專利名稱：：內燃機用潤滑油組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及內燃機用潤滑油組合物，更具體地說，涉及通過將特定的^^系化合物和有機鉬化合物和酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑組合，使氧化穩(wěn)定性和降低摩擦效果提高的內燃機用潤滑油組合物。
背景技術：
：目前，地球規(guī)才莫的環(huán)境要求日益嚴格，特別是涉及到汽車的狀況有燃耗規(guī)定、尾氣排放規(guī)定等愈發(fā)嚴格。在這種背景下，地球暖化等環(huán)境問題和對石油資源枯竭的擔心導致需求資源保護。基于以上原因，認為應當進一步推進汽車的低燃耗。汽車的低燃耗需要汽車的重量減輕、發(fā)動機改善等汽車本身的改良，同時，用于防止發(fā)動機的摩擦損耗的發(fā)動機油的低粘度化、添加良好的摩擦調節(jié)劑等發(fā)動機油的改善也很重要。但是，該低粘度化是引發(fā)發(fā)動機各部的磨損增大的原因。因此，為了降低發(fā)動機油低粘度化所伴隨的摩擦損失或防止磨損，可添加摩擦調節(jié)劑、極壓劑等，該極壓劑通常使用含磷化合物。但是已知含磷化合物使凈化尾氣的催化劑劣化，人們需求發(fā)動機油中的含磷化合物盡量降低。另外，柴油發(fā)動機中，用于降低顆粒物(PM)和NOx等尾氣成分導致的環(huán)境污染的對策成為重要課題。作為其對策，在汽車中安裝顆粒過濾器或尾氣凈化催化劑(氧化或還原催化劑)等的尾氣凈化裝置是有效的。在安裝了上述尾氣凈化裝置的汽車中使用以往的內燃機用潤滑油時，附著在顆粒過濾器上的煤通過氧化、燃燒而被除去，但是燃燒產(chǎn)生的金屬氧化物、或磷酸鹽、硫酸鹽、羧酸鹽等會發(fā)生過濾器堵塞的問題。所使用的發(fā)動機油的一部分燃燒，作為尾氣排出。因此，當然優(yōu)選盡量降低潤滑油中的金屬成分或硫成分。并且，潤滑油中的磷成分和硫成分減少，這在防止催化劑劣化方面也優(yōu)選。在上述狀況下公開了使柴油機顆粒過濾器(DPF)的灰分堵塞減少，同時可使用DPF捕獲的PM的燃燒性提高、可使PM在低溫下穩(wěn)定的燃燒、提高其除去效率、且可實現(xiàn)DPF長壽命的帶DPF的柴油發(fā)動機用潤滑油組合物，即，公開了一種帶柴油機微粒除去裝置的柴油發(fā)動才幾用潤滑油組合物，其特征在于石克酸灰分為1.0%(重量)以下、碌b分含量為0.3%(重量)以下、以及鉬含量為100ppm以上(例如參照專利文獻1)。以往，潤滑油的極壓添加劑經(jīng)常使用磷系或硫系極壓劑。該極壓添加劑是分子內具有磷原子和/或硫原子，溶解或均勻地分散于基油中，發(fā)揮極壓效果，例如已知有二硫代磷酸金屬鹽、硫化油酯、硫化脂肪酸、硫化酯、多硫化物、硫化烯烴、硫代氨基曱酸酯類、硫代萜烯類、硫代二丙酸二烷基酯類等。但是，這些極壓添加劑有腐蝕金屬、或與其它添加劑相互作用，因而不能充分發(fā)揮防止干燒的效果、或者氧化穩(wěn)定性不足等問題，未必能完全滿足需要。因此，本申請人開發(fā)了與以往的極壓添加劑相比具有優(yōu)異的耐載荷性和耐磨損性、且對金屬的腐蝕性低、可用作潤滑油的、含有具特定結構的二硫化合物的新型的硫系極壓添加劑(例如參照專利文獻2和3)。另一方面，已知將含鉬添加劑添加到轎車用發(fā)動機油、高載荷柴油發(fā)動機油、天然氣發(fā)動機油等潤滑油中時，可得到耐磨損性改善、氧化穩(wěn)定性改善、耐沉淀性改善和降低摩擦的提高等效果(例如參照專利文獻4~10)。上述含鉬添加劑例如可以是硫氧化二硫代氨基甲酸鉬、硫氧化二硫代磷酸鉬、硫氧化二硫代黃原酸鉬、鉬-胺絡合物、三環(huán)鉬-硫化合物和琥珀酰亞胺的含硫鉬絡合物等有機鉬化合物。專利文獻1:日本特開2002-60776號公報專利文獻2:日本特開2004-262964號公報專利文獻3:專利文獻4:專利文獻5:專利文獻6:專利文獻7:專利文獻8:專利文獻9:專利文獻10:日本特開2006-45335號公報日本特開2001-262175號公報日本特開2003-252887號公報曰本特表2003-523454號公報曰本特表2003-500521號公報曰本特開2004-51985號公報曰本特公平3-22438號公報曰本特開2004-2866號公報
發(fā)明內容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的目的在于在上述狀況下，提供在汽油發(fā)動機、柴油發(fā)動機、氣體發(fā)動機等內燃機中使用的、低灰分、低磷、可以使氧化穩(wěn)定性和降低摩擦效果提高的適應環(huán)境規(guī)定的潤滑油組合物。解決課題的手段本發(fā)明人為了開發(fā)上述具有優(yōu)選性質的潤滑油組合物而進行了深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過添加特定結構的二硫化合物降低摩擦效果得以提高，同時進一步結合使用有機鉬化合物和酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑，可以提高降低摩擦效果的持續(xù)性和氧化穩(wěn)定性，可實現(xiàn)該目的，本發(fā)明是基于上述認識而完成的。即，本發(fā)明提供以下內容。內燃機用潤滑油組合物，其特征在于該組合物含有基油、(a)選自通式(i)所示二硫化合物和通式(ii)所示二硫化合物中的至少一種、(b)有機鉬化合物和(c)酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑rooc-aLs-s-a2-coor2…(i〉(式中，r^和W各自獨立，表示可含有氧原子、硫原子或氮原子的碳原子數(shù)1~30的烴基，a1和八2各自獨立，表示013114或cr3r4-cr5r6~116各自獨立，表示氫原子或碳原子數(shù)120的烴基)；R，OOC-CR!'R'o-CR11(COOR8〉-S-S-CR"(COOR13〉—CR"Rl5-COOR12…(1)(式中，R7、R8、R"和R"各自獨立，表示可含有氧原子、硫原子或氮原子的碳原子數(shù)l-30的烴基，WR"和R"R"各自獨立，表示氫原子或碳原子數(shù)1~5的烴基)。上述[l]所述的內燃機用潤滑油組合物，該組合物含有(D)金屬系清潔劑和/或無灰分散劑。上述[1]或[2]所述的內燃機用潤滑油組合物，其中鉬含量為2000ppm(質量)以下。