床層中通入苯或含苯的烷烴為脫附劑對(duì)吸附劑床層進(jìn)行脫附。本發(fā)明方法使用以沸石為吸附活性組分的吸附劑，以苯或含苯的烷烴為脫附劑，脫除石腦油中的芳烴組分，由于苯和吸附劑親和程度與芳烴和吸附劑的親和程度較為接近，可有效脫除吸附劑吸附的芳烴，并且脫附劑中含有的烷烴也有助于脫附沸程范圍較寬的芳烴組分。圖1為本發(fā)明方法在模擬移動(dòng)床中進(jìn)行的流程示意圖。圖2和圖3為本發(fā)明方法在一個(gè)固定床中進(jìn)行時(shí)流出液組成隨流出液體積的變化情況。圖4為本發(fā)明方法在模擬移動(dòng)床中進(jìn)行時(shí)，進(jìn)料口處于不同位置時(shí)循環(huán)泵的流量。具體實(shí)施例方式本發(fā)明方法以沸石為吸附活性組分吸附分離石腦油中的芳烴，通過(guò)沖洗去除存留在床層中的非芳烴組分，然后以苯或含苯的烷烴為脫附劑，將吸附劑上的芳烴脫附。本發(fā)明選用的脫附劑與吸附原料石腦油的餾程重疊，但不影響原料和脫附劑之間的分離，只需將通過(guò)精餾分離出來(lái)的脫附劑一部分循環(huán)，另一部分送去芳烴精制即可。本發(fā)明方法中，石腦油餾分以液相通過(guò)裝有沸石吸附劑的吸附柱，由于沸石吸附劑對(duì)芳烴的選擇性吸附，石腦油餾分在與吸附劑的接觸過(guò)程中，其中的:苯:^脫附芳烴^用沖洗劑沖k吸附柱，則還應(yīng)含有沖':劑。將吸余液用精餾方法分成沸點(diǎn)高于80。C的非芳烴組分和沸點(diǎn)不大于80。C的組分，將沸點(diǎn)高于80。C的非芳烴組分用于蒸汽裂解原料或其它用途。所述的芳烴吸附優(yōu)選在液相條件下進(jìn)行，吸附溫度為20180°C,優(yōu)選80150°C。為使石腦油以液相通過(guò)吸附劑床層，吸附操作適宜的壓力為0,42.0MPa,優(yōu)選0.61.2MPa。石腦油進(jìn)料的質(zhì)量空速為0,54.0hr"，優(yōu)選1.02.0hr—、當(dāng)流出的吸余液中的芳烴達(dá)到一定值時(shí)，即認(rèn)為吸附劑達(dá)到吸附飽和。吸附劑被充分吸附飽和后，停止進(jìn)料，在向吸附劑床層中通入脫附劑之前，通入沸點(diǎn)低于苯的烷烴作為沖洗劑對(duì)吸附劑床層進(jìn)行沖洗，將存留在床層間隙的非芳烴組分?jǐn)y帶走。再通入苯或含苯的烷烴作為脫附劑通過(guò)吸附劑床層，通入吸附劑床層的苯的體積應(yīng)為被吸附芳烴體積(以液態(tài)時(shí)的體積計(jì))的120~400%，優(yōu)選180300%，吸附于吸附劑中的芳烴被苯頂替而脫附，流出吸附劑床層的脫附液用精餾方法分成以C7+為主的芳烴組分和沸點(diǎn)不大于80。C的組分，其中的芳烴組分通過(guò)精餾可將C7C9的芳烴組分分離出來(lái)，再通過(guò)進(jìn)一步精制可作為重要的工業(yè)原料。所述的沖洗過(guò)程溫度和壓力與吸附過(guò)程相同，沖洗劑進(jìn)料質(zhì)量空速為0.54.0hr"，優(yōu)選1.02.0hr"。所述的脫附溫度優(yōu)選20180°C,更優(yōu)選80~150。C。脫附劑進(jìn)料質(zhì)量空速為0.54.0hf1,優(yōu)選L02.0hr"。所述吸附劑床層脫附后，可循環(huán)進(jìn)行下一輪的吸附-沖洗-脫附的過(guò)程。優(yōu)選脫附后通入沸點(diǎn)低于80。C的烷烴，以稀釋存留在床層中的苯，利于吸附劑床層下一次的吸附。將上述吸余液和脫附液精餾分離得到的沸點(diǎn)不大于80。C的組分合并，然后通過(guò)精餾分離出苯餾分以及沸點(diǎn)低于80。C的烷烴。