專利名稱：生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備及使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的制備及使用方法，尤其涉及一種生物 柴油用抗氧化劑與專用生物柴油經(jīng)超聲波強(qiáng)化混合處理，使抗氧化劑快速溶解*于生 物柴油中，形成穩(wěn)定性能好的抗氧化劑預(yù)制液的方法。
背景技術(shù)：
抗氧化性能較差是生物柴油的致命弱點(diǎn)，向生物柴油中添加各種抗氧化劑是提高生 物柴油抗氧化穩(wěn)定性的有效手段。曾被研究作為生物柴油穩(wěn)定劑用的抗氧化劑，包括 (l)合成抗氧化劑，如BHT (2，6-二叔丁基對甲酚)、BHA (3-叔丁基4-羥基苯甲醚)、 TBHQ (2-叔丁基對苯二酚)、DTBHQ、 PG、焦性沒食子酸、Z-棕櫚酸抗壞血酸酯和乙 氧基查啉等；(2)天然抗氧化劑，如d-維生素E、 a-維生素E、產(chǎn)維生素E和^維生素E等、 A胡蘿卜素、蝦青素及視黃酸等類胡蘿卜素、和維生素A酸等；(3)各種復(fù)配產(chǎn)品，如 TBHQ/檸檬斷丙二醇、BHA/PG/檸檬斷丙二醇、d-維生素E/溶解油、a-維生素E/卵磷 月旨/棕櫚酸抗壞血酸B旨/檸檬酸酯/棕櫚油、混合型維生素E/棕櫚酸抗壞血酸酯/迷迭香提取 物/檸檬斷蒸餾過的單甘酯/丙二醇、混合型維生素E/棕櫚酸抗壞血酸酯/迷迭香提取物/ 卵磷脂/溶解油、混合型維生素E/棕櫚酸抗壞血酸酯/卯磷脂/溶解油、混合型維生素E/棕 櫚酸抗壞血酸酯/溶解油和混合型維生素E/棕櫚酸抗壞血酸酯/PG/賦形劑/溶解油等。
國外已經(jīng)上市并指明是生物柴油抗氧化穩(wěn)定劑的產(chǎn)品，包括(l)德國拜爾化學(xué) 公司的Baynox生物柴油抗氧化穩(wěn)定劑。Baynox有助于使生物柴油產(chǎn)品符合歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 14214，該標(biāo)準(zhǔn)要求生物柴油在加注站要保持穩(wěn)定。Baynox為無腐蝕性的無危害液體， 可加人燃料中；(2)德國DegUssa公司的lONOLBF100、 10NOLBF150、 IONOLBF200 和IONOLBF 250等4補(bǔ)生物柴油抗氧化穩(wěn)定劑。IONOLBt 100為高位阻的酚類晶體物 質(zhì)，可作為菜籽油、大豆油、葵花籽油或回收油脂等所加工生物柴油的穩(wěn)定劑；IONOL B1P 150也是高位阻的酚類固體抗氧化劑，其抗氧化性能優(yōu)于許多其它已知酚類抗氧化 劑；1ONOLBF200為液體抗氧化劑，不含溶劑，也是高位阻的酚類物質(zhì)，活性成分>99.5%，抗氧化性能優(yōu)，操作方便；IONOL BF 250在37 C時(shí)為液體，不含溶劑，也是高位 阻的酚類物質(zhì)，活性成分>99.0 %,抗氧化性能優(yōu)，操作方便；(3)南非抗氧劑香料和 精細(xì)化學(xué)品公司(AAFC)的BIOSINEOX生物柴油穩(wěn)定劑。BIOSINEOX是一種高效抗 氧化劑，能符合歐盟生物柴油標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于110 。C時(shí)氧化穩(wěn)定性^h的要求，同時(shí)在生物 柴油貯存過程中具有抗微生物的性能，還可減少發(fā)動機(jī)結(jié)垢。
由于抗氧化劑添加濃度較小，固體抗氧化劑直接加入到生物柴油液體產(chǎn)品會造成分 散不均勻，加入濃度誤差大，因此通常要配制成一定濃度的原液，便于實(shí)際應(yīng)用。如 德國拜爾化學(xué)公司(DE10252715)在其專利中指出，將2，4-二特丁基甲酚在70 ~ 120匸 攪拌溶于生物柴油，配成15~60 %的抗氧化劑原液，再將該原液按0.005-2 %抗氧化 劑的濃度添加到生物柴油中，增加生物柴油的抗氧化穩(wěn)定性。同樣，其它單烷基或二烷 基曱酚(DE10252714)代替2,4-二特丁基甲酚，也可以配成15~60 %的抗氧化劑原液， 用子生物柴油的抗氧化。該方法的不足之處是需將生物柴油加熱到70~120 。C,才能配 制成較高濃度的原液，畢竟高溫加熱處理會對原液的性能有一定的不利影響。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的使用不方便、需高溫加熱處理的缺點(diǎn)，本發(fā)明提供一種 生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備及使用方法，具有室溫下制備、使用方便、 穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明提供如下技術(shù)方案
一種超聲波輔助制備生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的方法，生物柴油用抗氧化劑與專 用生物柴油按質(zhì)量比為1: 5.67-99的比例混合，在室溫條件下經(jīng)超聲波強(qiáng)化處理1 ~ 15min,超聲波頻率范圍為18 ~ 50 KHz,超聲波功率為50 ~ 3000W,使抗氧化劑快速 溶解分散于生物柴油中，形成穩(wěn)定性能好的抗氧化劑預(yù)制液，抗氧化劑的含量范圍為 1 ~ 15 % 。將此抗氧化劑預(yù)制液添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在最終獲得的生物 柴油成品中的質(zhì)量百分含量為0.02 %~0.20 %。
本發(fā)明所指生物柴油用抗氧化劑，包括沒食子皿基酯、沒食子酸碎醇酯和天然 多酚類抗氧化劑中任意一種或幾種的混合物，或上述抗氧化劑與BHT、 BHA、 TBHQ 等合成抗氧化劑組成的混合物。沒食子酸烷基酯如沒食子酸曱酯、沒食子酸乙酯、沒 食子酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯等，沒 食子酸萜醇酯如沒食子酸香葉酯、沒食子酸金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳樟酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸薄荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫 化松香醇酯等，多酚類抗氧化劑如迷迭香抗氧化劑、茶多酚等。本發(fā)明所指制備抗氧 化劑預(yù)制液的專用生物柴油，包括大豆油或棕櫚油為原料制得的生物柴油。抗氧化劑 與專用生物柴油按質(zhì)量比為1: 5.67-99的比例混合，制備的抗氧化劑預(yù)制液中抗氧化 劑的質(zhì)量百分含量范圍為1-15 %。本發(fā)明所用超聲波強(qiáng)化處理方法，此超聲波可以 由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻 率范圍為18~50 KHz,超聲波功率為50-3000W,超聲波處理時(shí)間為1-15 min。將 抗氧化劑預(yù)制液按一定比例添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油成品中的質(zhì) 量百分含量為0.02 % ~ 0.20 % 。