上述[l]-[3]中任一項所述的內燃機用潤滑油組合物，其中硫含量為0.3%(質量)以下。上述[l]-[4]中任一項所述的內燃機用潤滑油組合物，其中磷含量為0.1%(質量)以下。上述[l]~[5]中任一項所述的內燃機用潤滑油組合物，其中硫酸灰分為1.0%(質量)以下。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，通過將特定結構的二硫化合物和有機鉬化合物和酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑結合使詢，可以提供低灰分、低磷、使氧化穩(wěn)定性和降低摩擦效果提高的、適應環(huán)境規(guī)定的內燃機用潤滑油組合物，具體來說，提供在汽油發(fā)動機、柴油發(fā)動機、氣體發(fā)動機等內燃機中使用的潤滑油組合物。實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的內燃機用潤滑油組合物(以下，簡稱為潤滑油組合物)的特征在于含有基油、(A)二硫化合物、(B)有機鉬化合物、(C)酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑。對本發(fā)明的潤滑油組合物中的基油沒有特別限定，可以從以往作為內燃機用潤滑油的基油使用的礦物油或合成油中適當選擇任意的基油來使用。礦物油例如有以下將原油進行常壓蒸餾，將得到的常壓殘油進行減壓蒸餾，將得到的潤滑油餾分進行溶劑脫瀝青、溶劑萃取、氫解、溶劑脫蠟、接觸脫蠟、氫化精煉等一個以上處理而精煉的礦物油；或者通過將蠟或GTLWAX異構化制備的礦物油等。另外，合成油例如有聚丁烯、聚烯烴[a-烯烴均聚物或共聚物(例如乙烯-a-烯烴共聚物)等]、各種酯(例如多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等)、各種醚(例如聚苯醚等)、聚二醇、烷基苯、烷基萘等。這些合成油中，特別優(yōu)選聚烯烴、多元醇酯。本發(fā)明中，作為基油可以使用l種上述礦物油，也可以將2種以上組合使用。另外，作為基油可以使用l種上述合成油，也可以將2種以上組合使用。并且，作為基油還可以將1種以上礦物油和1種以上合成油組合使用。對基油的粘度沒有特別限定，根據(jù)潤滑油組合物的用途而不同，但通常100。C的運動粘度為2~30mm2/秒，優(yōu)選為3~15mm2/秒，更優(yōu)選為4~10mmV秒。若100。C下的運動粘度為2mm々秒以上，則蒸發(fā)損失小，而若為30mmV秒以下，則粘性阻力導致的動力損失不會過大，可獲得改善燃耗的效果。另外，基油優(yōu)選使用通過環(huán)分析得到的。/。CA為3.0以下、硫分的含量為50ppm(質量)以下的基油。其中，環(huán)分析得到的。/。CA表示通過環(huán)分析n-d-M法計算的芳族成分的比例(百分率)。并且硫分是按照JISK2541測定的值。%CA為3.0以下、硫分為50ppm(質量)以下的基油可提供具有良好的氧化穩(wěn)定性、可以抑制酸值的升高或油泥的生成、同時對金屬的腐蝕性小的潤滑油組合物。更優(yōu)選的。/。CA為1.0以下，進一步優(yōu)選為0.5以下，而且更優(yōu)選的硫分為30ppm(質量)以下。并且，基油的粘度指數(shù)優(yōu)選為70以上，更優(yōu)選為100以上，進一步優(yōu)選120以上。該粘度指數(shù)為70以上的基油由于溫度變化產(chǎn)生的粘度變化小。本發(fā)明的潤滑油組合物中，為了獲得良好的氧化穩(wěn)定性和降低摩擦系數(shù)效果，可結合使用(A)特定結構的二硫化合物和(B)有機鉬化合物和(C)酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑。上述(A)成分的二硫化合物可使用選自(a-l)通式(I)所示二硫化合物以及(a-2)通式(II)所示二硫化合物中的至少一種。rooc-a'-s-s-a2-cqor2…(i〉r，ooc—cr"r'。一cr11(coor8〉一s—s—cr"(coor13〉一cr"r"—coor12…(1)上述通式(I)中，W和RS各自獨立，為碳原子數(shù)1~30的烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)1~20、進一步優(yōu)選碳原子數(shù)2~18、特別優(yōu)選碳原子數(shù)318的烴基。該烴基可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀等任意形式，另外還可以含有氧原子、硫原子或氮原子。該R'和W互相可以相同或不同，但從制備的角度考慮優(yōu)選相同。V和A2各自獨立，為013114或013114-015116所示的基團，R3~W各自獨立，為氫原子或碳原子數(shù)120的烴基。烴基優(yōu)選碳原子數(shù)1~12，進一步優(yōu)選碳原子數(shù)1~8。另外A和八2互相可以相同或不同，但從制備的角度考慮優(yōu)選相同。上述通式(I)中，S為3以上的聚硫的含量與上述二硫化合物的總量優(yōu)選為30%(質量)以下。若該含量為30%(質量)以下，則可充分抑制對非鐵金屬的腐蝕性。S為3以上的聚硫化合物的含量進一步優(yōu)選10%(質量)以下，特別優(yōu)選為5%(質量)以下。因此，上述通式(I)所示的二硫化合物的制備中，采用使S為3以上的聚硫化合物的副生量在上述范圍內的方法，這是很重要的。該通式(I)所示的二硫化合物例如可按照以下所示的方法制備。即，使用通式(in)和/或通式(iv)所示的巰基鏈烷烴羧酸酯作為原料進行氧化偶聯(lián)。r'ooc-a'-sh…(m)r2ooc—a2—sh…(iv〉(式中，W和r2、Ai和AZ與上述相同)根據(jù)該制備方法，實質上不發(fā)生三硫化物以上的聚硫化合物的副生。具體來說，是制備r心oc-a1-s-s-a2-coor2、r^ooc-a-s-s-a1-coor1、r2ooc-a2-s-s-a2-coor2。將a-巰基羧酸酯氧化，制備對應的二硫化物時，所使用的氧化劑可以使用由硫醇制備二硫化物時所使用的氧化劑。氧化劑例如有氧、過氧化氫、鹵素(碘、溴)、次鹵酸(鹽)、亞砜(二甲基亞砜、二異丙基亞砜)、氧化錳(iv)等。這些氧化劑中，氧、過氧化氫、二曱基亞砜價格便宜，容易制備二硫化物，因此優(yōu)選。