專(zhuān)利名稱：：致冷潤(rùn)滑劑組合物和致冷工作流體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種致冷潤(rùn)滑劑組合物和使用這種致冷潤(rùn)滑劑組合物的致冷工作流體組合物，所述致冷潤(rùn)滑劑組合物具有電絕緣性極好、與無(wú)氯的氫氟烴致冷劑兼容性極好、耐熱性極好、對(duì)致冷設(shè)備所用稀土磁體具有防銹效果等特性。技術(shù)背景用于房間空調(diào)，組合式空調(diào)，諸如家用電冰箱、工業(yè)用致冷機(jī)之類(lèi)的低溫裝置，諸如混合動(dòng)力汽車(chē)和電動(dòng)汽車(chē)之類(lèi)的汽車(chē)空調(diào)的常規(guī)氯氟碳致冷劑，都由于存在破壞臭氧層的問(wèn)題而正在被取代。作為氯氟碳致冷劑的替代品，已知有無(wú)氯的氫氟烴致冷劑，如1，1，1，2-四氟乙垸(R-134a)，五氟乙垸(R-125)，二氟乙烷(R-32)及其混合物。已有人提出，使用含與無(wú)氯的氫氟烴致冷劑具有高度兼容性的多羥基型酯化合物作基本組分的各種致冷潤(rùn)滑劑。作為致冷潤(rùn)滑劑，其必要的特性包括與無(wú)氯的氫氟烴的高兼容性、高電絕緣性和耐熱性。專(zhuān)利文獻(xiàn)1提出了一種含多羥基型酯化合物的致冷潤(rùn)滑劑，該酯化合物具有與無(wú)氯的氫氟烴致冷劑高兼容性和高電絕緣性。近幾年來(lái)，社會(huì)對(duì)節(jié)能的關(guān)注與日俱增，還希望降低電器產(chǎn)品的功率消耗。對(duì)于電冰箱和空調(diào)器的情況，重要的是節(jié)約壓縮機(jī)的功率，因?yàn)閴嚎s機(jī)消耗電冰箱和空調(diào)的大部分功率。為了節(jié)約壓縮機(jī)的功率，已開(kāi)發(fā)了一種高效壓縮裝置，與此同時(shí)，壓縮裝置中電動(dòng)機(jī)效率的增加，也是一個(gè)重要的課題，因?yàn)樗蓪?shí)現(xiàn)整套裝置的功率節(jié)約。為了提高電動(dòng)機(jī)的效率，更高效強(qiáng)勁的磁體己為電動(dòng)機(jī)采用。例如，鐵磁體確實(shí)已被稀土磁體取代，這有助于降低功率消耗和減小電器產(chǎn)品的尺寸。釹磁體，如Nd-Fe-B(釹鐵硼)是比較廉價(jià)的稀土磁體的例子。已提出了使用稀土磁體的致冷壓縮機(jī)(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。然而，釹磁體耐蝕性差，而且容易生銹，從而導(dǎo)致磁體性能逐漸變差。稀土磁體的性能退化造成發(fā)動(dòng)機(jī)性能變差。稀土磁體的鐵銹則引起致冷循環(huán)中管路堵塞。因此，通常用鍍鎳或被覆金屬鋁來(lái)保護(hù)稀土磁體。專(zhuān)利文獻(xiàn)3提出了一項(xiàng)用硅酸鈉玻璃防銹涂層代替鍍鎳來(lái)保護(hù)稀土磁體的技術(shù)，以降低成本。專(zhuān)利文獻(xiàn)4提出了一項(xiàng)用玻璃態(tài)的保護(hù)涂膜保護(hù)稀土磁體的技術(shù)，該涂膜是由聚硅氮烷(polysilazane)涂膜形成的。專(zhuān)利文獻(xiàn)5提出了一項(xiàng)在低氧氣氛中對(duì)稀土磁體進(jìn)行熱處理的防銹技術(shù)。然而，現(xiàn)有技術(shù)都不適用于暴露在無(wú)氯的氫氟烴致冷劑或潤(rùn)滑劑中，長(zhǎng)達(dá)數(shù)年以上的致冷壓縮機(jī)的電動(dòng)機(jī)。這是因?yàn)?，在致冷壓縮發(fā)動(dòng)機(jī)的使用條件下，在使用時(shí)，某些成分會(huì)從上述防銹涂層、玻璃狀保護(hù)涂層和熱處理薄膜上洗提下來(lái)。這對(duì)致冷劑或者潤(rùn)滑劑的特性有不利影響。另外，為了制造這樣的稀土磁體，需要專(zhuān)用技術(shù)、專(zhuān)用設(shè)備和特殊的操作，因此，在制造成本方面，對(duì)這種壓縮機(jī)是非常不利的。往稀土磁體上電鍍金屬，會(huì)降低稀土磁體的磁通量。為了避免電鍍工藝，專(zhuān)利文獻(xiàn)6提出了一種在低氧氣氛、密封環(huán)境中制造具有稀土磁體的電動(dòng)機(jī)的方法。在專(zhuān)利文獻(xiàn)6中記載的技術(shù)中，也需要專(zhuān)用技術(shù)、專(zhuān)用設(shè)備和特殊的操作，所以，也難以制造出廉價(jià)的壓縮機(jī)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.5-17789專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.11-150930專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.2000-3271專(zhuān)利文獻(xiàn)4日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.2003-17349專(zhuān)利文獻(xiàn)5日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.2002-570專(zhuān)利文獻(xiàn)6日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.2003-6128
