專利名稱：：加氫裂解催化劑和燃料基材的制造方法加氫裂解催化劑和燃料基材的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
[OOOl]本發(fā)明涉及在鏈烷烴類烴的加氫裂解中使用的加氬裂解催化劑以及燃料基材的制造方法。技術(shù)背景近年來(lái)，從減少環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮，對(duì)于硫成分和芳烴的含量低、對(duì)環(huán)境友好的環(huán)境對(duì)應(yīng)型的液體燃料的要求急速提高。因此，在燃料油制造業(yè)界，作為環(huán)境對(duì)應(yīng)型液體燃料的制造方法之一，人們正在研究對(duì)蠟等鏈烷烴類烴在催化劑存在下進(jìn)行加氫裂解，將其轉(zhuǎn)變成液體燃料的工藝。在這種工藝中，開發(fā)對(duì)鏈烷烴類烴具有高的裂解活性、能夠以高收率獲得有用的中間餾分、同時(shí)能夠達(dá)到輕油餾分的低流動(dòng)點(diǎn)化的高性能的加氫裂解催化劑，這是提高工藝經(jīng)濟(jì)性的關(guān)鍵。雖然，減壓輕油的加氫裂解是已經(jīng)商業(yè)化了的、具有數(shù)十年歷史的已確立的技術(shù)。但是，以正構(gòu)烷烴為主成分的鏈烷烴類烴，其反應(yīng)性與減壓輕油有很大差異，難以直接運(yùn)用減壓輕油的催化劑。因此，以開發(fā)鏈烷烴類烴用的高性能催化劑為目標(biāo)，人們正在集中精力持續(xù)進(jìn)行研究開發(fā)。對(duì)于鏈烷烴類烴的加氫裂解，已經(jīng)有幾篇報(bào)告，雖然為數(shù)不多。例如，曾有人報(bào)導(dǎo)了使用在含有無(wú)定形二氧化硅氧化鋁的載體上負(fù)載柏而成的催化劑的技術(shù)(參照例如專利文獻(xiàn)1)、或是使用在含有超穩(wěn)定化Y型沸石(以下有時(shí)也稱為"USY沸石")的載體上負(fù)載鉬而成的催化劑的技術(shù)(參照例如專利文獻(xiàn)2)。[專利文獻(xiàn)l]特開平6-41549號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]特開2004-255241號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題但是，近來(lái)，在一直以來(lái)對(duì)燃料制造成本的要求日益變得嚴(yán)格的情況下，由于以下的理由，即使是上述現(xiàn)有技術(shù)，也未必能充分提高工藝的經(jīng)濟(jì)性。以上述專利文獻(xiàn)1記載的催化劑為代表的非晶性硅鋁酸鹽催化劑，在鏈烷烴類烴的加氫裂解中，雖然對(duì)中間餾分顯示出良好的選擇性，但裂解活性不足。應(yīng)予說(shuō)明，為了充分確保鏈烷烴類烴的裂解率，例如，如果設(shè)定高的反應(yīng)溫度、或是降低液時(shí)空速，則會(huì)帶來(lái)能耗的增大或生產(chǎn)性的降低。另一方面，以上述專利文獻(xiàn)2記載的催化劑為代表的結(jié)晶性硅鋁酸鹽催化劑，在裂解活性方面，與非晶性硅鋁酸鹽催化劑相比是有利的。然而，根據(jù)本發(fā)明人等的研究，已判明中間餾分的高收率化和輕油餾分的低流動(dòng)點(diǎn)化不夠好。因此，目前的實(shí)際情況是，尚未發(fā)現(xiàn)能提供裂解活性、中間餾分收率以及輕油餾分的流動(dòng)點(diǎn)均優(yōu)良的催化劑。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種即使在用于鏈烷烴類烴的加氫裂解時(shí)，也具有高的裂解活性，且能夠以高水平達(dá)到中間餾分的高收率化以及輕油餾分的低流動(dòng)點(diǎn)化的加氫裂解催化劑，以及使用該催化劑的燃料基材的制造方法。解決課題的手段本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在包括含有將特定NaY型沸石超穩(wěn)定化的超穩(wěn)定化Y型沸石的載體、以及在該載體上負(fù)載的特定金屬的催化劑的存在下，對(duì)鏈烷烴類烴進(jìn)行加氫裂解，即使在低反應(yīng)溫度下也能夠以高收率獲得中間餾分、同時(shí)能夠使輕油餾分達(dá)到低流動(dòng)點(diǎn)化，至此完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的加氫裂解催化劑是包括含有將NaY型沸石經(jīng)超穩(wěn)定化的超穩(wěn)定化Y型沸石的栽體、以及在該載體上負(fù)載的周期表第Vin族金屬而成的催化劑，其特征在于，NaY型沸石在其粉末X射線衍射圖中，在20-28.0。