另一方面，上述通式(ii)中，r7、r8、1112和1113各自獨立，為碳原子數(shù)1~30的烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)1~20、進一步優(yōu)選碳原子數(shù)2~18、特別優(yōu)選碳原子數(shù)318的烴基。該烴基可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀的任意形式，另外，還可以含有氧原子、硫原子或氮原子。該r7、r8、r^和r"互相可以相同或不同，從制備的角度考慮優(yōu)選相同。接著，rsr"和r"-r"各自獨立，為氫原子或碳原子數(shù)15的烴基。從原料容易獲得的角度考慮優(yōu)選氫原子。該通式(ii)所示的二硫化合物例如可按照以下所示的兩種方法制備。即，第一制備方法是使用通式(v)和/或通式(vi)所示的巰基鏈烷烴二羧酸二酯作為原料，進行氧化偶聯(lián)的方法，r'ooc—crSr'o—cr"(coor8〉一sh'..(v)r"ooc-cr"r"-c:r,coor13)—sh…(Vl)(式中，r-r"與上述相同)。具體來說，是制備r7ooc匿cr9r!0-cr"(coor8)畫s-s-cr"(cooru)隱cr"r"-coor12、R/OOC-CRyR川國CR"(COORS)-s-s-CR"(coor8)-CR9R!0-COOR7、以及r12ooc-cr14r15-cr16(coor13)-s-s-cr16(coor13)-cr14r15-coor12。此時的氧化劑是使用與上述通式(I)的二硫化合物制備時相同的氧化劑。另外，上述二碌u化合物的第二制備方法是將作為原料的通式(vn)和/或通式(vin)所示的巰基鏈烷烴二羧酸進行氧化偶聯(lián)，接著用包含可含有氧原子、硫原子、或氮原子的碳原子數(shù)l-30的烴基的一元醇進行酯化的方法。HOOC-CRsR10-CRll(COOH〉—SH.'(VH〉HOOC—CRl4Rl5—CR16(COOH〉一SH...(VIII)(式中，r9r"和r"-r"與上述相同)。氧化偶聯(lián)中，具體制備了hooc-CR9R"-cr"(陽cooh)-s-s陽CRt6(cooh)-cr'4R'5-cooh、Hooc-cr9r'o畫cr"(-cooh)-s畫s-cr"(cooh)-cr9r'o-cooh、以及hooc-cr14r15-cr16(-cooh)-s-s-cr16(cooh)-cr14r15-cooh。此時的氧化劑可使用上述氧化劑。氧化偶聯(lián)后，用通式(IX)的醇進行酯化，R"-OH…(D0(式中,R口與上述R7、R8、R12、1113中說明的基團相同)。酯化可使用采用酸催化劑進行脫水縮合的常規(guī)方法。通過該方法具體可制備R'7oOC-CR9R"-CR"(COOR17)-S-S-CR16(COOR17)-CR14R15-COor17、r'7ooc-cr9r'o-cru(coor")-s-s-crh(coor")-cr9r'。-coor17、以及r17ooc-cr14r15-cr16(coor17)-s-s-cr"(coor17)-cr14r15-coor17。上述通式(I)所示的二硫化物的具體例子有雙(曱氧基羰基曱基)二硫化物、雙(乙氧基羰基甲基)二硫化物、雙(正丙氧基羰基曱基)二硫化物、雙(異丙氧基羰基曱基)二硫化物、雙(正丁氧基羰基曱基)二硫化物、雙(正辛氧基羰基曱基)二硫化物、雙(正十二烷氧基羰基曱基)二石克化物、雙(環(huán)丙氧基羰基甲基)二硫化物、l,l-雙(l-曱氧基羰基乙基)二硫化物、l，l-雙(l-曱氧基羰基正丙基)二硫化物、l,l-雙(l-曱氧基羰基正丁基)二硫化物、l，l-雙(l-曱氧基羰基正己基)二硫化物、l，l-雙(l-曱氧基羰基正辛基)二硫化物、l,l-雙(l-甲氧基羰基正十二烷基)二硫化物、2,2-雙(2-甲氧基羰基正丙基)二硫化物、a,a-雙(a-曱氧基羰基節(jié)基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧基羰基乙基)二硫化物、1,l-雙(2-乙氧基羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-正丙氧基羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-異丙氧基羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-環(huán)丙氧基羰基乙基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧基羰基正丙基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧基羰基正丁基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧基羰基正己基)二硫化物、1,1-雙(2-甲氧基羰基正丙基)二硫化物、2,2-雙(3-曱氧基羰基-正戊基)二硫化物、1,1-雙(2-曱氧基羰基-l-苯基乙基)二硫化物等。上述通式(II)所示的二硫化合物的具體例子有二硫代蘋果酸四甲酯、二硫代蘋果酸四乙酯、二硫代蘋果酸四-l-丙酯、二硫代蘋果酸四-2-丙酯、二硫代蘋果酸四-l-丁酯、二硫代蘋果酸四-2-丁酯、二硫代蘋果酸四異丁酯、二硫代蘋果酸四-l-己酯、二硫代蘋果酸四-l-辛酯、二硫代蘋果酸四-1-(2-乙基)己酯、二硫代蘋果酸四-1-(3,5，5-三曱基)己酯、二硫代蘋果酸四-l-癸酯、二硫代蘋果酸四-l-十二烷基酯、二硫代蘋果酸四-l-十六烷基酯、二硫代蘋果酸四-l-十八烷基酯、二硫代蘋果酸四節(jié)基酯、二硫代蘋果酸四-a-(曱基)芐酯、二硫代蘋果酸四a,a-二曱基千酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-曱氧基)乙酯、二硫代蘋果酸四-1-(2-乙氧基)乙酯、二硫代蘋果酸四-l-(2-丁氧基)乙酯、二硫代蘋果酸四-1-(2-乙氧基)乙酯、二硫代蘋果酸四-1-(2-丁氧基-丁氧基)乙酯、二硫代蘋果酸四-1-(2-苯氧基)乙酯等。本發(fā)明中，該(A)成分的二碌^化合物可以單獨使用l種，也可以將2種以上組合使用。