本發(fā)明獲得如下技術(shù)效果
(1) 可以于室溫下制備，制備時(shí)間短，操作簡單。使用本發(fā)明的制備方法只要在 室溫條件下經(jīng)超聲波強(qiáng)化處理1 ~ 15 min，就能使抗氧化劑快速溶解*于生物柴油中， 形成穩(wěn)定性能好的抗氧化劑預(yù)制液。該方法處理時(shí)間短，操作筒單，極易實(shí)施；而一般 的加熱溶解法要經(jīng)過"加熱升溫~~^機(jī)械攪#~>冷卻降溫"等步驟，操作步驟較多， 處理時(shí)間至少要30 min。
(2) 本發(fā)明的方法制備的預(yù)制液穩(wěn)定性好。由于超聲波具有明顯的增強(qiáng)固液兩相 物質(zhì)快速滲透、相互溶解的功效，并且使混合物的表觀溫度維持在室溫或室溫附近，有 利于保持抗氧化劑預(yù)制液的穩(wěn)定；同時(shí)超聲波還具有明顯的除氣功效，可以脫去生物柴 油中的溶解氧，特別有利于抗氧化劑預(yù)制液的穩(wěn)定。所以本制備方法在處理前后，無論 是抗氧化劑，還是生物柴油都沒有變化；而加熱溶解法，在操作過程中如果不注意隔絕 空氣或氧氣，或升溫失控，都極易引起預(yù)制液的變性。
具體實(shí)施例方式
以下通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
一種生物柴^用抗氧化劑預(yù)制液的超>波輔助制備方法，生物柴油用抗氧化劑與專 用生物柴油按質(zhì)量比為1:5,67-99的比例混合,在室溫下經(jīng)超聲波強(qiáng)化處理1 ~ i5mifl， 趂聲波頻牟范閨力18-56kHz，超聲波功率為50~3000W。其中所述的質(zhì)量比可以是 1: 5.67、 1: 67、 1: 33或者1: 99任意數(shù)值；超聲強(qiáng)化時(shí)間可以為1 ~ 15min中的任 意數(shù)值如lmin、7min或15min;超聲波頻率范圍為18 ~ 50 KHz中的任意數(shù)值，如18KHz、32KHz、 50KHz，超聲波功率為50 ~ 3000 W中任意數(shù)值，如50W、 1200W、 2100W、 3000W。所述的生物柴油用抗氧化劑為沒食子酸烷基酯、沒食子酸碎醇酯和天然多酚類 抗氧化劑中的任意一種或者任意幾種的混合物。所述的沒食子酸烷基酯為沒食子酸甲 酯、淡食子酸乙酯、沒食子酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、 沒食子酸十八酯中的任意一種。所述的沒食子酸碎醇酯為沒食子酸香葉酯、沒食子酸金 合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳樟酯、沒食子酸橙花tk醇酯、沒食子酸薄 荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫化松香醇酯中的任意一種。所述的天然多酚類抗 氧化劑為迷迭香抗氧化劑或茶多酚。所述的生物柴油用抗氧化劑為沒食子酸烷基酯、沒 食子酸萜醇酯和天然多酚類抗氧化劑中的任意一種或幾種與合成抗氧化劑組成的混合 物。所述的合成抗氧化劑為2，6-二叔丁基對甲酚、3-叔丁基-4-羥基苯甲醚、2-叔丁M 苯二酚中的任意一種。所述的專用生物柴油為以大豆油或棕櫚油為原料制得的生物柴 油。所用超聲波由浴槽式超聲波發(fā)生器或者探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生。
所述的方法制得的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的4吏用方法，是將制備的生物柴油用 抗氧化劑預(yù)制^J口入任意一種生物柴油中，使抗氧化劑在最終獲得的生物柴油成品中的 質(zhì)量百分含量為0.02 — 0.20 %，如0.02%、 0.08%、 0.13 %或0.20%。
實(shí)施例1
120g專用生物柴油中加入1.2-21.1 g沒食子酸曱酯，室溫超聲波處理1 -15min, 超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用 的超聲波頻率范圍為18-50 KHz，超聲波功率為50-3000 W，得到濃度為1-15 % 的沒食子酸甲酯生物柴油預(yù)制液121.2 ~ 141.1 g。將此生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生 物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4~749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物 柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %，可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 。C時(shí)氧 化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例2-7
按實(shí)施例l的方法，將沒食子酸甲酯替換為1.2-21.1 g的沒食子酸乙酯、沒食子 酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯或沒食子酸十八酯中的任意一 種，加入到120 g專用生物柴油中，室溫超聲波處理1 ~ 15 min，超聲波可以由浴槽式 超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，寸以使用的超聲波頻率范圍為