發(fā)明內(nèi)容用于專(zhuān)利文獻(xiàn)1致冷劑的冷凍機(jī)油含有由多元醇和一元脂肪酸合成的酯油，該酯油起到主要成分的作用。專(zhuān)利文獻(xiàn)1的冷凍機(jī)油與無(wú)氯的氫氟烴兼容性極好，電絕緣性和耐熱性也極好。然而，酯油不能防止鐵磁體或釹型稀土磁體生銹。也就是說(shuō)，由于酯油的酯鍵部分的作用，酯油可以被吸附在金屬表面上，不過(guò)，該吸附力很弱，另外，剛性和疏水性很低，因此，不能防止金屬表面生銹。所以，需要一種這樣的致冷潤(rùn)滑劑組合物，它無(wú)需在釹型稀土磁體上進(jìn)行像電鍍處理或涂層處理這樣的特殊處理，就能提供滿意的防銹效果。本發(fā)明的一個(gè)目的就在于提供一種具有電絕緣性、與無(wú)氯的氫氟烴兼容性和耐熱性，并能防止稀土磁體生銹的致冷潤(rùn)滑劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，可得到以下效果。根據(jù)一種實(shí)施方式的致冷潤(rùn)滑劑組合物，包含由多元醇、脂肪酸形成的酯化合物，以及具有含酯鍵的側(cè)鏈的五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀醚化合物。上述環(huán)狀醚化合物的含量，調(diào)整到每100質(zhì)量份酯化合物有0.01至5質(zhì)量份。環(huán)狀醚化合物在分子中不帶電荷，呈電中性，也沒(méi)有像羥基、氨基或羧基之類(lèi)的高極性基團(tuán)。因此，可以認(rèn)為不會(huì)降低起基本組分作用的上述酯化合物的電絕緣性和耐熱性。另外，環(huán)狀醚化合物，在其分子中有酯鍵，因而，當(dāng)其被溶解時(shí)與無(wú)氯的氫氟烴致冷劑具有親合力。在環(huán)狀醚化合物的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)中的氧原子，由于其剛性的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，繞鍵旋轉(zhuǎn)受到限制，因而，可以推測(cè)，由于未共享電子對(duì)和酯鍵的存在，環(huán)狀醚化合物會(huì)有效地吸附在金屬表面，并且，由于通過(guò)酯鍵引入的烷基的疏水性，可以提供極好的防銹效果。因此，根據(jù)本實(shí)施方式的致冷潤(rùn)滑劑組合物，能保持電絕緣性，與無(wú)氯的氫氟烴的兼容性和耐熱性，同時(shí)可對(duì)金屬，例如用于致冷設(shè)備的稀土磁體等，提供極好的防銹效果。根據(jù)致冷潤(rùn)滑劑組合物的一種實(shí)施方式，環(huán)狀醚化合物是一種具有含酯鍵的側(cè)鏈的、五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀縮醛化合物。這樣的致冷潤(rùn)滑劑組合物具有改良的耐熱性。根據(jù)致冷潤(rùn)滑劑組合物的一個(gè)實(shí)施方式，環(huán)狀縮醛化合物可用下述結(jié)構(gòu)式(I)至(IV)中的任何一個(gè)來(lái)表達(dá)(IV)式中的R！和R2各代表氫或者具有1至4個(gè)碳原子的烷基，R3代表具有1至2個(gè)碳原子的烷基，At和A2各代表以下述結(jié)構(gòu)式00表達(dá)的酯基，其中A!和A2既可相同，也可不同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中的R4代表具有帶4至11個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的垸基。這樣的致冷潤(rùn)滑劑組合物，可利用易得的環(huán)狀縮醛化合物制得。根據(jù)致冷潤(rùn)滑劑組合物的一種實(shí)施方式，所述酯化合物是一種由具有5至10碳原子、2至6個(gè)羥基的新戊烷基多元醇和具有帶5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族一元羧酸制得的酯化合物。這樣的致冷潤(rùn)滑劑組合物可使用具有作基本組分效果極好的酯化合物制得。根據(jù)致冷潤(rùn)滑劑組合物的一個(gè)實(shí)施方式，60摩爾％或以上的飽和脂肪族一元羧酸，是具有支鏈的飽和脂肪族一元羧酸。這樣的致冷潤(rùn)滑劑組合物，具有改進(jìn)的與無(wú)氯的氫氟烴的兼容性和抗水解性。根據(jù)致冷潤(rùn)滑劑組合物的一個(gè)實(shí)施方式，該致冷潤(rùn)滑劑組合物適合用于具有靠使用稀土磁體的驅(qū)動(dòng)裝置驅(qū)動(dòng)的致冷壓縮機(jī)的致冷裝置中使用。這樣的致冷潤(rùn)滑劑組合物，使得致冷設(shè)備被高效率驅(qū)動(dòng)，因而，其有利于節(jié)能。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，致冷工作流體組合物包含上述致冷潤(rùn)滑劑組合物和無(wú)氯的氫氟烴致冷劑。