關于該(A)成分的含量，從效果、對尾氣凈化催化劑的影響和經(jīng)濟性的平衡等角度考慮，潤滑油組合物中的總硫含量優(yōu)選選擇0.3%(質量)以下，更優(yōu)選0.05~0.2%(質量)的含量是有利的。本發(fā)明的潤滑油組合物中，需要與上述(A)成分的二硫化合物一起含有作為(B)成分的有機鉬化合物和作為(C)成分的酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑。該(B)成分的有機鉬化合物可以使用各種化合物，具體有石克氧化二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)、硫氧化二疏代磷酸鉬(MoDTP)、硫氧化二硫代黃原酸鉬(MoDTX)、鉬-胺絡合物、三環(huán)鉬-硫化合物和琥珀酰亞胺的含硫鉬絡合物等。MoDTC(硫氧化二硫代氨基甲酸鉬)、MoDTP(硫氧化二硫代磷酸鉬)和MoDTX(硫氧化二硫代黃原酸鉬)分別為下述通式(X)、通式(XI)和通式(XII)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>上述通式(X)中，R"和1119分別為碳原子數(shù)5-23的烴基，它們互相可以相同或不同。該碳原子數(shù)523的烴基有碳原子數(shù)5~23的直鏈或支鏈狀的烷基或烯基、碳原子數(shù)6~23的環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基等。優(yōu)選的烴基的碳原子數(shù)為8~23。上述具體例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>子有2-乙基己基、正辛基、壬基、癸基、月桂基、十三烷基、棕櫚基、硬脂基、油基、廿烷基、丁基苯基、壬基苯基等。另外，m和n分別是使它們的和為4的正整數(shù)。另一方面，上述通式(XI)中，R"和R"分別為碳原子數(shù)118的烴基，它們互相可以相同或不同。優(yōu)選的烴基為碳原子數(shù)3~18。該碳原子數(shù)3~18的烴基例如有碳原子數(shù)3~18的直鏈或支鏈的烷基或烯基、碳原子數(shù)618的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~18的芳基、碳原子數(shù)7-18的烷基芳基或芳基烷基等。它們的具體例子有異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、戊基、己基、環(huán)己基、2-乙基己基、正辛基、壬基、癸基、月桂基、十三烷基、棕櫚基、硬脂基、油基、丁基苯基、壬基苯基等。另外，p和q分別是使它們的和為4的正整數(shù)。上述通式(XII)中，1122和1123分別為碳原子數(shù)1~30的烴基，它們互相可以相同或不同。優(yōu)選的烴基為碳原子數(shù)3~20,例如有碳原子數(shù)520的直鏈或支鏈烷基或烯基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基、碳原子數(shù)620的芳基、烷基芳基、芳基烷基等。具體例子有異丙基、正丙基、異丁基、正丁基、仲丁基、戊基、己基、環(huán)己基、2-乙基己基、正辛基、壬基、癸基、月桂基、十三烷基、棕櫚基、硬脂基、油基、丁基苯基、壬基苯基等。另外，X和Y為氧原子或硫原子，可以相同或不同。本發(fā)明的組合物中，上述通式(X)所示的MoDTC可以使用1種，也可以將2種以上組合，另外上述通式(XI)所示的MoDTP可以使用1種，也可以將2種以上組合使用。上述通式(XII)所示的MoDTX也可以使用1種或將2種以上組合使用。鉬-胺絡合物可以使用六價鉬化合物、具體來說是三氧化鉬和/或使鉬酸與胺化合物反應而得到的化合物，例如按照日本特開2003-252887號公報中記載的方法而制得的化合物。對與六價鉬化合物反應的胺化合物沒有特別限定，具體例子有一胺、二胺、多元胺和烷醇胺等。更具體地說，例如有曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、二曱胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、二(十一烷基)胺、二(十二烷基)胺、二(十三烷基)胺、二(十四烷基)胺、二(十五烷基)胺、二(十六烷基)胺、二(十七烷基)胺、二(十八烷基)胺、曱基乙基胺、曱基丙基胺、甲基丁基胺、乙基丙基胺、乙基丁基胺和丙基丁基胺等具有碳原子數(shù)1~30的烷基(這些烷基可以是直鏈或支鏈)的烷基胺；乙烯基胺、丙烯基胺、丁烯基胺、辛烯基胺和油基胺等具有碳原子數(shù)2~30的烯基(這些烯基可以是直鏈或支鏈)的烯基胺；曱醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、己醇胺、庚醇胺、辛醇胺、壬醇胺、曱醇乙醇胺、曱醇丙醇胺、曱醇丁醇胺、乙醇丙醇胺、乙醇丁醇胺、和丙醇丁醇胺等具有碳原子數(shù)1-30的烷醇基(這些烷醇基可以是直鏈或支鏈)的烷醇胺；曱二胺、乙二胺、丙二胺和丁二胺等具有碳原子數(shù)1~30的亞烷基的亞烷基二胺；二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等多元胺；十一烷基二乙胺、十一烷基二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、油基二乙醇胺、油基丙二胺、硬脂基四乙烯五胺等上述一胺、二胺、多元胺中具有碳原子數(shù)820的烷基或烯基的化合物，或咪唑啉等雜環(huán)化合物，這些化合物的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物，以及它們的混合物等。這些胺化合物中優(yōu)選伯胺、仲胺和烷醇胺。這些胺化合物所具有的烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4以上，更優(yōu)選為4~30,特別優(yōu)選為818。若胺化合物的烴基的碳原子數(shù)低于4，則溶解性有變差的傾向。另外，通過使胺化合物的碳原子數(shù)為30以下，可以相對提高鉬-胺絡合物中的鉬含量，少量的配合量即可提高其效果。這些胺化合物可單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。