~28.5。和20=15.0。~16.0。的范圍內(nèi)具有峰，在2G-28.0。~28.5。的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度L與在2G-15.0°~16.0。的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度12的強(qiáng)度比1,/12為0.05以下。在本發(fā)明的加氫裂解催化劑中，超穩(wěn)定化Y型沸石的平均粒徑優(yōu)選為0.2|im~1.0jjm。由此可以提高催化劑的裂解活性，以足夠高的水平達(dá)到中間餾分的高收率化和輕油餾分的低流動(dòng)點(diǎn)化，而且可以設(shè)定更低的加氬裂解中的反應(yīng)溫度，從而可以進(jìn)一步提高工藝的經(jīng)濟(jì)性。另外，超穩(wěn)定化Y型沸石的含量，以載體總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.5質(zhì)量％~6質(zhì)量％。如果該含量小于0.5質(zhì)量％，則裂解活性降低，燃料基材的收率有降低的傾向；如果超過(guò)6質(zhì)量％，則裂解活性變得過(guò)高，燃料基材的收率有降低的傾向。在本發(fā)明的加氬裂解催化劑中，栽體優(yōu)選還含有無(wú)定形固體酸。雖然如上所述，認(rèn)為非晶性硅鋁酸鹽催化劑對(duì)鏈烷烴類烴的裂解活性低，但是本發(fā)明的催化劑在其催化劑載體中還含有無(wú)定形固體酸，從而意外地獲得了提高催化劑的裂解活性的效果。而且，可以進(jìn)一步提高中間餾分的高收率化和輕油餾分的低流動(dòng)點(diǎn)化的水平。另外，上述無(wú)定形固體酸優(yōu)選為從二氧化硅氧化鋁、二氧化硅氧化鋯和氧化鋁氧化硼中選出的l種以上。進(jìn)而，從中間餾分的高收率化的觀點(diǎn)考慮，無(wú)定形固體酸相對(duì)于超穩(wěn)定化Y型沸石的質(zhì)量比"[無(wú)定形固體酸]/[超穩(wěn)定化Y型沸石]"優(yōu)選為1~60。另外，本發(fā)明提供鏈烷烴類烴的加氫處理方法，其特征在于，在上述本發(fā)明的加氫裂解催化劑的存在下，對(duì)鏈烷烴類烴進(jìn)行加氫裂解。根據(jù)上述加氬裂解方法，通過(guò)使用本發(fā)明的加氫裂解催化劑，既能充分確保裂解率，又能在較低溫度下對(duì)鏈烷烴類烴進(jìn)行加氫裂解，可以獲得中間餾分的含量足夠高、且含有流動(dòng)點(diǎn)足夠低的輕油餾分的裂解產(chǎn)物。另外，本發(fā)明提供燃料基材的制造方法，其特征在于，在上述本發(fā)明的加氫裂解催化劑的存在下，對(duì)鏈烷烴類烴進(jìn)行加氫裂解，對(duì)所獲的裂解產(chǎn)物進(jìn)行分餾，得到燃料基材。根據(jù)該燃料基材的制造方法，能夠以高收率、高效率獲得品質(zhì)優(yōu)良的燃料基材，因此，可以使環(huán)境對(duì)應(yīng)型液體燃料的制造工藝提高經(jīng)濟(jì)性。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種即使在用于鏈烷烴類烴的加氫裂解時(shí)，也具有高的裂解活性，而且能夠以高水平達(dá)到中間餾分的高收率化以及輕油餾分的低流動(dòng)點(diǎn)化的加氫裂解催化劑，以及使用該催化劑的鏈烷烴類烴的加氫處理方法和燃料基材的制造方法。圖1為示出在制備催化劑1時(shí)使用的、強(qiáng)度比L/l2為0.016的NaY型沸石的粉末X射線衍射圖(a)、以及在制備催化劑7時(shí)使用的、強(qiáng)度比1712為0.09的NaY型沸石的粉末X射線衍射圖(b)的圖。具體實(shí)施方式以下說(shuō)明本發(fā)明的鏈垸烴類烴用加氫裂解催化劑、使用該催化劑的鏈烷烴類烴的加氫處理方法以及燃料基材的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方案。<加氫裂解催化劑>本發(fā)明的加氫裂解催化劑是包括含有由NaY型沸石通過(guò)超穩(wěn)定化而成的超穩(wěn)定化Y型(USY)沸石的載體、以及在該載體上負(fù)載的周期表第VIII族的金屬的催化劑，NaY型沸石在其粉末X射線衍射圖中，在20=28.0。~28.5。和20=15.0°~16.0°的范圍內(nèi)具有峰，在29=28.0。~28.5。