將分離出的苯餾分至少一部分循環(huán)作為脫附劑，其余則通過(guò)精制得到純苯；分離出的沸點(diǎn)低于8(TC的烷烴一部分循環(huán)作為沖洗劑和配制脫附劑，其余則與比苯重的非芳烴組分合并，用于蒸汽裂解原料或其它用途。本發(fā)明所述的吸附既可以在一個(gè)裝有吸附劑的固定床中以間歇方式依次進(jìn)行，也可以在一系列裝有吸附劑的固定床中同時(shí)進(jìn)行，還可以在模擬移動(dòng)床中進(jìn)行。本發(fā)明方法所用的脫附劑為苯或含有苯的烷烴，所述含苯的烷烴中的苯濃度優(yōu)選10~90質(zhì)量％,更優(yōu)選10~50質(zhì)量％。所述烷烴的沸點(diǎn)不大于80°C，優(yōu)選C4C6的烷烴，包括鏈烷烴和環(huán)烷烴。所述的石腦油為沸程為40220。C的烴類餾分，優(yōu)選直餾石腦油，其中芳烴含量不超過(guò)20質(zhì)量％,并且沸點(diǎn)低于85。C的餾分不超過(guò)45質(zhì)量。/0。本發(fā)明方法所述的吸附劑優(yōu)選以八面沸石為吸附活性組分，所述的八面沸石優(yōu)選NaY或NaX沸石。吸附劑中優(yōu)選包括80~98質(zhì)量°/。沸石和2~20質(zhì)量％的粘結(jié)劑。所述的粘結(jié)劑優(yōu)選高嶺土、膨潤(rùn)土、凹凸棒石或二氧化硅。所述吸附劑可由高嶺土小球原位晶化制得，或是將沸石與粘結(jié)劑混合，擠條或滾動(dòng)成5型后焙燒制得。所述吸附劑的顆粒小有利于吸附過(guò)程中的傳質(zhì)，但顆粒太小會(huì)使床層阻力上升并且給吸附劑的裝填造成困難。適宜的吸附劑顆粒粒徑為0.22.0毫米，優(yōu)選0.40.8毫米。下面結(jié)合圖l進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。圖1中，六個(gè)吸附柱(16)首尾相接并通過(guò)一個(gè)循環(huán)泵7構(gòu)成一個(gè)模擬移動(dòng)床系統(tǒng)，系統(tǒng)有三股進(jìn)料和兩股出料脫附劑從吸附柱1入口進(jìn)入，沖洗劑從吸附劑柱3的入口進(jìn)入，原料從吸附劑柱4的入口進(jìn)入；經(jīng)過(guò)脫附得到的脫附液從吸附柱2的出口排出，吸余液從吸附柱5的出口排出。各吸附柱進(jìn)出料口的位置周期性改變，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，上述進(jìn)出料口位置將如圖中虛線剪頭所示位置向前移動(dòng)一個(gè)吸附柱，即脫附劑從吸附柱2的入口進(jìn)入，沖洗劑從吸附柱4的入口進(jìn)入，原料從吸附柱5的入口進(jìn)入，脫附液從吸附柱3的出口排出，吸余液從吸附柱6的出口排出。如此，每過(guò)一,殳時(shí)間，所述進(jìn)出料口即沿物流流動(dòng)方向向前移動(dòng)一個(gè)吸附柱，以實(shí)現(xiàn)模擬移動(dòng)床吸附操作。上述操作得到的脫附液通過(guò)精餾分為兩股C7及C7以上芳烴為主的組分，沸點(diǎn)不大于80。C的組分，以芳烴為主的組分通過(guò)精制可利用其中的芳烴。吸余液通過(guò)精餾分也分為兩股沸點(diǎn)高于80'C的非芳烴組分和沸點(diǎn)不大于8(TC的組分，所述沸點(diǎn)高于80。C的非芳烴組分作為蒸汽裂解的原料。將從脫附液和吸余液中分離出來(lái)的沸點(diǎn)不大于80。C的組分合并，再通過(guò)精餾分離成苯餾分和沸點(diǎn)低于8(TC的烷爛，將苯餾分部分循環(huán)作為脫附劑，其余部分通過(guò)精制提取其中的苯；沸點(diǎn)低于80。