上述六價鉬化合物與胺化合物的反應比是相對于1mol胺化合物，鉬化合物的Mo原子的摩爾比優(yōu)選為0.7-5,更優(yōu)選為0.8-4,進一步優(yōu)選為12.5。對反應方法沒有特別限定，可采用以往公知的方法、例如可采用日本特開2003-252887號公報中記載的方法進行。氧化二硫代氨基曱酸鉬、硫氧化二硫代磷酸鉬、硫氧化二硫代黃原酸鉬、鉬-胺絡合物，除此之外還可以使用日本特表2003-523454號公報、曰本特表2003-500521號公報和日本特開2004-51985號公報中所記載的三環(huán)鉬-硫化合物，日本特公平3-22438號公報和日本特開2004-2866號公報中所記載的琥珀酰亞胺等含硫鉬絡合物等。這些含鉬化合物在潤滑油組合物中主要發(fā)揮摩擦調節(jié)劑、抗氧化劑或抗磨損劑的功能，考慮到其性能和對尾氣凈化催化劑的影響等，優(yōu)選為含氮鉬化合物的硫氧化二硫代氨基曱酸鉬、鉬-胺絡合物和琥珀酰亞胺的含碌b鉬絡合物，進一步優(yōu)選三環(huán)鉬-硫化合物。本發(fā)明中，該(B)成分可以單獨使用l種，也可以將2種以上組合使用。另外，從效果、溶解性和經(jīng)濟性等平衡的角度考慮，潤滑油組合物中的該(B)成分的含量，使鉬含量優(yōu)選選擇2000ppm(質量)以下，更優(yōu)選50~MOOppm(質量)較為有利。并且，使用含硫鉬化合物作為該有機鉬化合物時，優(yōu)選使?jié)櫥徒M合物中的總碌u含量為上述的優(yōu)選0.3%(質量)以下、更優(yōu)選0.05~2.5%(質量)的范圍含有該有機鉬化合物。本發(fā)明的潤滑油組合物中，進一步需要含有酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑作為(C)成分。上述酚系抗氧化劑可以從以往作為潤滑油的抗氧化劑使用的公知的酚系抗氧化劑中適當選4奪任意的抗氧化劑來使用。該酚系抗氧化劑的優(yōu)選的例子例如有2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4,6-三叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-羥基甲基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二曱基-6-叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-(N，N，-二曱基氨基曱基)苯酚、2,6-二叔戊基-4-曱基苯酚、4，4，-亞曱基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4，-雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4，-雙(2-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-亞曱基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4，-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、4,4，-異亞丙基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2，-亞曱基雙(4-曱基-6-壬基苯酚)、2,2，-異亞丁基雙(4，6-二甲基苯酚)、2，2，-亞曱基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,4-二曱基-6-叔丁基苯酚、4，4，-硫代雙(2-曱基-6-叔丁基苯酚)、4,4，-硫代雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-硫代雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、雙(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基芐基)硫化物、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]2,2，-硫代-二乙烯酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十三烷基酯、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸辛基酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、3-(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸辛基酯等。另一方面，胺系抗氧化劑可以從以往作為潤滑油的抗氧化劑使用的公知的胺系抗氧化劑中適當選擇任意的抗氧化劑來使用。該胺系抗氧化劑例如有二苯胺系，具體例子有二苯胺或一辛基二苯胺、一壬基二苯胺、4,4，-二丁基二苯胺、4,4，-二己基二苯胺、4,4，-二辛基二苯胺、4,4，-二壬基二苯胺、四丁基二苯胺、四己基二苯胺、四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等具有碳原子數(shù)3~20的烷基的烷基化二苯胺等；以及萘胺系、具體例子有a-萘基胺、苯基-a-萘基胺、還有丁基苯基-a-萘基胺、己基苯基-a-萘基胺、辛基苯基-a-萘基胺、壬基苯基-a-萘基胺等碳原子數(shù)3~20的烷基取代苯基-a-萘基胺等。其中，二苯基胺系比萘基胺系效果好，因此優(yōu)選，特別優(yōu)選具有碳原子數(shù)320的烷基的烷基化二苯胺，尤其優(yōu)選4，4，-二(CrC2()烷基)二苯胺。本發(fā)明中，作為(C)成分可以使用l種上述酚系抗氧化劑，也可以將2種以上組合使用。另外，作為(C)成分可以使用l種上述胺系抗氧化劑，也可以將2種以上組合使用。并且，作為(C)成分更優(yōu)選將1種以上酚系抗氧化劑與1種以上胺系抗氧化劑組合使用。從效果和經(jīng)濟性平衡等角度考慮，本發(fā)明中，(C)成分的含量基于潤滑油組合物的總量優(yōu)選在0.05~3.0%(質量)、更優(yōu)選在0.2~2.0%(質量)的范圍內選擇。本發(fā)明的潤滑油組合物中，可以根據(jù)需要進一步含有無灰分散劑和/或金屬系清潔劑作為(D)成分。