的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度I!與在20=15.0°~16.0。的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度12的強(qiáng)度比1712為0.05以下。滿足上述條件的NaY型沸石，可以按照例如以下的步驟來(lái)制造。首先，將作為沸石原料的鋁源、鈉源、硅源以及水進(jìn)行混合、熟化，制作晶種。另一方面，將鋁源、鈉源、硅源以及水進(jìn)行混合，配制成結(jié)晶化液。接著，將所獲的晶種在不經(jīng)機(jī)械粉碎下加入到結(jié)晶化液中，將其充分?jǐn)嚢杌旌现辆鶆颍谑覝叵率旎?~10小時(shí)，由此獲得反應(yīng)混合物。此時(shí)，加入到結(jié)晶化液中的晶種的添加量，優(yōu)選設(shè)定為在制作NaY型沸石時(shí)通常添加量(質(zhì)量)的2倍以上，更優(yōu)選設(shè)定為5倍以上。接著，根據(jù)需要將反應(yīng)混合物通過(guò)膠體磨，然后裝入結(jié)晶化槽中進(jìn)行熟化，使其結(jié)晶。此時(shí)的熟化，例如，可以在80~90匸下進(jìn)行10100小時(shí)。接著，將得到的結(jié)晶化物過(guò)濾、洗滌、干燥，由此得到滿足上述條件的NaY型沸石。另外，在NaY型沸石的粉末X射線衍射圖中，上述強(qiáng)度比1712，例如，可以通過(guò)使用"RINT1400"(理學(xué)電機(jī)制)作為測(cè)定裝置，在射線源CuKa、40kV、150mA的條件下，對(duì)上述得到的NaY型沸石的粉末進(jìn)行X射線衍射測(cè)定來(lái)求出。本發(fā)明中使用的NaY型沸石，其上述強(qiáng)度比L/l2優(yōu)選為0.03以下，更優(yōu)選為0.02以下。如果強(qiáng)度比1712超過(guò)0.03，則燃料基材的收率有降低的傾向。另外，NaY型沸石的表面積優(yōu)選為700m7g以上。上述USY滯石，例如，可以通過(guò)對(duì)滿足上述條件的NaY型沸石進(jìn)行水熱處理和/或酸處理來(lái)獲得。通過(guò)實(shí)施這種處理，可以得到調(diào)整了沸石的二氧化硅/氧化鋁比、同時(shí)除了Y型沸石本身所具有的20A以下的被稱為微細(xì)孔的微細(xì)細(xì)孔結(jié)構(gòu)以外還形成了處于20~100A范圍內(nèi)的新的細(xì)孔的USY沸石。更具體地說(shuō)，例如，通過(guò)將滿足上述條件的NaY型沸石用硫酸銨進(jìn)行離子交換，并進(jìn)行蒸汽處理，由此得到HY沸石。然后，通過(guò)將該HY沸石用硫酸銨進(jìn)行離子交換，并進(jìn)行蒸汽處理，由此得到USY沸石。接著，通過(guò)將該USY沸石用硫酸進(jìn)行酸處理，由此得到適合作為本發(fā)明的加氫裂解催化劑的載體中所含的USY沸石。在本發(fā)明中，從高的裂解活性和USY沸石的成型性的觀點(diǎn)考慮，USY沸石的平均粒徑優(yōu)選為0.21.Opm，更優(yōu)選為0.3jam~0.5|am。另外，USY沸石中的二氧化硅/氧化鋁的摩爾比(二氧化硅相對(duì)于氧化鋁的摩爾比；以下有時(shí)稱為"硅鋁比")，優(yōu)選為20~140，更優(yōu)選為30~80。另外，在本發(fā)明中，栽體中所含的USY沸石的含量，以載體的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為6質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.5~6質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0~3質(zhì)量％。在本發(fā)明中，從進(jìn)一步提高鏈烷烴類烴用加氫裂解催化劑的性能的觀點(diǎn)考慮，催化劑載體優(yōu)選還含有無(wú)定形固體酸。作為無(wú)定形固體酸，可舉出二氧化硅氧化鋁、二氧化硅氧化鈦、二氧化硅氧化鋯和氧化鋁氧化硼等。在本實(shí)施方案中，栽體優(yōu)選含有從二氧化硅氧化鋁、二氧化硅氧化鋯和氧化鋁氧化硼中選出的1種以上。催化劑載體中，無(wú)定形固體酸相對(duì)于USY沸石的質(zhì)量比"[無(wú)定形固體酸]/[超穩(wěn)定化Y型沸石]"，優(yōu)選為0~80的范圍，更優(yōu)選為1~60的范圍。在本發(fā)明中，催化劑載體可以通過(guò)例如，將含有由上述NaY型沸石通過(guò)超穩(wěn)定化而成的超穩(wěn)定化Y型沸石、和粘合劑、以及根據(jù)需要的上述無(wú)定形固體酸的混合物進(jìn)行成型，然后將該成型物燒結(jié)來(lái)制造。