專(zhuān)利名稱(chēng)：：包含雙峰側(cè)鏈分布lofi的潤(rùn)滑劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的流動(dòng)性能的潤(rùn)滑劑組合物，特別是表現(xiàn)出改進(jìn)的低溫流動(dòng)性能的包含美國(guó)石油學(xué)會(huì)(AmericanPetroleumInstitute)(API)ni類(lèi)J^油料的潤(rùn)滑劑組合物。
背景技術(shù)：
：潤(rùn)滑劑組合物用在各種應(yīng)用中，如汽車(chē)應(yīng)用、工業(yè)應(yīng)用等。潤(rùn)滑劑組合物通常由基礎(chǔ)油料和一種或多種添加劑配成。用在潤(rùn)滑劑組合物中的各種添加劑是本領(lǐng)域中么*的。這類(lèi)添加劑的實(shí)例包括但不限于，潤(rùn)滑油流動(dòng)改進(jìn)劑(LOFI)、粘度改進(jìn)劑(VM)等。汽車(chē)制造商和政府管理者已經(jīng)引入對(duì)潤(rùn)滑劑的新的更嚴(yán)格的性能要求。例如對(duì)油揮發(fā)性和燃料效率的要求。這些變化使得潤(rùn)滑劑中所用的基礎(chǔ)油料的選擇比過(guò)去重要得多。由于它們的低粘度和低揮發(fā)性，APIIII類(lèi)基礎(chǔ)油料成為下一代潤(rùn)滑劑組合物基礎(chǔ)油料的選擇。本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的低溫流動(dòng)性能的潤(rùn)滑劑組合物，其包含(a)APIIII類(lèi)基礎(chǔ)油料；(b)半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑；和(c)一種或多種具有符合某些要求的側(cè)鏈分布的LOFI。發(fā)明概述在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種潤(rùn)滑劑組合物，其包含(a)APIIII類(lèi)基J出油料；(b)半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑；和(c)一種或多種具有符合下列要求的側(cè)鏈分布的LOFI:(1)該分布含有平均碳數(shù)為12.4至14.4的Q至d8范圍的側(cè)鏈；(2)該側(cè)鏈分布是雙峰的，其中該雙峰分布的較^(氐部分(lowerportionofthebi-modaldistribution)主要由C，2構(gòu)成且該分布的較高部分(upperportionofthedistribution)主要由C16、C,s或其組合構(gòu)成；(3)該分布的較高部分的總摩爾％必須小于該分布的較低部分的總摩爾％;和(4)側(cè)鏈上C12的量必須為總側(cè)鏈分布的至少40摩爾％。發(fā)明詳述除非另行指明，本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中所用的表示成分量、反應(yīng)條件、尺寸、物理特性、加工參數(shù)等的所有數(shù)值應(yīng)理解為在所有情況下都用術(shù)語(yǔ)"大約"修飾。相應(yīng)地，除非作出相反的指示，下列說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中所列的數(shù)值可以隨試圖通過(guò)本發(fā)明獲得的所需性能而變。至少，且不是要限制對(duì)權(quán)利要求書(shū)的范圍應(yīng)用等同原則，各數(shù)值應(yīng)該至少根據(jù)所報(bào)道的有效位數(shù)和通過(guò)應(yīng)用普通舍入技術(shù)來(lái)解釋。此外，本文公開(kāi)的所有范圍被理解為包括開(kāi)端和末端范圍值和其中所含的任何和所有子范圍。例如，"1至10"的所述范圍應(yīng)該械^人為包括在最小值1和最大值10之間(包括端點(diǎn))的任何和所有子范圍；也就是以最小值1或更大值開(kāi)始并以最大值10或更小值結(jié)束的所有子范圍，例如5.5至10。