作為無灰分散劑，例如有通式(XIII)所示的單型-烯基或烷基琥詢酰亞胺、以及通式(XIV)所示的雙型-烯基或烷基琥珀酰亞胺、和/或其硼衍生物、和/或將它們用有機酸改性而得到的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中，R24、1126和1127分別為數(shù)均分子量500~3,000的烯基或烷基，1126和1127可以相同或不同，R25、R"和R"分別為碳原子數(shù)25的亞烷基，R28和R29可以相同或不同，r表示1~10的整數(shù)，s表示0或1~10的整數(shù))。通式(Xin)、(XIV)中，R24、R26和R27為數(shù)均分子量分別優(yōu)選500~3,000,更優(yōu)選1,000~3,000的烯基或烷基。若上述R24、R"和R"的數(shù)均分子量低于500，則與基油的溶解性降低，若超過3,000則清潔性降低，存在無法獲得目標性能的可能性。另外，上述r優(yōu)選為2-5，更優(yōu)選3~4。若r低于2，則清潔性變差，若r為6以上則與基油的溶解性變差。通式(XIV)中，s優(yōu)選為l4,更優(yōu)選為2~3。若s為0則清潔性變差，若s為5以上則與基油的溶解性變差。烯基例如有聚丁烯基、聚異丁烯基、乙烯/丙烯共聚物，烷基是將它們氫化而得到的。優(yōu)選的烯基的代表例子有聚丁烯基或聚異丁烯基。聚丁烯基是使l-丁烯和異丁烯的混合物、或者高純度的異丁烯聚合而得到的。另外，優(yōu)選的烷基的代表性例子是將聚丁烯基或聚異丁烯基氬化而得到的。上述烯基或烷基琥珀酰亞胺通?？赏ㄟ^使聚烯烴和馬來酸酐反應所得的烯基琥珀酸酐、或它們氫化所得的烷基琥珀酸酐與多元胺反應來制備。上述單型-琥珀酰亞胺和雙型-琥珀酰亞胺可通過改變烯基琥珀酸酐或烷基琥珀酸酐與多元胺的反應比例來制備。形成上述聚烯烴的烯烴單體可以將碳原子數(shù)2~8的a-烯烴的1種或2種以上混合使用，但可優(yōu)選使用異丁烯和丁烯-1的混合物。另一方面，多元胺例如有乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺等單-二胺，二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、二(曱基乙烯基)三胺、二丁烯三胺、三丁烯四胺、五戊烯六胺等聚亞烷基多元胺。另外，烯基或烷基琥珀酰亞胺化合物的硼衍生物可使用按照常規(guī)方法制備的化合物。例如，使上述聚烯烴與馬來酸酐反應，制成烯基琥珀酸酐，然后與使上述多元胺與氧化硼、囟化硼、硼酸、硼酸酐、硼酸酯、硼酸的銨鹽等硼化合物反應得到的中間體反應，通過酰亞胺化而獲得。對該硼衍生物中的硼含量沒有特別限定，硼通常為0.05~5°/。(質量)，優(yōu)選為0.1~3%(質量)。金屬系清潔劑可以使用在潤滑油中使用的任意的堿土類金屬系清潔劑，例如有堿土類金屬磺酸鹽、堿土類金屬苯酚鹽、堿土類金屬水楊酸鹽和選自其中2種以上的混合物等。堿土類金屬磺酸鹽例如有將分子量300-1,500、優(yōu)選400-700的烷基芳族化合物進行石黃化得到的烷基芳族磺酸的堿土類金屬鹽、特別是鎂鹽和/或鈣鹽等，其中優(yōu)選使用鈣鹽。堿土類金屬苯酚鹽例如有烷基苯酚、烷基酚硫化物、烷基酚的曼尼希反應物的堿土類金屬鹽、特別是鎂鹽和/或鈣鹽等，其中特別優(yōu)選使用鈣鹽。堿土類金屬水楊酸鹽例如有烷基水楊酸的堿土類金屬鹽、特別是鎂鹽和/或鈣鹽等，其中優(yōu)選使用4丐鹽。構成上述堿土類金屬系清潔劑的烷基優(yōu)選碳原子數(shù)4~30，更優(yōu)選6~18的直鏈或支鏈烷基，具體例子有丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、廿烷基、廿一烷基、廿二烷基、廿三烷基、廿四烷基、廿五烷基、廿六烷基、廿七烷基、廿八烷基、廿九烷基、三十烷基等，它們可以是直鏈也可以是支鏈。它們可以是伯烷基、仲烷基或叔烷基。堿土類金屬磺酸鹽、堿土類金屬苯酚鹽和堿土類金屬水楊酸鹽不僅是使上述烷基芳族磺酸、烷基苯酚、烷基苯酚硫化物、烷基苯酚的曼尼希反應物、烷基水楊酸等直接與鎂和/或鉤的堿土類金屬的氧化物或氬氧化物等堿土類金屬堿反應，或者首先制成鈉鹽或鉀鹽等堿金屬鹽，然后與堿土類金屬鹽置換等獲得的中性堿土類金屬磺酸鹽、中性堿土類金屬苯酚鹽和中性堿土類金屬水楊酸鹽，也包含中性堿土類金屬磺酸鹽、中性堿土類金屬苯酚鹽和中性堿土類金屬水楊酸鹽與過量的堿土類金屬鹽或堿土類金屬堿在水的存在下加熱獲得的堿性堿土類金屬磺酸鹽、堿性堿土類金屬苯酚鹽和堿性堿土類金屬水楊酸鹽，或在二氧化碳的存在下使中性堿土類金屬磺酸鹽、中性堿土類金屬苯酚鹽和中性堿土類金屬水楊酸鹽與堿土類金屬的碳酸鹽或硼酸鹽反應得到的過堿性堿土類金屬磺酸鹽、過堿性堿土類金屬苯酚鹽和過堿性堿土類金屬水楊酸鹽。本發(fā)明中所述的金屬系清潔劑可以使用上述的中性鹽、堿性鹽、過堿性鹽和它們的混合物，特別是過^咸性水楊酸鹽、過堿性苯酚鹽、1種以上過堿性磺酸鹽與中性磺酸鹽的混合對于發(fā)動機內部的清潔性和耐磨損性方面來講優(yōu)選。金屬系清潔劑通常以用輕質潤滑油基油等稀釋的狀態(tài)銷售，且可以獲得，但通常優(yōu)選使用其金屬含量為1.0~20%(質量)、優(yōu)選為2.0~16%(質量)的清潔劑。本發(fā)明中，金屬系清潔劑的全堿值通常為10~500mgKOH/g,優(yōu)選為15-450mgKOH/g，可以將選自其中的l種或2種以上結合使用。需要說明的是，這里所述的全堿值是指按照JISK2501"石油制品和潤滑油一中和值試驗方法"之7.測定的電位差滴定法(石威值、高氯酸法)得到的全堿值。另外,本發(fā)明的金屬系清潔劑對于其金屬比沒有特別限定，通?？梢詫?0以下的1種或2種以上混合^f吏用，^f旦優(yōu)選金屬比為3以下、更優(yōu)選1.5以下、特別優(yōu)選1.2以下的金屬系清潔劑為必須成分，這使得氧化穩(wěn)定性或石咸值保持性和高溫清潔性等更為優(yōu)異，因此特別優(yōu)選。需要說明的是，這里所述的金屬比是以金屬系清潔劑中金屬元素的價數(shù)x金屬元素含量。/。(mol)/皂基含量。/。(mol)表示，金屬元素是指鈣、鎂等，皂基是指磺酸基、苯酚基和水楊酸基等。本發(fā)明中，金屬系清潔劑的含量通常按照金屬元素換算量計為1%(質量)以下，優(yōu)選0.5%(質量)以下，并且，為了將組合物的硫酸灰分降低至1.0%(質量)以下，優(yōu)選其為0.3%(質量)以下。