因?yàn)橹吕錆?rùn)滑劑組合物具有與無(wú)氯的氫氟烴的良好兼容性，所以致冷工作流體可具有與致冷潤(rùn)滑劑組合物同樣的效果和優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的其他方面和優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)以下參照附圖的記述和舉例說(shuō)明發(fā)明原理之后，將顯而易見(jiàn)。具體實(shí)施方式以下，說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例。根據(jù)本實(shí)施例的致冷潤(rùn)滑劑組合物，含有由多元醇和脂肪酸制得的酯化合物以及具有帶酯鍵的側(cè)鏈的、五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀醚化合物。該環(huán)狀醚化合物的含量，按每100質(zhì)量份的酯化合物調(diào)整在0.01至5質(zhì)量份之間。上述酯化合物起到作為致冷潤(rùn)滑劑組合物基本組分的作用。雖然對(duì)組成酯化合物的多元醇沒(méi)有特別限制，不過(guò)，最好是具有5至10碳原子和具有2至6個(gè)羥基的新戊垸基多元醇。這是一種用帶5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族一元羧酸制得的酯。作為具有5至10個(gè)碳原子和具有2至6個(gè)羥基的新戊烷基多元醇，以新戊二醇，三羥甲基乙垸，三羥甲基丙垸，季戊四醇和二季戊四醇為佳，其中以季戊四醇尤為可用。其間，雖然對(duì)脂肪酸沒(méi)有特別的限制,不過(guò)還是以具有帶5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族一元羧酸最好。作為具有帶5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族一元羧酸，可以使用以下所列各種戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，2—甲基戊酸，3—甲基戊酸，4一甲基戊酸，2，2—二甲基丁酸，2—乙基丁酸，3，3-二甲基丁酸，2，2-二甲基戊酸，2-甲基-2-乙基丁酸，2，2，3—三甲基丁酸，2—甲基戊酸，2—甲基己酸，3-乙基戊酸，2—甲基己酸，3—甲基一己酸，4一甲基己酸，5—甲基己酸，異庚酸，2—乙基己酸，3，5-二甲基己酸，2，2_二甲基己酸，2—甲基庚酸，3—甲基庚酸，4一甲基庚酸，2—丙基戊酸，異辛酸，2，2-二甲基庚酸，2，2，4，4一四甲基戊酸，3，5，5—三甲基己酸，2—甲基辛酸，2一乙基庚酸，3—甲基辛酸，異壬酸，新壬酸，2，2-二甲基辛酸，2—甲基一2—乙基庚酸，2—甲基一2—丙基己酸，異癸酸，新癸酸等。這些酸既可單獨(dú)使用，也可將其兩種或更多種混合使用。從與無(wú)氯的氫氟烴的兼容性和抗水解性的觀點(diǎn)考慮，具有支鏈的飽和脂肪族一元羧酸相對(duì)于飽和脂肪族一元羧酸總量的比率，以60摩爾％或以上為佳。上述比率在80摩爾％或以上為更佳，飽和脂肪族一元羧酸全部是具有支鏈的最佳。作為具有支鏈的飽和脂肪族一元羧酸，以2—乙基己酸，或3，5，5—三甲基己酸為佳。上述用于調(diào)整的多元醇和脂肪酸的量，以所得致冷潤(rùn)滑劑組合物的羥值在10.0mgKOH/g以下，酸值在0.1mgKOH/g以下為佳。所述羥值最好在5.0mgKOH/g或以下，其中以2.0mgKOH/g或以下更佳，1.0mgKOH/g或以下最佳。另外，酸值越低越好，以0.05mgKOH/g或以下為佳，0.02mgKOH/g或以下更佳。酯化合物可用通常的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)來(lái)制備。具體來(lái)說(shuō)，從生產(chǎn)角度和經(jīng)濟(jì)效益考慮，作為上述多元醇對(duì)脂肪酸的當(dāng)量比，通常，相對(duì)于l個(gè)當(dāng)量的多元醇的羥基，脂肪酸的羧基以1.0當(dāng)量至1.5當(dāng)量為佳，以1.05當(dāng)量至1.3當(dāng)量更佳。如果需要，可為酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)添加催化劑。該混合物置于16(TC到26(TC的氮?dú)饬髦蟹胖?至15小時(shí)，使發(fā)生反應(yīng)，并在羥值為3.0mgKOH/g或更少的時(shí)候，在減壓的情況下，除去過(guò)多的脂肪酸。此后，用堿除去酸，然后，分別進(jìn)行或者聯(lián)合進(jìn)行使用活性高嶺土、酸性粘土或合成吸附劑的吸附過(guò)程和汽蒸過(guò)程等，籍此可得到所述酯化合物。環(huán)狀醚化合物，是具有帶酯鍵的側(cè)鏈的五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀化合物。所述環(huán)狀醚化合物的一個(gè)例子，是具有帶酯鍵的側(cè)鏈的五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀縮醛化合物。