C的烷烴組分部分循環(huán)作為沖洗劑和配制脫附劑，其余部分則用作蒸汽裂解原料。下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例1制備本發(fā)明所用的吸附劑。將NaX沸石(上海欣年石化助劑有限公司生產(chǎn))與高嶺土按90:10的質(zhì)量比混合，滾球成型，50(TC焙燒4小時(shí)，取0.4~0.8毫米的球形顆粒，制得吸附劑A。實(shí)例2將NaY沸石(上海欣年石化助劑有限公司生產(chǎn))與高呤土按90:10的質(zhì)量比混合，滾球成型，50CTC焙燒4小時(shí)，取0.4~0.8毫米的球形顆粒，制得吸附劑B。實(shí)例3在一個(gè)固定床中交替進(jìn)行吸附-沖洗-脫附過(guò)程的情況。吸附柱內(nèi)徑2.5cm,柱高16cm，中心有熱偶管，外部有加熱爐，可將吸附柱的溫度控制在給定值。將吸附劑A裝入吸附柱，裝滿敲實(shí)，體積約78mL。在IO(TC依次將石腦油原料、沖洗劑、脫附劑用柱塞泵打入吸附柱，物料自下而上通過(guò)吸附柱，進(jìn)料質(zhì)量空速為1.0hf1,各吸附柱出口處均設(shè)有備壓閥，控制柱內(nèi)的壓力為0.8MPa,保持柱內(nèi)物料為液相。在吸附柱出口處收集流出液，計(jì)量流出液體積，在此過(guò)程中每隔10ml取一次樣，用氣相色譜分析樣品組成。所述石腦油原料的初餾點(diǎn)為45°C,終餾點(diǎn)為200。C,其族組成為芳烴8.3質(zhì)量％、正構(gòu)烷烴36.3質(zhì)量％、異構(gòu)烷烴33.9質(zhì)量％、環(huán)烷烴21.1質(zhì)量％,其中沸點(diǎn)低于85。C的餾分約占29質(zhì)量％，所述芳烴中苯、甲苯、碳八芳烴、碳九芳烴的含量分別為0.85質(zhì)量％、1.79質(zhì)量％、3.16質(zhì)量％和2.50質(zhì)量％。使用的脫附劑為苯濃度為20質(zhì)量％的正己烷溶液，沖洗劑為正己烷。流出液組成隨流出液體積的變化見(jiàn)圖2，橫坐標(biāo)為計(jì)量的流出液體積，縱坐標(biāo)為分析的組分濃度，圖2上部標(biāo)出了各種物料進(jìn)料時(shí)對(duì)應(yīng)的流出液體積。實(shí)例4按實(shí)例3的方法吸附分離石腦油中芳烴，不同的是使用吸附劑B，并在140。C向吸附柱中依次通入石腦油原料、沖洗劑、脫附劑、沖洗劑，進(jìn)料質(zhì)量空速為1.5hr",各吸附柱出口設(shè)有備壓閥，控制柱內(nèi)壓力為1.2MPa，保持柱內(nèi)物料為液相。在吸附柱出口處收集流出液，計(jì)量流出液體積，在此過(guò)程中每隔10ml取一次樣，用氣相色i普分析樣品組成。使用的脫附劑為含苯50質(zhì)量％的正己烷溶液，沖洗劑為正己烷。流出液組成隨流出液體積的變化見(jiàn)圖3。實(shí)例5在模擬移動(dòng)床設(shè)備中連續(xù)進(jìn)行石腦油脫芳。使用一套小型模擬移動(dòng)床設(shè)備，它由6根柱子串聯(lián)構(gòu)成，柱子內(nèi)部容納吸附劑的腔體高200mm,直徑40mm，其中第6根柱子與第一根柱子通過(guò)一臺(tái)泵連接，使柱內(nèi)流體循環(huán)起來(lái)，各柱子的連接處均可引入或排出物料。原料入口和沖洗劑入口之間有1根柱子；脫附液出口和脫附劑入口之間有2根柱子；脫附劑入口和吸余液出口之間有1根柱子；吸余液出口和原料入口之間有2根柱子，各股進(jìn)出物料位置如圖1所示，每隔一段時(shí)間改變進(jìn)出料口位置，沿物流移動(dòng)方向前推進(jìn)一根柱子，進(jìn)出料口由實(shí)線箭頭所示位置移到虛線箭頭所示位置，下一時(shí)間間隔后，依此類推改變進(jìn)出料口位置。