718 ~ 50 KHz,超聲波功率為50 ~ 3000 W,分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑 生物柴油預(yù)制液121.2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的 質(zhì)量比為1: 4~ 749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的 含量為0.02-0.20 %，可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 。C時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6 h。
實(shí)施例8-15
按實(shí)施例1的方法，將沒食子酸甲酯替換為1.2-21.1 g的沒食子酸香葉酯、沒食 子酸金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳樟酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食 子酸薄荷酯、沒食子酸松香醇酯或沒食子酸氫化松香醇酯中的任意一種，加入到120g 專用生物柴油中，室溫超聲波處理l 15tnin，超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生， 也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18~50 KHz，超聲 波功率為50-3000 W,分別得到對應(yīng)的濃度為1-15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制液 121.2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4~ 749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %,可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 。C時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例16 ~ 17
按實(shí)施例1的方法，將沒食子酸甲酯替換為1.2-21.1 g的迷迭香抗氧化劑或茶多 酚，加入到120 g專用生物柴油中，室溫超聲波處理1 ~ 15 min，超聲波可以由浴槽式 超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為 18 ~ 50 KHz,超聲波功率為50 ~ 3000 W，分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑 生物柴油預(yù)制液121.2 ~ 141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的 質(zhì)量比為1: 4~749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，4吏抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的 含量為0.02-0.20 %,可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 C時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6 h。
實(shí)施例18
按實(shí)施例1的方法，將沒食子酸曱酯替換為沒食子酸曱酯、沒食子酸乙酯、沒食子 酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯中任意一種與沒食子酸香葉酯、沒食子酸金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳樟酯、沒 食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸薄荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫化松香醇酯中任 意一種的混合物1.2-21.1 g,可以是任意比例混合，加入到120g專用生物柴油中，室 溫超聲波處理1 15 min，超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超 聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18~50 KHz，超聲波功率為50-3000 W，分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制液121.2-141.1 g。將此 類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4 - 749的比例，添加于生 物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %,可提高生物柴油 產(chǎn)品的抗氧化性能，110 。C時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例19
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸甲酯替換為沒食子酸曱酯、沒食子酸乙 酯、沒食子酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯 中的任意一種與迷迭香抗氧化劑或茶多酚的混合物1.2-21.1 g,混合比任意，加入到120 g專用生物柴油中，室溫超聲波處理1~15 min,超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn) 生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18 50KHz， 超聲波功率為50 ~ 3000 W，分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制 液121.2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4~ 749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %,可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 T時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例20