另外，金屬系清潔劑的含量按照金屬元素換算量計為0.005%(質量)以上，優(yōu)選為0.01%(質量)以上，為了進一步提高氧化穩(wěn)定性或堿值保持性、高溫清潔性，更優(yōu)選0.05°/。(質量)以上，特別是0.1%(質量)以上，這樣可以獲得可長期保持堿值和高溫清潔性，因此特別優(yōu)選。需要說明的是，這里所述的硫酸灰分表示按照JISK2272之5."硫酸灰分試驗方法"所規(guī)定的方法測定的值，主要來源于含金屬的添加劑。本發(fā)明的潤滑油組合物中，可適當含有各種添加劑，例如其它摩擦調節(jié)劑(油性劑、極壓添加劑)或耐磨損劑、粘度指數(shù)提高劑、降凝劑、防銹劑、抗金屬腐蝕劑、消泡劑、表面活性劑等。耐磨損劑例如有二硫代磷酸鋅、二硫代氨基甲酸鋅、二硫化物類、硫化烯烴類、硫化油脂類、硫化酯類、硫代碳酸酯類、硫代氨基曱酸酯類等含硫耐磨損劑；亞磷酸酯類、磷酸酯類、膦酸酯類以及它們的胺鹽或金屬鹽等含磷耐磨損劑；硫代亞磷酸酯類、硫代磷酸酯類、硫代膦酸酯類、以及它們的胺鹽或金屬鹽等含^5危和磷的耐磨損劑。摩擦調節(jié)劑可使用作為潤滑油的摩擦調節(jié)劑通常使用的任意的摩擦調節(jié)劑，例如有分子中至少具有1個碳原子數(shù)630的烷基或烯基、特別是碳原子數(shù)630的直鏈烷基或直鏈烯基的脂族胺、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂族醇、脂族醚等無灰摩擦調節(jié)劑等，通常為0.01~3%(質量)、優(yōu)選為0.1~1.5%(質量)的范圍。防銹劑例如有石油磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯、烯基琥珀酸酯和多元醇酯等。關于這些防銹劑的配合量，從配合效果的角度考慮，以潤滑油組合物總量為基準通常為0.01~1%(質量)左右，優(yōu)選為0.05~0.5%(質量)。金屬鈍化劑例如有苯并三唑系、曱苯三唑系、噻二唑系、以及咪唑系化合物等。關于這些金屬鈍化劑的優(yōu)選配合量，從配合效果的角度考慮，以潤滑油組合物總量為基準通常為0.01~1%(質量)左右，優(yōu)選為0.01~0.5%(質量)。粘度指數(shù)提高劑例如有聚曱基丙烯酸酯、分散型聚曱基丙烯酸酯、烯烴系共聚物(例如乙烯/丙烯共聚物等)、分散型烯烴系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯/二烯共聚物、苯乙烯/異戊二烯共聚物等)等。關于這些粘度指數(shù)提高劑的配合量，從配合效果的角度考慮，以潤滑油組合物總量為基準通常為0.5~15%(質量)左右，優(yōu)選為1~10%(質量)。降凝劑可使用重均分子量為5,000-50,000左右的聚曱基丙烯酸酯等。消泡劑例如有硅氧烷、氟羥基硅烷和氟烷基醚等。從消泡效果和經(jīng)濟性平衡等角度考慮，消泡劑基于組合物總量優(yōu)選含有0.005-0.1%(質量)左右。表面活性劑例如有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、和聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亞烷基二醇系非離子系表面活性劑等。本發(fā)明的潤滑油組合物中，磷含量優(yōu)選為0.1%(質量)以下。若磷含量為0.1%(質量)以下，則可以抑制凈化尾氣的催化劑性能的降4氐，優(yōu)選的磷含量為0.08%(質量)以下，更優(yōu)選為0.05%(質量)以下。另外，硫酸灰分優(yōu)選為1.0%(質量)以下。若硫酸灰分為1.0%(質量)以下，則與上述同樣，可以抑制凈化尾氣的催化劑性能的降低。柴油發(fā)動機中，堆積在DPF過濾器上的灰分量少，該過濾器的灰分堵塞得到抑制，DPF的壽命延長。更優(yōu)選的硫酸灰分為0.8%(質量)以下，進一步優(yōu)選為0.5%(質量)以下。需要說明的是，該硫酸灰分是指向試樣燃燒產(chǎn)生的碳化殘留物中加入硫酸，將所得混合物加熱，直至變成恒量所得的灰分，所述硫酸灰分通常用于了解潤滑油組合物中金屬系添加劑的大概量。本發(fā)明的潤滑油組合物是氧化穩(wěn)定性和降低摩擦效果優(yōu)異、且磷含量和石危酸灰分少的適應環(huán)境^見定的內燃機用潤滑油組合物，可用于汽油發(fā)動機、柴油發(fā)動機、氣體發(fā)動機等內燃機。實施例下面，通過實施例進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些例子的任何限定。需要說明的是，各例中，各特性可按照以下所示的方法求出。<基油和潤滑油組合物的特性〉(1)基油和潤滑油組合物的運動粘度按照JISK2283規(guī)定的"石油制品運動粘度試驗方法"測定。(2)基油的粘度指數(shù)按照JISK2283規(guī)定的"石油制品運動粘度試驗方法"測定。(3)基油和潤滑油組合物的含磁u量按照JISK2541測定。(4)基油的Q/oCa表示按照環(huán)分析n-d-M法計算的芳族成分的比例(百分率)。(5)基油的NOACK蒸發(fā)量按照JPI-5S-41-2004測定。<潤滑油組合物>(6)鉬和磷含量按照JPI-5S-38-92測定。C7)硫酸灰分4姿照JISK2272測定。(8)氧化劣化試驗使用ISOT實驗器，在銅和鐵催化劑的存在下，將空氣以250mL/分鐘的流量吹入樣品油中，求出下述特性。試驗溫度為165.5°C。(a)運動粘度比(40。C)按照運動粘度比(4(TC"實驗后油的40。C運動粘度/實驗前油的40。C運動粘度計算運動粘度比(40。。)(b)酸值升高值按照酸值升高值=實驗后油的酸值-實驗前油的酸值計算酸值升高值。酸值是按照JISK2501中規(guī)定的"潤滑油中和試驗方法"，通過電位差法測定。(c)摩擦系數(shù)(SRV，IO(TC)使用SRV試驗儀(Optimol公司制造)，按照下述條件測定氧化劣化實驗后樣品油的摩擦系數(shù)。(1)測試樣品(a)圓盤:SUJ-2材料,(b)圓筒SUJ-2材料(2)振幅1.5mm(3)頻率50Hz(4)載荷400N(5)溫度100°C另外，潤滑油組合物的制備中所使用的各成分的種類如下。(l)基油A:氫化精煉基油、40。C運動粘度為21mmV秒、100°C運動粘度為4.5mm2/秒，粘度指數(shù)為127，％(^為0.1以下，含硫量為低于20ppm(質量)，NOACK蒸發(fā)量為13.3%(質量)(2)基油B:氫化精煉基油、40。