此時(shí)，上述超穩(wěn)定化Y型沸石的配合比例，以栽體總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為6質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.5~6質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0~3質(zhì)量％。另外，當(dāng)載體含有無(wú)定形固體酸而構(gòu)成時(shí)，無(wú)定形固體酸的配合量，以載體總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0,1~80質(zhì)量％,更優(yōu)選為5~60質(zhì)量％。進(jìn)而，當(dāng)栽體含有USY沸石和氧化鋁氧化硼而構(gòu)成時(shí)，USY沸石與氧化鋁氧化硼的配合比(USY沸石/氧化鋁氧化硼)，按質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為0.03~0.1。另外，當(dāng)載體含有USY沸石和二氧化硅氧化鋁而構(gòu)成時(shí)，USY沸石與二氧化硅氧化鋁的配合比(USY沸石/二氧化硅氧化鋁)，按質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為0.03~0.2。作為粘合劑，沒(méi)有特殊限制，優(yōu)選氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氧化鎂，更優(yōu)選氧化鋁。粘合劑的配合量，以栽體總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為5~99質(zhì)量％，更優(yōu)選為20~99質(zhì)量％?；旌衔锏臒Y(jié)溫度優(yōu)選在450~550匸的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在460530。C的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在470~520匸的范圍內(nèi)。燒結(jié)氣氛優(yōu)選為在空氣中。作為第VIII族的金屬，具體可舉出鈷、鎳、銠、鈀、銥、鉑等。在上述的活性金屬中，優(yōu)選單獨(dú)使用從鈀和鈿中選出的1種貴金屬，或者將2種以上組合使用。這些金屬可以通過(guò)含浸或離子交換等常規(guī)方法來(lái)負(fù)栽到上述栽體上。對(duì)于負(fù)載的金屬量沒(méi)有特殊限制，金屬的合計(jì)量，相對(duì)于載體總量，優(yōu)選為0.02~2質(zhì)量0/。。本發(fā)明的加氫裂解催化劑可適用于石油類和合成類的各種鏈垸經(jīng)類烴的加氫裂解，作為特別優(yōu)選的鏈烷烴類烴，可舉出采用費(fèi)-托合成法制造的所謂FT-蠟。<鏈烷經(jīng)類烴的加氫裂解方法>本發(fā)明的鏈烷烴類烴的加氫裂解方法，是在上述本發(fā)明的加氫裂解催化劑的存在下，對(duì)鏈烷烴類烴實(shí)施加氫裂解。鏈烷烴類烴優(yōu)選為鏈烷烴分子的含有率在70摩爾％以上的烴。對(duì)于烴分子的碳數(shù)沒(méi)有特殊限制，通常使用15~100左右碳數(shù)的烴。在本發(fā)明的加氫處理方法中，優(yōu)選使用被稱為普通蠟的碳數(shù)20以上的鏈烷烴類烴。即，本發(fā)明的加氫裂解催化劑對(duì)上述蠟的加氫裂解是有效的。對(duì)于作為原料的鏈烷烴類烴的制法，沒(méi)有特殊限制，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用采用費(fèi)-托合成法制造的所謂FT-蠟。鏈烷烴類烴的加氫裂解，可以使用現(xiàn)有的固定床反應(yīng)裝置，可以在下述的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)。氫壓優(yōu)選為0.5~12MPa,更優(yōu)選為2.0~8.OMPa，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0~4.OMPa。鏈烷烴類烴的液時(shí)空速(LHSV)優(yōu)選為0.1~10h—1，更優(yōu)選為0.3~5.Oh、進(jìn)一步優(yōu)選為1.0~3.Oh人氫/油比沒(méi)有特殊限制，優(yōu)選為200~2000NL/L，更優(yōu)選為300~1000NL/L。