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸甲酯替換為沒食子酸香葉酯、沒食子酸 金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳樟酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸 薄荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫化松香醇酯中任意一種與迷迭香抗氧化劑或茶 多酚的混合物1.2 ~ 21.1 g，加入到120 g夸用生物柴油申，室i^超聲波處理1 ~ 15 iriin, 超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲凌發(fā)生器產(chǎn)生，可以凌用 的超聲波頻率絕圍為18-S0KHz,超聲波功率為50-3b00W,務(wù)剎得到對應(yīng)的濃度為 1~15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制液121.2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制 液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4~749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %，可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 "C 時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例21
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸曱酯替換為沒食子酸曱酯、沒食子酸乙 酯、沒食子酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯 中任意一種與沒食子酸香葉酯、沒食子酸金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸 芳樟酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸薄荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫化+> 香醇酯中任意一種與迷迭香抗氧化劑或茶多盼以任意比混合的混合物1.2 ~ 21.1 g，加入 到120 g專用生物柴油中，室溫超聲波處理1 ~ 15 min，超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā) 生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18-50 KHz,超聲波功率為50-3000 W，分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑生物柴 油預(yù)制液121.2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比 為1: 4 ~ 749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為 0.02-0.20 %,可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 。C時(shí)氧化^l定性大于6h。
實(shí)施例22
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸中酯替換為沒食子酸甲酯、沒食子酸乙 酯、沒食子酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯 中任意一種與BHT 、 BHA或TBHQ等以任意比例混合的混合物1.2-21.1 g,加入到 120g專用生物柴油中，室溫超聲波處理l-15min,超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器 產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18-50KHz， 超聲波功率為50 - 3000 W，分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制 液121.2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1:4-749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02 ~ 0.20 %，可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 1C時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例23
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸甲酯替換為沒食子酸香葉酯、沒食子酸 金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳樟酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸薄荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫化松香醇酯中任意一種與BHT或BHA、 TBHQ 等以任意比例混合的混合物1.2 ~ 21.1 g,加入到120 g專用生物柴油中，室溫超聲波處 理l 15min，超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器 產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18-50KHz，超聲波功率為50-3000W,分別得 到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制液121.2-141.1 g。將此類生物柴油 預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4-749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品 中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0,02-0,20 %,可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧 化性能，110 。C時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例24