在下列說(shuō)明書(shū)中對(duì)美國(guó)專(zhuān)利或?qū)＠募騾⒖嘉墨I(xiàn)的任何提及也將該文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文并且被理解為全文并入。本文所用的下列術(shù)語(yǔ)以下述方式定義。術(shù)語(yǔ)"聚合物"包括共聚物，除非另外指出限于僅由單一單體的聚合產(chǎn)生的聚合物，并包括支化以及線(xiàn)型聚合物。術(shù)語(yǔ)"共聚物"是指由兩種化學(xué)上不同的單體的聚合反應(yīng)產(chǎn)生的聚合物。參照乙烯a烯烴共聚物，要理解的是，這類(lèi)共聚物可以任選含有次要量(例如，大于0但小于10重量％)的非共軛聚烯，在這種情況下共聚物有時(shí)被稱(chēng)作三元共聚物。參照乙烯a烯烴聚合物，要理解的是，乙烯與至少一種其它a-烯烴的共聚物和三元共聚物都包括在內(nèi)。術(shù)語(yǔ)"平均碳數(shù)"是指通過(guò)摩爾分?jǐn)?shù)加權(quán)的平均碳數(shù)。術(shù)語(yǔ)"潤(rùn)滑油流動(dòng)改進(jìn)劑"(LOFI)包括以賦予改進(jìn)的低溫處理性、泵送性能和/或車(chē)輛可運(yùn)行性(這些通過(guò)如傾點(diǎn)、Mini-RotaryViscometer(MRV)和掃描布魯克菲爾德粘度計(jì)之類(lèi)的試驗(yàn)測(cè)得)的方式改善潤(rùn)滑油(或縮寫(xiě)為hibe)中蠟晶體的尺寸、數(shù)量和生長(zhǎng)的所有添加劑。大部分潤(rùn)滑油流動(dòng)改進(jìn)劑是聚合物或共聚物，或含有聚合物或共聚物。這些聚合物通常是側(cè)鏈、骨架或其混合物。術(shù)語(yǔ)"基礎(chǔ)油"是指不含添加劑并用作潤(rùn)滑劑#^物中的組分的精制流體。術(shù)語(yǔ)"基礎(chǔ)油料"是指基礎(chǔ)油的摻合物、混合物或類(lèi)似物。在本文中提到各"類(lèi)，，基礎(chǔ)油料，例如APIIII類(lèi)基礎(chǔ)油料。根據(jù)經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專(zhuān)利No.6，475，963中所含的表，美國(guó)石油學(xué)會(huì)(API)已經(jīng)建立了這些分類(lèi)。術(shù)語(yǔ)"雙峰"是指具有兩個(gè)不同的峰(或模態(tài))的碳鏈長(zhǎng)度頻率分布，各個(gè)峰是摩爾百分比高于相鄰碳鏈長(zhǎng)度的某一碳鏈長(zhǎng)度(或就連續(xù)的偶數(shù)碳數(shù)而言的幾個(gè)相鄰碳鏈長(zhǎng)度)。該雙峰碳鏈長(zhǎng)度頻率分布具有"分布的較低部分"和"分布的較高部分"。術(shù)語(yǔ)"分布的較低部分，，是指雙峰分布中的由具有較低碳鏈長(zhǎng)度和摩爾百分比較低的相鄰碳鏈長(zhǎng)度(就連續(xù)的偶數(shù)碳數(shù)而言)的模態(tài)構(gòu)成的部分。分布的較低部分中的最高碳鏈長(zhǎng)度為C14。術(shù)語(yǔ)"分布的較高部分"是指雙峰分布中的由具有較高碳鏈長(zhǎng)度和摩爾百分比較低的相鄰碳鏈長(zhǎng)度的模態(tài)構(gòu)成的部分。分布的較高部分中的最低碳鏈長(zhǎng)度為C16。術(shù)語(yǔ)"主要"是指組合物、化合物等中存在的一種組分的量大于所存在的任何其它組分的量(就逐個(gè)組分而言)。本發(fā)明是一種潤(rùn)滑劑組合物，其包含(a)III類(lèi)基礎(chǔ)油料；(b)半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑；和(c)一種或多種符合某些規(guī)格的LOFI。根據(jù)本發(fā)明，該潤(rùn)滑劑組合物包含APIIII類(lèi)基礎(chǔ)油料。API定義的III類(lèi)基礎(chǔ)油料具有無(wú)限度的粘度指數(shù)。在本發(fā)明的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，基礎(chǔ)油料的粘度指數(shù)高于120。在本發(fā)明的另一非限制性實(shí)施方案中，基礎(chǔ)油料具有等于或大于120且等于或小于200的粘度指數(shù)。