應(yīng)予說(shuō)明，在本說(shuō)明書中，"LHSV(liquidhourlyspacevelocity;液時(shí)空速)"是指相對(duì)于填充有催化劑的催化劑層的每單位容量的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(251、101325Pa)下的原料油的體積流量，單位"h—"，表示小時(shí)(hour)的倒數(shù)。另外，作為氫/油比中的氫體積單位的"NL"是表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(O'C、101325Pa)下的氫體積(L)。<燃料基材的制造方法>釆用加氫裂解得到的裂解產(chǎn)物，通過(guò)使用蒸餾塔等的常壓蒸餾，例如，可以分別分離成石腦油(沸點(diǎn)145t:以下的餾分)、中間餾分(沸點(diǎn)145~360C的餾分)、輕油餾分(沸點(diǎn)26036(TC的餾分)等所希望的餾分。由此可以制造燃料基材。實(shí)施例以下用實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。<催化劑的制備>(催化劑1)首先，在攪拌下向41.95質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液5.221kg中加入39質(zhì)量％的鋁酸鈉水溶液(Na20含量17質(zhì)量％、人1203含量22質(zhì)量％)1.391kg，得到混合物。接著，在攪拌下將該混合物加入到3號(hào)水玻璃(Si02含量24質(zhì)量％、Na20含量7.7質(zhì)量％)11.250kg中，得到晶種組合物。接著，將晶種組合物攪拌30分鐘后，在30~35X:下靜置13小時(shí)，由此得到17.862kg的晶種。進(jìn)而，向5.954kg的純水中加入23.6質(zhì)量％的硫酸鋁水溶液(Al203含量7質(zhì)量％)18.244kg，攪拌混合，進(jìn)而加入3號(hào)水玻璃(Si02含量24質(zhì)量％、Na20含量7.7質(zhì)量％)22.947kg，攪拌混合，由此制成結(jié)晶化液。向該結(jié)晶化液中加入上述得到的晶種17.862kg,充分混合至均勻，再將其在室溫下攪拌3小時(shí)，由此使其熟化，得到反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)混合物通過(guò)膠體磨來(lái)將其中的團(tuán)塊磨細(xì)，然后將其裝入到結(jié)晶化槽中，在溫度95X:下使其熟化40小時(shí)，由此使其結(jié)晶化。接著，將結(jié)晶化槽冷卻后，取出結(jié)晶化物(基本上是Y型沸石的粗產(chǎn)物)，依次進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、干燥，由此得到約7.3kg的NaY型沸石。該NaY型沸石的粉末X射線衍射圖示于圖1。圖1中，a圖為所述NaY型沸石的粉末X射線衍射圖。在該粉末X射線衍射圖中，在29-28.0°~28.5。的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度L與在2e=15.0°~16.0。的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度12的強(qiáng)度比Ii/l2為0.016。接著，通過(guò)將上述NaY型沸石用硫酸銨進(jìn)行離子交換，并進(jìn)行蒸汽處理，由此得到HY沸石。通過(guò)將該HY沸石用硫酸銨進(jìn)行離子交換，并進(jìn)行蒸汽處理，由此得到粗USY沸石。接著，將該粗USY沸石用硫酸進(jìn)行酸處理，得到平均粒徑為0.8jam的USY沸石(硅鋁比(二氧化硅/氧化鋁比)36)(以下將該USY沸石稱為"USY沸石-1")。進(jìn)而，將上述得到的USY沸石-1和氧化鋁粘合劑按重量比7:93的比例進(jìn)行混合混煉，將其成型為直徑1/16英寸(約1.6mm)、長(zhǎng)度5mffl的圓柱狀，然后，在500X:下燒結(jié)1小時(shí)，得到栽體。使該載體含浸二氯化四氨合鉑(II)水溶液，以使其負(fù)載鉑。將其在120。C下干燥3小時(shí)，接著，在500匸下燒結(jié)1小時(shí)，得到催化劑1。應(yīng)予說(shuō)明，鉑的負(fù)栽量，相對(duì)于栽體，為O.8質(zhì)量％。