環(huán)狀縮醛化合物的例子，包括以下述結(jié)構(gòu)式(I)至(IV)表達(dá)的環(huán)狀縮醛化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>)式中的Rl和R2各代表氫或者具有1至4個(gè)碳原子的垸基，R3代表具有1至2個(gè)碳原子的烷基，Al和A2各代表以下述結(jié)構(gòu)式(V)表達(dá)的酯基，既可相同，也可不同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中的R4代表具有4至11個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。具有結(jié)構(gòu)式(I)至(IV)的環(huán)狀縮醛化合物，可以通過(guò)在一種醇和一種一元羧酸之間進(jìn)行酯化反應(yīng)而制備。所述醇通過(guò)將如下列結(jié)構(gòu)式(VI)所示的醛或酮，使用分子中具有三個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇，以1:1或2:1的分子中的摩爾比，進(jìn)行縮醛化反應(yīng)而制得；一元羧酸具有如R4所示的直鏈或支鏈烷基，該烷基帶有4至11個(gè)碳原子，6至11個(gè)更好。作為縮醛化反應(yīng)用的、具有3個(gè)或以上羥基的多元醇，可使用甘油，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙垸，季戊四醇，二季戊四醇等。在化合物(VI)的情況下，Rl和R2是氫或者是具有1至4個(gè)碳原子的垸基。當(dāng)Rl和R2中的碳原子數(shù)進(jìn)一步增加，對(duì)稀土磁體供防銹效果可能不足。較好地，Rl和R2中的一個(gè)是氫，最好Rl和R2兩者都是氫。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中的R1和R2是氫，或者是具有1至4個(gè)碳原子的烷基。為進(jìn)行所述縮醛化反應(yīng)有各種各樣的方法。在縮醛化反應(yīng)中，可使用酸催化劑，例如鹽酸，硫酸，甲垸璜酸，對(duì)甲苯璜酸，酸性離子交換樹(shù)脂或氯化鈣等。使用酸催化劑可促進(jìn)縮醛化反應(yīng)的進(jìn)行。為了給稀土磁體提供極好的防銹性能，而且不影響用于致冷潤(rùn)滑劑中的多元醇酯的電絕緣性、與無(wú)氯的氫氟烴的兼容性或耐熱性，具有如R4所示的烷基的一元羧酸中的碳原子數(shù)，以5至12個(gè)為佳。這些飽和芳香族一元羧酸或飽和芳香族一元醇具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)。環(huán)狀醚化合物，可以通過(guò)在一種醇和一種具有R4烷基的一元羧酸之間進(jìn)行酯化反應(yīng)而制備。所述醇通過(guò)將具有結(jié)構(gòu)式(VI)的醛或酮化合物，使用具有三或更多個(gè)羥基的多元醇，進(jìn)行縮醛化反應(yīng)而制得。在此情況下，酯化反應(yīng)是普通的酯化反應(yīng)，可以不使用催化劑，或使用布朗斯臺(tái)德(Bransted)酸催化劑，例如鹽酸，硫酸，甲烷璜酸，對(duì)甲苯璜酸，酸性離子交換樹(shù)脂，或路易斯酸催化劑等，并進(jìn)行適當(dāng)?shù)木七^(guò)程，如使用堿性溶液進(jìn)行的中和過(guò)程，以及吸附過(guò)程等。根據(jù)該方法合成的環(huán)狀醚化合物，最好具有1.0mgKOH/g或以下的酸值和30mgKOH/g或以下的羥值。在酸值超過(guò)1.0mgKOH/g的情況下，致冷潤(rùn)滑劑組合物不能提供極好的耐蝕性。另外，在羥值超過(guò)30mgKOH/g的情況下，致冷潤(rùn)滑劑組合物的電絕緣性和抗水解性變差。另外，環(huán)狀醚化合物的含量是，相對(duì)于上述酯化合物100質(zhì)量份為0.01至5質(zhì)量份。其中以0.02質(zhì)量份至3質(zhì)量份為佳，0.1質(zhì)量份至1質(zhì)量份更佳。在該含量低于0.01質(zhì)量份的情況下，致冷潤(rùn)滑劑組合物不能為稀土磁體提供足夠的防銹效果。在該含量超過(guò)5質(zhì)量份的情況下，也不能得到更好的效果，另外，致冷潤(rùn)滑劑組合物所需要的電絕緣性也不能獲得。無(wú)氯的氫氟烴致冷劑和潤(rùn)滑致冷設(shè)備的致冷潤(rùn)滑劑組合物的混合物可以用作致冷工作流體組合物。有關(guān)無(wú)氯的氫氟烴致冷劑的例子包括有1，1，1，2-四氟乙烷(R隱134a)，五氟乙垸(R-125)，二氟乙垸(R-32)，三氟甲垸(R-23)，1，1，2，2-四氟乙烷(R-134)，1，1，l-三氟乙烷(R-143a)，1，l-二氟乙烷(R-152a)等。上述致冷劑可以單獨(dú)使用，也可以將其兩種或以上混合使用。混合致冷劑的例子，包括如下R-407C(R-134a/R-125/R-32=52/25/23重量％),R-410R(R-125/R-32=50/50重量％),R-404A(R-125/R-143/R-134a=44/52/4重量％)R-407E(R-134a/R-125/R-32=60/15/25重量％),R-410B(R-32/R-125=45/55重量％)等?；旌现吕鋭┳詈弥辽侔琑-134a和R-32之中的一個(gè)。