將上述模擬移動(dòng)床吸附分離在120。C運(yùn)轉(zhuǎn)，壓力l.OMPa。使用吸附劑A，原料同實(shí)例3。先對(duì)石腦油原料進(jìn)行蒸餾，蒸出沸點(diǎn)低于8(TC的輕組分，該輕組分包括CtQ的正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴以及環(huán)戊烷、曱基環(huán)戊烷，用作沖洗劑和配制脫附劑，用該組分配制的脫附劑中苯含量為30質(zhì)量％。吸附操作時(shí)原料注入量為365克/小時(shí)，脫附劑注入量為262克/小時(shí)，沖洗劑注入量為210克/小時(shí)，排出的脫附液量為225克/小時(shí)，吸余液量為612克/小時(shí)，每30鐘切換一次進(jìn)出料口位置，圖4中給出了當(dāng)原料進(jìn)料口位置分別在16號(hào)柱時(shí)對(duì)應(yīng)的循環(huán)泵流量，運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定后測(cè)定一個(gè)循環(huán)周期內(nèi)收集的脫附液和吸余液的組成見(jiàn)表1。乂于比例1用氮?dú)庠诟邷叵旅摳椒紵N。使用實(shí)例3的吸附裝置、吸附劑和原料。在110。C、L2MPa條件下使石腦油以液相通過(guò)吸附柱，4寺流出液組成接近進(jìn)津牛組成后，停止進(jìn)一+。打開(kāi)吸附柱的備壓閥，排出顆粒間隙中的物料，ll(TC通入4.0L氮?dú)獯祾?。吹掃完畢后關(guān)閉吸附柱進(jìn)出口閥門，將吸附柱溫度升至240°C，通入氮?dú)膺M(jìn)行脫附，出口管路通過(guò)盛有水水混合物的杯子進(jìn)行冷凝，收集冷凝液3.45g,約4.5mL,其中含芳烴83.7質(zhì)量％,非芳烴16.3質(zhì)量％。降溫至11(TC,重新進(jìn)行石腦油吸附，流出液中總芳烴濃度達(dá)到1.0質(zhì)量％時(shí)的穿透體積為45ml，說(shuō)明脫附不完全，吸附容量顯著降低。對(duì)比例2以正己烷為脫附劑在高溫氣相脫附芳烴。使用實(shí)例3的吸附裝置、吸附劑和原料。在110。C、1.2MPa條件下使石腦油以液相通過(guò)吸附柱，待流出液組成接近進(jìn)料組成后，停止進(jìn)料。打開(kāi)吸附柱的備壓閥，排出顆粒間隙的物料，110。C通入4.0L氮?dú)獯祾摺４祾咄戤吅箨P(guān)閉吸附柱的進(jìn)出口閥門，將吸附柱溫度升至200°C,將正己烷通過(guò)柱塞泵，經(jīng)預(yù)熱爐氣化后通入吸附柱進(jìn)行脫附。出口管路通過(guò)盛有水水混合物的杯子進(jìn)行冷凝，先收集冷凝液82.5g,其中芳烴含量為4.12質(zhì)量％,除正己烷以外的非芳烴含量為1.3質(zhì)量％。繼續(xù)通入正己烷，又收集冷凝液79.3g，其中芳烴含量為0.55質(zhì)量％，除正己烷以外的非芳烴占0.08質(zhì)量％，共用去正己烷脫附劑160g。降溫至110。C，重新通入石腦油吸附，流出液中總芳烴濃度達(dá)到1.0質(zhì)量％時(shí)的穿透體積為55mL,說(shuō)明脫附不完全，吸附容量顯著降低，且脫附劑用量大。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求1、一種吸附分離石腦油中芳烴的方法，包括將石腦油通入吸附劑床層，其中的芳烴被吸附，非芳烴則排出吸附劑床層，然后向吸附劑床層中通入苯或含苯的烷烴為脫附劑對(duì)吸附劑床層進(jìn)行脫附。