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸甲酯替換為迷迭香抗氧化劑或茶多酚與 BHT或BHA、 TBHQ等以任意比例混合的混合物1.2-21.1 g，加入到120g專用生物 柴油中，室溫超聲波處理1 ~ 15 min (超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以 由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18 50KHz，超聲波功率 為50 ~ 3000 W )，分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制液121.2 ~ 141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4-749的比 例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %，可 提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 C時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例25
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸甲酯替換為沒食子酸曱酯、沒食子酸乙 酯、沒食子酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯 中任意一種與沒食子酸香葉酯、沒食子酸金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸 芳樟酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸薄荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氬化松 香醇酯中任意一種與BHT或BHA、 TBHQ等以任意比例混合的混合物1.2 ~ 21.1 g，加 入到120 g專用生物柴油中，室溫超聲波處理1 ~ 15 min，超聲波可以由浴槽式超聲波 發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18-50 KHz，超聲波功率為50-3000 W，分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑生物柴 油預(yù)制液121,2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比 為1: 4~749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %，可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 €時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。 實(shí)施例26
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸曱酯替換為沒食子酸甲酯、沒食子酸乙 酯、沒食子酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯 中的任意一種與迷迭香抗氧化劑或茶多酚與BHT或BHA、 TBHQ等以任意比例混合的 混合物1.2-21.1 g，加入到120 g專用生物柴油中，室溫超聲波處理1 ~ 15 min,超聲 波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超 聲波頻率范圍為18-50 KHz，超聲波功率為50-3000 W,分別得到對應(yīng)的濃度為1 ~ 15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制液121.2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與 生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4-749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，^使抗氧化劑在生 物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %,可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 。C時(shí)氧 化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例27
按實(shí)施例1的方法，將1.2-21.1 g沒食子酸曱酯替換為沒食子酸香葉酯、沒食子酸 金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳樟酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸 薄荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫化松香醇酯中的任意一種與迷迭香抗氧化劑或 茶多酚與BHT或BHA、 TBHQ等以任意比例混合的混合物1.2-2U g,加入到120 g 專用生物柴油中，室溫超聲波處理1 15min,超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生， 也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用的超聲波頻率范圍為18-50 KHz，超聲 波功率為50-3000 W，分別得到對應(yīng)的濃度為1-15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制液 121.2-141.1 fe。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4~ 749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %,可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 'C時(shí)氧化穩(wěn)定性大于6h。