在致冷工作流體組合物中，致冷潤(rùn)滑劑組合物相對(duì)于無(wú)氯的氫氟烴致冷劑的質(zhì)量比，通常是10:90至90:10。當(dāng)無(wú)氯的氫氟烴致冷劑的質(zhì)量比超過(guò)90的情況下，致冷工作流體組合物的粘度降低，可能導(dǎo)致潤(rùn)滑不良。因此，無(wú)氯的氫氟烴致冷劑的質(zhì)量比，通常在90或以下，最好在80或以下。同時(shí)，在無(wú)氯的氫氟烴致冷劑的質(zhì)量比低于10的情況下，存在著致冷效率可能下降的風(fēng)險(xiǎn)。眾所周知的添加劑，例如，苯酚型抗氧化劑之類(lèi)的抗氧化劑；苯并三唑，噻重氮和二硫代氨基甲酸酯之類(lèi)的金屬減活化劑；環(huán)氧化合物和碳二亞胺之類(lèi)的酸補(bǔ)給齊lj;磷型極壓添力口齊!J(phosphoroustypeextremepressureagents),而才磨齊ll之類(lèi)的添加劑，均可根據(jù)需要適當(dāng)混入。致冷工作流體組合物適合于至少具有壓縮機(jī)，冷凝器，膨脹機(jī)構(gòu)，蒸發(fā)器，如果需要還有干燥器的致冷設(shè)備中使用。更明確地說(shuō)，本發(fā)明的致冷工作流體組合物，適合用于空調(diào)的致冷劑冷卻裝置，諸如房間空調(diào)，組合式空調(diào)和混合動(dòng)力汽車(chē)和電動(dòng)汽車(chē)用的汽車(chē)空調(diào)，電冰箱和產(chǎn)業(yè)用致冷機(jī)。實(shí)施例具有以下工作效果。根據(jù)實(shí)施例的致冷潤(rùn)滑劑組合物，包括由多元醇、脂肪酸得到的酯化合物，以及具有含酯鍵的側(cè)鏈的五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀酯化合物。其中，環(huán)狀酯化合物的含量設(shè)定在，按每100質(zhì)量份酯化合物，為0.01至5質(zhì)量份。所述環(huán)狀醚化合物，在其分子中不存在電荷，呈電中性，也不存在諸如羥基、氨基和羧基等高極性基，所以，可以認(rèn)為，上述作為基本組分的酯化合物的電絕緣性和耐熱性等不會(huì)受到影響。另外，環(huán)狀醚化合物在其分子中有酯鍵，因而，對(duì)無(wú)氯的氫氟烴致冷劑具有親合力和溶解性。此外，在所述環(huán)狀醚化合物中，在環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)中的氧原子圍繞酯鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到剛性環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制。因此，可以推定，由于其未共享電子對(duì)和酯鍵、以及通過(guò)酯鍵引入的垸基的疏水性的作用，環(huán)狀醚化合物將有效地被吸附在金屬表面，從而可提供極好的防銹效果。從而，致冷潤(rùn)滑劑組合物可保持電絕緣性、與無(wú)氯的氫氟烴的兼容性和耐熱性，與此同時(shí)，對(duì)用于致冷設(shè)備中的稀土磁體金屬具有極好的防銹效果。因此，可提供充分的防銹效果，對(duì)釹型稀土磁體尤為明顯，而不必進(jìn)行諸如電鍍處理和涂層處理等特殊處理，因而，致冷設(shè)備的電動(dòng)機(jī)得以高效運(yùn)行。上述環(huán)狀醚化合物是五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀縮醛化合物，具有含酯鍵的側(cè)鏈，因而，致冷潤(rùn)滑劑組合物的耐熱性，因其有此化學(xué)結(jié)構(gòu)而可顯著增加。環(huán)狀縮醛化合物是用上述結(jié)構(gòu)式(I)至(IV)的任何一個(gè)表示的化合物，因而，該環(huán)狀縮醛化合物可以很容易制得。上述酯化合物是從具有5至10個(gè)碳原子，并具有2至6個(gè)羥基的新戊烷基多元醇和具有帶5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族一元羧酸制得的酯化合物，所以該酯化合物可以具有作所述基本組分的極好效果。由于形成所述酯化合物的60摩爾％或以上的飽和脂肪族一元羧酸，是支鏈化合物，因此，其與無(wú)氯的氫氟烴的兼容性和抗水解性都能得到改善。上述致冷設(shè)備配設(shè)有靠使用稀土磁體的驅(qū)動(dòng)裝置驅(qū)動(dòng)的致冷壓縮機(jī)，因此上述致冷潤(rùn)滑劑組合物的效果，可以提供給致冷壓縮機(jī)，以使致冷設(shè)備可被高效驅(qū)動(dòng)，并降低功率消耗所述致冷工作流體組合物是含有上述致冷潤(rùn)滑劑組合物和無(wú)氯的氫氟烴致冷劑的一種組合物，因此，致冷潤(rùn)滑劑組合物，與無(wú)氯的氫氟烴致冷劑是高度兼容的，并能充分地提供所述效果。實(shí)施例以下說(shuō)明合成例、實(shí)施例和比較例。但本發(fā)明并不限于這些例子。合成例1:酯化合物A至H的合成原料裝入容積為1L的四口燒瓶中，燒瓶備有一支溫度計(jì)，一根氮?dú)鈱?dǎo)入管，一個(gè)攪拌器和一個(gè)帶冷凝器的脫水柱，并使羥基和羧基的當(dāng)量比為l丄l，然后，從如表1所示的多元醇和脂肪酸合成得到一種酯。具體來(lái)說(shuō)，原料在氮?dú)饬髦?