(催化劑2)將USY沸石-1、二氧化硅氧化鋁粉末和氧化鋁粘合劑按重量比7:53:40的比例進(jìn)行混合混煉，以該混合物代替催化劑1中的USY沸石-1和氧化鋁粘合劑的混合物，除此之外，與催化劑1同樣地進(jìn)行栽體的成型.燒結(jié)、金屬的負(fù)載、干燥、燒結(jié)，從而制成催化劑2。(催化劑3)將USY沸石-1、氧化鋁氧化硼和氧化鋁粘合劑按重量比7:53:40的比例進(jìn)行混合混煉，以該混合物代替催化劑1中的USY沸石-1和氧化鋁粘合劑的混合物，除此之外，與催化劑1同樣地進(jìn)行載體的成型'燒結(jié)、金屬的負(fù)栽、干燥、燒結(jié)，從而制成催化劑3。(催化劑5)將USY沸石-2和氧化鋁粘合劑按重量比3:97的比例進(jìn)行混合混煉，使用該混合物，除此之外，與催化劑1同樣地進(jìn)行載體的成型'燒結(jié)、金屬的負(fù)載、干燥、燒結(jié)，從而制成催化劑5。(催化劑6)將USY沸石-2、氧化鋁氧化硼和氧化鋁粘合劑按重量比3:53:44的比例進(jìn)行混合混煉，以該混合物代替催化劑1中的USY沸石-1和氧化鋁粘合劑的混合物，除此之外，與催化劑1同樣地進(jìn)行載體的成型'燒結(jié)、金屬的負(fù)載、干燥、燒結(jié)，從而制成催化劑6。(催化劑7)在將晶種添加到結(jié)晶化液中之前，使用膠體磨將晶種進(jìn)行機(jī)械粉碎，除此之外，與催化劑1中NaY型沸石的制備同樣操作，得到在粉末X射線衍射圖中，在20=28.0°~28.5。的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度L與在20=15.0。~16.0。的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度12的強(qiáng)度比1712為0.09的NaY型沸石。該NaY型沸石的粉末X射線衍射圖示于圖1。圖1中，b圖為該NaY型沸石的粉末X射線衍射圖。使用上述得到的USY沸石-3代替催化劑1中的USY沸石-1，除此之外，與催化劑1同樣地進(jìn)行載體的成型.燒結(jié)、金屬的負(fù)載、干燥、燒結(jié)，從而制成催化劑7。(催化劑8)將USY沸石-3、氧化鋁氧化硼和氧化鋁粘合劑按重量比7:53:40的比例進(jìn)行混合混煉，以該混合物代替催化劑1中的USY沸石-l和氧化鋁粘合劑的混合物，除此之外，與催化劑1同樣地進(jìn)行載體的成型'燒結(jié)、金屬的負(fù)栽、干燥、燒結(jié)，從而制成催化劑8。(催化劑9)將USY沸石-3、氧化鋁氧化硼和氧化鋁粘合劑按重量比3:53:44的比例進(jìn)行混合混煉，以該混合物代替催化劑1中的USY沸石-l和氧化鋁粘合劑的混合物，除此之外，與催化劑1同樣地進(jìn)行載體的成型'燒結(jié)、金屬的負(fù)載、干燥、燒結(jié)，從而制成催化劑9。<鏈烷烴類經(jīng)的加氫裂解>(實(shí)施例1)將催化劑1(200ml)填充到固定床的流通式反應(yīng)器中，向其中供入作為鏈烷烴類烴的FT蠟(碳數(shù)21~80的正構(gòu)烷烴含量95質(zhì)量％)，在氫氣流中，在氫壓5MPa、FT蠟的液時(shí)空速:2.Oh入氫/油比600NL/L的條件下，進(jìn)行加氫裂解。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)在上述條件下將FT蠟的裂解率(將沸點(diǎn)360。C以下的餾分作為裂解產(chǎn)物，該裂解產(chǎn)物相對(duì)于FT蠟的重量比例)調(diào)節(jié)達(dá)到80質(zhì)量％時(shí)的結(jié)果，反應(yīng)溫度為325匸。接著，通過(guò)將加氬裂解得到的加氫裂解產(chǎn)物進(jìn)行精餾，得到中間餾分(沸點(diǎn)145~360匸的餾分)。求出中間餾分相對(duì)原料蠟的收率(質(zhì)量％)。進(jìn)而，采用JIS-K-2269中記載的方法，求出在所獲中間餾分中的輕油餾分(沸點(diǎn)26036(TC的餾分)的流動(dòng)點(diǎn)。結(jié)果示于表l。(實(shí)施例2)使用催化劑2代替催化劑1來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1中的加氫裂解，除此之外，與實(shí)施例1同樣地對(duì)FT蠟進(jìn)行加氫處理，得到中間餾分。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)將FT蠟的裂解率調(diào)節(jié)達(dá)到80質(zhì)量％時(shí)的結(jié)果，反應(yīng)溫度為30(TC。