C運動粘度為91mmV秒、IO(TC運動粘度為10.9mm2/秒，粘度指凄史為107，％(^為0.1以下，含硫量為低于20ppm(質量)，NOACK蒸發(fā)量為4.7%(質量)(3)粘度指數(shù)提高劑聚曱基丙烯酸酯，重均分子量為420,000，樹脂量為39%(質量)(4)降凝劑聚曱基丙烯酸烷基酯，重均分子量為6,000(5)二硫化合物A:雙(正辛氧基羰基曱基)二硫化物，硫含量為15.8%(質量)(6)二硫化合物B:雙(正丁氧基羰基曱基)二硫化物，硫含量為21.8%(質量)(7)二烷基二硫代磷酸鋅Zn含量為9.0%(質量)，磷含量為8.2%(質量)，硫含量為17.1%(質量)，烷基仲丁基與仲己基的混合物(8)酚系抗氧化劑3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(9)胺系抗氧化劑二烷基二苯胺，氮含量為4.62%(質量)(10)鉬-胺絡合物SakuraLubeS-710(Adeca公司制備，鉬含量10%(質量))(11)MoDTC:Mo含量為4.5%(質量)，硫含量為4.90/。(質量)(12)金屬系清潔劑A:過堿性水楊酸鈣，堿值(高氯酸法)為225mgKOH/g，鈣含量為7.8%(質量)，硫含量為0.3%(質量)(13)金屬系清潔劑B:過石威性水楊酸鈣，堿值(高氯酸法)為170mgKOH/g,鈣含量為6.1%(質量)，硫含量為0.07%(質量)(14)金屬系清潔劑C:磺酸鈣，堿值(高氯酸法)為17mgKOH/g，鈣含量為2.4%(質量)，硫含量為2.8%(質量)(15)金屬系清潔劑D:過堿性苯酚鈣，堿值(高氯酸法)為255mgKOH/g,鈣含量為9.3%(質量)，硫含量為3.0%(質量)(16)聚丁烯基琥珀酰亞胺A:聚丁烯基的數(shù)均分子量為1000,氮含量為1.76%(質量)，硼含量為2.0°/。(質量)(17)聚丁烯基琥珀酰亞胺B:聚丁烯基的數(shù)均分子量為1000,氮含量為1.23%(質量)，硼含量為1.3%(質量)(18)聚丁烯基琥珀酰亞胺C:聚丁烯基的數(shù)均分子量為2000，氮含量為0.99%(質量)(19)聚丁烯基琥珀酰亞胺D:聚丁烯基的數(shù)均分子量為2000，氮含量為1.95%(質量)，硼含量為0.67%(質量)(20)其它添加劑防4秀劑、抗腐蝕劑、抗乳化劑和消泡劑實施例1、2和比4交例1、2、3制備表1所示配比組成的潤滑油組合物，該組合物的性狀和氧化劣化試驗144小時后的結果如表1所示。[表11<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由表1可知，本發(fā)明的潤滑油組合物(實施例1和2)與比較例2相比，摩擦系數(shù)小，降低摩擦效果優(yōu)異，即使在氧化劣化試驗中運動粘度比和酸值升高值也小，氧化穩(wěn)定性優(yōu)異。但是，不添加有機鉬化合物的比較例1和2雖然具有與本發(fā)明的潤滑油組合物(實施例1和2)同等的降低摩擦效果，但是在氧化劣化試驗中，運動粘度比和酸值升高值大，氧化穩(wěn)定性差。實施例3、4、5和比4交例4制備表2所示配比組成的潤滑油組合物，該組合物的性狀和氧化劣化實驗96小時后的結果如表2所示。[表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由表2可知，本發(fā)明的潤滑油組合物(實施例3、4和5)與比較例4相比，在氧化劣化試驗中，運動粘度比和酸值升高值小，氧化穩(wěn)定性優(yōu)異。另外，氧化劣化試驗后的摩擦系數(shù)也小，降低摩擦效果的持續(xù)性優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的內燃機用潤滑油組合物為低灰分、低磷，且使氧化穩(wěn)定性和降低摩擦效果提高的適應環(huán)境規(guī)定型的潤滑油組合物，可用作汽油發(fā)動機、柴油發(fā)動機、氣體發(fā)動機等內燃機。權利要求1.內燃機用潤滑油組合物，其特征在于該組合物含有基油、(A)選自通式(I)所示二硫化合物和通式(II)所示二硫化合物中的至少一種、(B)有機鉬化合物和(C)酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑；R1OOC-A1-S-S-A2-COOR2…(I)式中，R1和R2各自獨立，表示可含有氧原子、硫原子或氮原子的碳原子數(shù)1～30的烴基，A1和A2各自獨立，表示CR3R4或CR3R4-CR5R6所示基團，R3～R6各自獨立，表示氫原子或碳原子數(shù)1～20的烴基；R7OOC-CR9R10-CR11(COOR8)-S-S-CR16(COOR13)-CR14R15-COOR12…(II)式中，R7、R8、R12和R13各自獨立，表示可含有氧原子、硫原子或氮原子的碳原子數(shù)1～30的烴基，R9～R11和R14～R16各自獨立，表示氫原子或碳原子數(shù)1～5的烴基。2.權利要求1所述的內燃機用潤滑油組合物，該組合物含有(D)金屬系清潔劑和/或無灰分散劑。3.權利要求1所述的內燃機用潤滑油組合物，其中鉬含量為2000ppm(質量)以下。4.權利要求1或2所述的內燃機用潤滑油組合物，其中硫含量為0.3%(質量)以下。5.權利要求1所述的內燃機用潤滑油組合物，其中磷含量為0.1%(質量)以下。6.權利要求1或2所述的內燃機用潤滑油組合物，其中硫酸灰分為1.0%(質量)以下。全文摘要本發(fā)明涉及內燃機用潤滑油組合物，該內燃機用潤滑油組合物含有基油，選自(A)通式(I)R¹OOC-A¹-S-S-A²-COOR²…(I)所示二硫化合物、以及通式(II)R⁷OOC-CR⁹R¹⁰-CR¹¹(COOR⁸)-S-S-CR¹⁶(COOR¹³)-CR¹⁴R¹⁵-COOR¹²…(II)所示二硫化合物中的至少一種，(B)有機鉬化合物和(C)酚系抗氧化劑和/或胺系抗氧化劑。是可在汽油發(fā)動機、柴油發(fā)動機、氣體發(fā)動機等內燃機中使用的、低灰分、低磷、使氧化穩(wěn)定性和降低摩擦效果提高、適應環(huán)境規(guī)定的潤滑油組合物。文檔編號C10M135/00GK101511983SQ20078003265公開日2009年8月19日申請日期2007年9月3日優(yōu)先權日2006年9月4日發(fā)明者鐮野秀樹申請人:出光興產(chǎn)株式會社