，?6(TC下，保持6小時(shí)，此后，在大氣壓下進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)，在22(TC下蒸餾除去由反應(yīng)產(chǎn)生的水。在羥值變?yōu)?.0mgKOH/g或以下之時(shí)，反應(yīng)終止。在減壓至lkPa至5kPa維持1小時(shí)，除去未反應(yīng)的脂肪酸。此后，加入氫氧化鉀溶液，以中和合成的反應(yīng)混合物。該合成的酯化合物用水洗滌5次，于IO(TC下減壓至1kPa條件下脫水，再往里加入酸性高嶺土和氧化硅一氧化鋁型吸附劑，并使各自都含有在吸附過(guò)程得到的酯所需理論量的1.0%質(zhì)量。吸附過(guò)程所需的溫度、壓力和時(shí)間，分別為10(TC、lkPa和3小時(shí)。最終，使用l微米(um)過(guò)濾器過(guò)濾混合物，即得到一種酯。按此方法，制備編號(hào)為A至H的各種酯化合物。按照下述測(cè)量方法，測(cè)量了上述酯化合物的動(dòng)粘度、色度、酸值和羥值，其結(jié)果列于表l。4(TC和100。C下的動(dòng)粘度按照J(rèn)IS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))K-2283測(cè)量色度按照J(rèn)OCS(日本油脂化學(xué)學(xué)會(huì))2.2丄4-1996測(cè)量酸值按照J(rèn)ISC-2101測(cè)量羥值按照J(rèn)ISK-0070測(cè)量表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>NPG:新戊二醇PE:季戊四醇TMP:三羥甲基丙垸diPE:二季戊四醇合成例2:環(huán)狀縮醛化合物1至5的合成表2表示合成例2中的環(huán)狀縮醛化合物1至5。環(huán)狀縮醛化合物1至5，是具有帶酯鍵的側(cè)鏈的環(huán)狀醚的例子。在比較合成例中的縮醛化合物，用來(lái)與合成例2中的環(huán)狀縮醛化合物1至5作比較，可用化學(xué)式(vii)和化學(xué)式(vni)表示?；瘜W(xué)式(vn)的環(huán)狀縮醛化合物，在其側(cè)鏈上沒(méi)有酯鍵。化學(xué)式(vin)的縮醛化合物，不是環(huán)狀縮醛化合物。在表3中，化學(xué)式(vn)和(vni)的縮醛化合物，分別表示醚化合物9和io。環(huán)狀縮醛化合物按下述方法合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>環(huán)狀縮醛化合物1的合成甘油(250g)、丙酮(522g)和800mL甲苯注入2L的四口燒瓶中，燒瓶附設(shè)有一支溫度計(jì)，一根氮?dú)鈱?dǎo)入管，一個(gè)攪拌器和一個(gè)帶冷凝器的脫水柱。然后，于其內(nèi)加入甲垸璜酸(26g)，回流30小時(shí)，期間除去蒸餾水。接下來(lái)，加入氫氧化鉀溶液，中和反應(yīng)混合物。反應(yīng)生成物用離子交換水洗滌5次，此后減壓蒸餾掉甲苯，由此得到298g4-羥甲基-2，2-二甲基-l，3-二氧戊環(huán)(4-hydroxymethyl-2，2-dimethyl-l，3-dioxolan)。所得298g4-羥甲基-2，2-二甲基-l，3-二氧戊環(huán)，裝入1L的四口燒瓶，燒瓶附設(shè)有一支溫度計(jì)，一根氮?dú)鈱?dǎo)入管，一個(gè)攪拌器和一個(gè)帶冷凝器的脫水柱。然后，于其中加入392g3，3，5-三甲基己酸，再按照酯化合物A至H的合成方法，進(jìn)行同樣的操作，制得491g環(huán)狀縮醛化合物1。所得環(huán)狀縮醛化合物1的酸值為O.lmgKOH/g，羥值為6mgKOH/g。環(huán)狀縮醛化合物2至8的合成如表2所示的環(huán)狀縮醛化合物2至8，通過(guò)與環(huán)狀縮醛化合物1同樣的操作合成。制得的環(huán)狀縮醛化合物2的酸值為0.1mgKOH/g，羥值為5mgKOH/g。環(huán)狀縮醛化合物3的酸值為0.1mgKOH/g，羥值為3mgKOH/g。環(huán)狀縮醛化合物4的酸值為0.1mgKOH/g，羥值為2mgKOH/g。環(huán)狀縮醛化合物5的酸值為0.2mgKOH/g，羥值為8mgKOH/g。環(huán)狀縮醛化合物6的酸值為0.1mgKOH/g，羥值為2mgKOH/g。環(huán)狀縮醛化合物7和8的酸值為0.2mgKOH/g,羥值為3mgKOH/g。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2中括號(hào)內(nèi)的值，分別表示各垸基R4中所屬基團(tuán)的摩爾％。實(shí)施例1至17和比較例1至5在實(shí)施例1至17和比較例1至5中，合成例1的酯化合物和合成例2中的環(huán)狀醚化合物，是混合在制備致冷潤(rùn)滑劑組合物的表3所示的組合物中的。比較例l至3使用在本發(fā)明范圍之外的醚。在比較例4和5中，酯化合物中的環(huán)狀醚化合物含量在本發(fā)明的范圍之外。對(duì)所制得的致冷潤(rùn)滑劑組合物之體積電阻率和兩相分離溫度(創(chuàng)建兩個(gè)分離層形成時(shí)的溫度)，進(jìn)行了測(cè)量，并按照下述方法，進(jìn)行了密封管試驗(yàn)，其結(jié)果列于表4。