對(duì)所獲的中間餾分和輕油餾分進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的分析。結(jié)果示于表1。(實(shí)施例3)使用催化劑3代替催化劑1來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1中的加氫裂解，除此之外，與實(shí)施例1同樣地對(duì)FT蠟進(jìn)行加氫處理，得到中間餾分。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)將FT蠟的裂解率調(diào)節(jié)達(dá)到80質(zhì)量％時(shí)的結(jié)果，反應(yīng)澤度為305'C。對(duì)所獲的中間餾分和輕油餾分進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的分析。結(jié)果示于表l。(實(shí)施例4)使用催化劑4代替催化劑1來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1中的加氫裂解，除此之外，與實(shí)施例1同樣地對(duì)FT蠟進(jìn)行加氫處理，得到中間餾分。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)將FT蠟的裂解率調(diào)節(jié)達(dá)到80質(zhì)量。/。時(shí)的結(jié)果，反應(yīng)溫度為321°C。對(duì)所獲的中間餾分和輕油餾分進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的分析。結(jié)果示于表l。(實(shí)施例5)使用催化劑5代替催化劑1來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1中的加氫裂解，除此之外，與實(shí)施例1同樣地對(duì)FT蠟進(jìn)行加氫處理，得到中間餾分。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)將FT蠟的裂解率調(diào)節(jié)達(dá)到80質(zhì)量％時(shí)的結(jié)果，反應(yīng)溫度為334"C。對(duì)所獲的中間餾分和輕油餾分進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的分析。結(jié)果示于表l。(實(shí)施例6)使用催化劑6代替催化劑1來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1中的加氫裂解，除此之外，與實(shí)施例1同樣地對(duì)FT蠟進(jìn)行加氫處理，得到中間餾分。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)將FT蠟的裂解率調(diào)節(jié)達(dá)到80質(zhì)量％時(shí)的結(jié)果，反應(yīng)溫度為301匸。對(duì)所獲的中間餾分和輕油餾分進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的分析。結(jié)果示于表l。(比較例1)使用催化劑7代替催化劑1來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1中的加氫裂解，除此之外，與實(shí)施例1同樣地對(duì)FT蠟進(jìn)行加氫處理，得到中間餾分。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)將FT蠟的裂解率調(diào)節(jié)達(dá)到80質(zhì)量％時(shí)的結(jié)果，反應(yīng)溫度為338'C。對(duì)所獲的中間餾分和輕油餾分進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的分析。結(jié)果示于表l。(比較例2)使用催化劑8代替催化劑1來(lái)進(jìn)行實(shí)施例1中的加氫裂解，除此之外，與實(shí)施例1同樣地對(duì)FT蠟進(jìn)行加氫處理，得到中間餾分。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)將FT蠟的裂解率調(diào)節(jié)達(dá)到80質(zhì)量°/時(shí)的結(jié)果，反應(yīng)溫度為314°C。對(duì)所獲的中間餾分和輕油餾分進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的分析。