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述含苯的烷烴中苯的濃度為1050質(zhì)量％。3、按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述脫附劑中含有的烷烴的沸點(diǎn)不大于80°C。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的芳烴吸附在20~180°C的液相條件下進(jìn)行，所述的脫附溫度為20180°C。5、按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的芳烴吸附在80~15(TC的液相條件下進(jìn)行，所述的脫附溫度為80~150°C。6、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于向吸附劑床層中通入脫附劑之前，通入沸點(diǎn)低于8(TC的烷烴作為沖洗劑對(duì)吸附劑床層進(jìn)行沖洗。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述吸附劑床層脫附后，用沸點(diǎn)不大于80。C的烷烴沖洗。8、按照權(quán)利要求3或7所述的方法，其特征在于所述沸點(diǎn)不大于80。C的烷烴為C廣C6的烷烴。9、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將排出吸附劑床層的吸余液用精餾方法分成沸點(diǎn)高于8(TC的非芳烴組分和沸點(diǎn)不大于8(TC的組分。10、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫附后得到的脫附液用精餾方法分成以C7+為主的芳烴組分和沸點(diǎn)不大于80。C的組分。11、按照權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于將所述的沸點(diǎn)不大于8(TC的組分合并后通過(guò)精餾分成苯餾分以及沸點(diǎn)低于80。C的烷烴，將苯餾分作為脫附劑重新利用，將沸點(diǎn)低于8(TC的烷烴作為沖洗劑和配制脫附劑。12、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述吸附劑的活性組分為八面';弗石。13、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的八面沸石為NaX或NaY沸石。14、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的石腦油中芳烴含量不超過(guò)20質(zhì)量％,并且沸點(diǎn)低于85。C的餾分不超過(guò)45質(zhì)量0/0。全文摘要一種吸附分離石腦油中芳烴的方法，包括將石腦油通入吸附劑床層，其中的芳烴被吸附，非芳烴則排出吸附劑床層，然后向吸附劑床層中通入苯或含苯的烷烴為脫附劑對(duì)吸附劑床層進(jìn)行脫附。該方法有效脫除石腦油中的芳烴，為蒸汽裂解產(chǎn)乙烯裝置提供優(yōu)質(zhì)原料。文檔編號(hào)C10G25/00GK101423772SQ200710176570公開(kāi)日2009年5月6日申請(qǐng)日期2007年10月31日優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日發(fā)明者張寶貴,楊會(huì)榮,王德華,王輝國(guó),灼郁,陳素華,馬劍鋒申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院