體積電阻率25'C下體積電阻率(Q'cm)按照J(rèn)ISC-2101測(cè)量。兩相分離溫度將每個(gè)樣品0.5g和致冷劑R-134a或R-407C2.5g密封在厚壁的耐熱玻璃(派熱克斯玻璃)管(長(zhǎng)度:300mm，外徑10mm，內(nèi)徑6mm)，該管在裝有干冰的酒精浴中冷卻，并以rC/分鐘的速度加熱或冷卻。然后，在-5(TC到8(TC的范圍內(nèi)，目視測(cè)量了高溫和低溫下的兩相分離溫度('C)。密封管試驗(yàn)將2g樣品，每個(gè)樣品的水分含量預(yù)先調(diào)整到大約100ppm，3g致冷劑R-134a，鐵、銅和鋁的金屬片各1片，長(zhǎng)度10mm，密封在厚壁耐熱玻璃管(長(zhǎng)度:300mm，外徑10mm，內(nèi)徑6mm)中。每根管在175。C下加熱14天，之后，打開(kāi)密封，取出致冷劑。目視觀測(cè)金屬片的變化和樣品的外觀，并測(cè)量其酸值(mgKOH/g)。1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如表4所示結(jié)果可見(jiàn)，體積電阻率，即電絕緣性，和與無(wú)氯的氫氟烴在低溫下的兼容性，在環(huán)狀醚化合物含量過(guò)大的比較例4中特別低。體積電阻率、兩相分離溫度和密封管試驗(yàn)的結(jié)果，在其他各例，即，實(shí)施例1至17和比較例1至3和5中全都極好。其次，將無(wú)氯的氫氟烴致冷劑與上述致冷潤(rùn)滑劑組合物混合，制備了致冷工作流體組合物，并進(jìn)行了該致冷流體組合物對(duì)稀土磁體的以下防銹試驗(yàn)。結(jié)果列于表防銹試驗(yàn)將水分含量預(yù)先調(diào)整到大約1000ppm的各個(gè)樣品2.0g、3.0g的致冷劑R-134a、得自NEOMAX株式會(huì)社的未經(jīng)表面涂層的試驗(yàn)片NEOMAX-39SH(釹鐵硼型稀土磁體，外徑:5mm，長(zhǎng)度:50mm)和用Fe、Cu和和Al制作的金屬片裝入玻璃管內(nèi)，然后密封。每根管都在175"C下加熱14天，然后打開(kāi)密封，取出致冷劑。目視觀測(cè)稀土磁體試驗(yàn)片上的變化。當(dāng)目測(cè)確認(rèn)稀土磁體已被腐蝕，但較輕微時(shí)，評(píng)價(jià)為"X";當(dāng)確認(rèn)顏色變化呈棕黑色時(shí)，評(píng)價(jià)為"〇"；當(dāng)確認(rèn)稀土磁體沒(méi)有變化時(shí)，評(píng)價(jià)為"◎"。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如表5所示的結(jié)果可見(jiàn)，實(shí)施例1至17和比較例4都確認(rèn)沒(méi)有生銹，因而，稀土磁體被有效防銹。另一方面，在比較例1至3和5中，所用的醚化合物是超出本發(fā)明范圍之外的化合物，或者環(huán)狀醚化合物在酯化合物中的含量太小，因而，未能防銹，可清楚地確認(rèn)已生銹。實(shí)施例可如下所述加以變更。在實(shí)施例中，具有4至6個(gè)碳原子的化合物，除了環(huán)狀縮醛化合物7和8之外，可在由結(jié)構(gòu)式(V)表示的環(huán)狀縮醛化合物中用作R4。在上述實(shí)施例中，R-125，R-32等可用作無(wú)氯的氫氟烴致冷劑。可將一種能增加上述酯化合物和環(huán)狀醚化合物之間兼容性的化合物，混合到致冷工作流體組合物中。還可將一種潤(rùn)滑劑例如礦物油或合成油，混合到致冷工作流體組合物中。有可將四種或以上的酯化合物混合到致冷潤(rùn)滑劑組合物中，可將三種或以上的環(huán)狀醚化合物混合到致冷潤(rùn)滑劑組合物中。改進(jìn)與無(wú)氯的氫氟烴的兼容性用的化合物，還可以與酯化合物和環(huán)狀醚化合物一起使用，組成致冷潤(rùn)滑劑組合物。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本發(fā)明顯然可以很多其他的特定形式實(shí)施，而不脫離本發(fā)明的精神或范圍。因此，所提供的實(shí)施例和具體實(shí)施方式，是說(shuō)明性的，而不是限制性的。本發(fā)明并不限于在此給出的詳細(xì)資料，而可以在所附權(quán)利要求書(shū)范圍和其等價(jià)范圍內(nèi)加以改動(dòng)。權(quán)利要求1.一種致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于該致冷潤(rùn)滑劑組合物包括從多元醇和脂肪酸制得的酯化合物；具有帶酯鍵的側(cè)鏈的五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀醚化合物，其中所述環(huán)狀醚化合物的含量，按每100質(zhì)量份所述酯化合物，調(diào)整到0.01至5質(zhì)量份。2、根據(jù)權(quán)利要求1記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，所述環(huán)狀醚化合物是具有帶酯鍵的側(cè)鏈的五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀縮醛化合物。