結(jié)泉示于表l。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如表1所示，可以確認(rèn)，使用那些使用在粉末X射線衍射圖中的在20=28.0°~28.5°的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度L與在20=15.0°~16.0°的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度12的強(qiáng)度比L/l2為0.05以下的NaY型沸石而制成的加氫裂解催化劑的實(shí)施例1~6的加氫處理方法，可以在更低反應(yīng)溫度下以高收率由鏈烷烴類烴獲得中間餾分，而且可以充分降低輕油餾分的流動(dòng)點(diǎn)。由此可知，本發(fā)明可以提供一種即使在以鏈烷烴類烴作為原料時(shí)，也具有高的裂解活性，而且能夠以高水平達(dá)到中間餾分的高收率化以及輕油餾分的低流動(dòng)點(diǎn)化的加氫裂解催化劑。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，即使在用于鏈烷烴類烴的加氫裂解時(shí)，也能提供具有高的裂解活性，而且能夠以高水平達(dá)到中間餾分的高收率化以及輕油餾分的低流動(dòng)點(diǎn)化的加氫裂解催化劑，以及使用該催化劑的鏈烷烴類烴的加氫處理方法和燃料基材的制造方法。權(quán)利要求1、加氫裂解催化劑，該催化劑包括含有將NaY型沸石超穩(wěn)定化的超穩(wěn)定化Y型沸石的載體、以及在該載體上負(fù)載的周期表第VIII族金屬，其特征在于，上述NaY型沸石在其粉末X射線衍射圖中，在2θ＝28.0°～28.5°和2θ＝15.0°～16.0°的范圍內(nèi)具有峰，在2θ＝28.0°～28.5°的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度I1與在2θ＝15.0°～16.0°的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度I2的強(qiáng)度比I1/I2為0.05以下。2、權(quán)利要求1所述的加氫裂解催化劑，其特征在于，上述超穩(wěn)定化Y型沸石的平均粒徑為0，2jam1.0nm。3、權(quán)利要求1或2所述的加氫裂解催化劑，其特征在于，以上述載體總量為基準(zhǔn)，上述超穩(wěn)定化Y型沸石的含量為0.5質(zhì)量％~6質(zhì)4、權(quán)利要求13任一項(xiàng)所述的加氫裂解催化劑，其特征在于，上迷載體還含有無(wú)定形固體酸。5、權(quán)利要求4所述的加氫裂解催化劑，其特征在于，上述無(wú)定形固體酸為從二氧化硅氧化鋁、二氧化硅氧化鋯和氧化鋁氧化硼中選出的1種以上。6、權(quán)利要求4或5所述的加氫裂解催化劑，其特征在于，上述無(wú)定形固體酸相對(duì)于上述超穩(wěn)定化Y型沸石的質(zhì)量比[無(wú)定形固體酸]/[超穩(wěn)定化Y型沸石]為1~60。7、燃料基材的制造方法，其特征在于，在權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的加氬裂解催化劑的存在下，對(duì)鏈烷烴類烴進(jìn)行加氫裂解，將所獲裂解產(chǎn)物進(jìn)行分餾，得到燃料基材。全文摘要本發(fā)明涉及一種加氫裂解催化劑，該催化劑是包括含有將NaY型沸石超穩(wěn)定化的超穩(wěn)定化Y型沸石的載體、以及在該載體上負(fù)載的周期表第VIII族金屬的催化劑，其特征在于，上述NaY型沸石在其X射線衍射圖中，在2θ＝28.0°～28.5°和2θ＝15.0°～16.0°的范圍內(nèi)具有峰，在2θ＝28.0°～28.5°的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度I₁與在2θ＝15.0°～16.0°的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰強(qiáng)度I₂的強(qiáng)度比I₁/I₂為0.05以下。文檔編號(hào)C10G47/20GK101410181SQ20078001115公開日2009年4月15日申請(qǐng)日期2007年3月14日優(yōu)先權(quán)日2006年3月31日發(fā)明者東正浩,關(guān)浩幸,黑田隆三,齊藤純夫,龜岡隆申請(qǐng)人:新日本石油株式會(huì)社;日揮觸媒化成株式會(huì)社