實(shí)施例28
按實(shí)施例1的方法，將1.2~21.1 g沒食子酸曱酯替換為沒食子酸曱酯、沒食子酸乙 酯、沒食子酸丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯 中的任意一種與沒食子酸香葉酯、沒食子酸金合歡酯、沒食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳掉酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸薄荷酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫化 松香醇酯中的任意一種與迷迭香抗氧化劑或茶多酚與BHT或BHA、 TBHQ等以任意比 例混合的混合物1.2 ~ 21.1 g，加入到120 g專用生物柴油中，室溫超聲波處理1-15 min， 超聲波可以由浴槽式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，也可以由探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生，可以使用 的超聲波頻率范圍為18-50KHz，超聲波功率為50-3000W,分別得到對應(yīng)的濃度為 1-15 %的抗氧化劑生物柴油預(yù)制液121.2-141.1 g。將此類生物柴油預(yù)制液，按預(yù)制 液與生物柴油產(chǎn)品的質(zhì)量比為1: 4~749的比例，添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑 在生物柴油產(chǎn)品中的含量為0.02-0.20 %,可提高生物柴油產(chǎn)品的抗氧化性能，110 。C 時(shí)氧化穩(wěn)、定性大于6h。
權(quán)利要求
1.一種生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備方法，其特征在于生物柴油用抗氧化劑與專用生物柴油按質(zhì)量比為1∶5.67～99的比例混合，在室溫下經(jīng)超聲波強(qiáng)化處理1～15min，超聲波頻率范圍為18～50KHz，超聲波功率為50～3000W。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備方法， 其特征在于所述的生物柴油用抗氧化劑為沒食子酸烷基酯、沒食子酸辟醇酯和 天然多酚類抗氧化劑中的任意一種或者任意幾種的混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備方法， 其特征在于所述的沒食子酸烷基酯為沒食子酸曱酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸 丁酯、沒食子酸己酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸十八酯中的 任意一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制波的超聲波輔助制備方法， 其特征在于所述的沒食子酸碎醇酯為沒食子酸香葉酯、沒食子酸金合歡酯、沒 食子酸香葉基香葉酯、沒食子酸芳樟酯、沒食子酸橙花叔醇酯、沒食子酸薄荷 酯、沒食子酸松香醇酯、沒食子酸氫化松香醇酯中的任意一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備方法， 其特征在于所述的天然多酚類抗氧化劑為迷迭香抗氧化劑或茶多酚。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備方法， 其特征在于所述的生物柴油用抗氧化劑為沒食子酸烷基酯、沒食子酸碎醇酯和 天然多酚類批氧化劑中的任意一種或幾種與合成抗氧化劑組成的混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備方法， 其特征在于所述的合成抗氧化劑為2，6-二叔丁基對曱酚、3-叔丁基-4-羥基苯甲 醚、2-叔丁基對苯二酚+的任意一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制畚方法， 寞特征在于浙速的專用生楊柴油i以大豆油或棕櫚油為原料制得的生物柴油。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的超聲波輔助制備方法， 其特征在于所用超聲波由浴槽式超聲波發(fā)生器或者探頭式超聲波發(fā)生器產(chǎn)生。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法制得的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的使用方法， 其特征在于將制備的生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液加入任意一種生物柴油中，使抗氧化劑在最終獲得的生物柴油成品中的質(zhì)量百分含量為0.02 ~ 0.20 % 。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種超聲波輔助制備生物柴油用抗氧化劑預(yù)制液的方法，生物柴油用抗氧化劑與專用生物柴油按質(zhì)量比為1∶5.67～99的比例混合，在室溫條件下經(jīng)超聲波強(qiáng)化處理1～15min，使抗氧化劑快速溶解分散于生物柴油中，形成穩(wěn)定性能好的抗氧化劑預(yù)制液，抗氧化劑的含量范圍在1～15％之間。將此抗氧化劑預(yù)制液作為液體抗氧化劑，按一定比例添加于生物柴油產(chǎn)品中，使抗氧化劑在生物柴油產(chǎn)品的含量為0.02～0.20％。本超聲波輔助制備方法簡單快速，易操作，所得預(yù)制液性能穩(wěn)定，便于添加到生物柴油產(chǎn)品中，用于生物柴油的大規(guī)模生產(chǎn)過程。
文檔編號C10G32/00GK101314730SQ20081002248
公開日2008年12月3日 申請日期2008年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月15日
發(fā)明者研 古, 李冬梅, 畢良武, 婧 王, 薄采穎, 趙振東 申請人:中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所