3、根據(jù)權(quán)利要求2記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，所述環(huán)狀縮醛化合物由下述結(jié)構(gòu)式(I)至(IV)中的任何一個(gè)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中的A和R2各代表氫或者具有1至4個(gè)碳原子的烷基，R3代表具有1至2個(gè)碳原子的垸基，A,和A2各代表以下述結(jié)構(gòu)式(V)表達(dá)的酯基，其中A,和八2既可相同，也可不同，并且<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中的R4代表具有帶4至11個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的院基。4、根據(jù)權(quán)利要求1記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，所述酯化合物是從具有5至10個(gè)碳原子和2至6個(gè)羥基的新戊垸基多元醇、和具有帶5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族一元羧酸制得的酯化合物。5、根據(jù)權(quán)利要求4記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，60摩爾％或以上的所述飽和脂肪族一元羧酸，是具有支鏈的飽和脂肪族一元羧酸。6、根據(jù)權(quán)利要求1記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于該致冷潤(rùn)滑劑組合物適合用于具有致冷壓縮機(jī)的致冷設(shè)備，所述致冷壓縮機(jī)靠采用稀土磁體的驅(qū)動(dòng)裝置驅(qū)動(dòng)。7、根據(jù)權(quán)利要求1記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，所述環(huán)狀醚化合物是具有帶酯鍵的側(cè)鏈的六元環(huán)的環(huán)狀縮醛化合物。8、根據(jù)權(quán)利要求3記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，所述環(huán)狀醚化合物是用結(jié)構(gòu)式(III)表示的環(huán)狀縮醛化合物。9、根據(jù)權(quán)利要求4記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，所述新戊垸基多元醇是新戊二醇、三羥甲基乙垸、三羥甲基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇。10、根據(jù)權(quán)利要求4記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，所述具有直鏈或支鏈的飽和脂肪族一元羧酸，選自2-甲基己酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸、戊酸、庚酸和辛酸。11、根據(jù)權(quán)利要求4記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，具有支鏈的飽和脂肪族一元羧酸，是2-乙基己酸或3，5，5-三甲基己酸。12、根據(jù)權(quán)利要求3記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式(I)至(IV)中的Rj和R2是氫。13、根據(jù)權(quán)利要求1記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于該致冷潤(rùn)滑劑組合物具有0.1mgKOH/g或以下的酸值和10.0mgKOH/g或以下的羥值。14、根據(jù)權(quán)利要求1記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于，環(huán)狀醚化合物具有1.0mgKOH/g或以下的酸值和30.0mgKOH/g或以下的羥值。15、一種致冷工作流體組合物，其特征在于該致冷工作流體組合物，包含權(quán)利要求1記載的致冷潤(rùn)滑劑組合物和無(wú)氯的氫氟烴致冷劑。全文摘要本發(fā)明揭示一種致冷潤(rùn)滑劑組合物，它包括一種從多元醇和脂肪酸制得的酯化合物和一種具有帶酯鍵的側(cè)鏈的五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)狀醚化合物。其中環(huán)狀醚化合物的含量，按每100質(zhì)量份酯化合物，調(diào)整到0.01至5質(zhì)量份。文檔編號(hào)C10M131/00GK101275097SQ20081008701公開(kāi)日2008年10月1日申請(qǐng)日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年3月29日發(fā)明者前川直也,加治木武申請(qǐng)人:日油株式會(huì)社