合適的市售III類(lèi)基礎(chǔ)油料包括但不限于可購(gòu)自ExxonMobil(Fawley，U.K.)的Visom牌J^出油料；可購(gòu)自SKCorporation(Ulsan，SouthKorea)的Yubase牌基礎(chǔ)油料；可購(gòu)自ConocoPhillips(Westlake，LA(USA))的Ultra-S牌基礎(chǔ)油料；和可購(gòu)自Neste(Porvoo，F(xiàn)inland)的Nexbase牌^出油料。在本發(fā)明的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，使用氣變液("GTL")法制造基礎(chǔ)油料。GTL是用于將天然氣或其它氣態(tài)烴轉(zhuǎn)化成更長(zhǎng)鏈烴的精制法。例如，GTL可用于經(jīng)由直接轉(zhuǎn)化或經(jīng)由合成氣作為中間體使用費(fèi)托法將富含甲烷的氣體轉(zhuǎn)化成液體燃料。如本領(lǐng)域公知的那樣，可以與GTL—起4吏用異構(gòu)化催化劑以制造in類(lèi)基礎(chǔ)油料。根據(jù)本發(fā)明，該潤(rùn)滑劑組合物包含半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑。通常，半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑包含本領(lǐng)域中公知的一種或多種高分子量烴聚合物。合適的烴聚合物的實(shí)例包括與至少一種具有3至30個(gè)，例如3至8個(gè)碳原子并且可以是直鏈或支鏈的另外a烯烴單體共聚的乙烯的共聚物。任選地，可以存在低濃度，例如低于大約10重量％的非共軛二烯。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，這些共聚物是包含乙烯和丙烯的那些。適用于本發(fā)明的乙烯共聚物包括遞變或嵌段共聚物(包括三元共聚物、四元共聚物等)以及本領(lǐng)域中公知的在共聚物鏈內(nèi)和之間具有受控的組成均勻性和/或不均勻性的那些。這類(lèi)共聚物描述在"PolymersasLubricatingOilViscosityModifiers",G.VerStrate，M.J.Struglinski，第15章；"PolymersasRheologyModifiers",D.N.Schulz和J.E.Glass編輯，AmericanChemicalSociety,Washington,D.C.，1991中。上述文章在允許的程度上經(jīng)此引用并入本文。在本發(fā)明的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑是由乙烯和C3至C18a-烯經(jīng)構(gòu)成的油溶性聚合物，該聚合物的特征在于M的下列組合(a)60至80摩爾％的平均乙烯含量，其中所述聚合物含有不多于1.3重量％的在45。C下在正癸烷中不可溶的聚合物部分；(b)小于25%的結(jié)晶度；(c)小于4.0的重均分子量/數(shù)均分子量比率；和(d)10,000至200,000道爾頓范圍內(nèi)的粘均分子量。參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利No.3，551，336，其經(jīng)此引用；f入本文。在本發(fā)明的另一非限制性實(shí)施方案中，半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑是乙烯與至少一種其它a烯烴單體的嵌段共聚物；各共聚物是分子內(nèi)不均勻且分子間均勻的，且構(gòu)成共聚物鏈的至少10%的至少一種共聚物鏈段是可結(jié)晶的鏈段。參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利No.4,804,794，其經(jīng)此引用并入本文。在本發(fā)明的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑與非晶態(tài)粘度改進(jìn)劑一起被包含在內(nèi)。其實(shí)例是包含具有50-95摩爾％乙烯含量的乙烯與C3至C18a-烯烴的第一共聚物和具有5-80摩爾％乙烯含量的乙烯與C3至ds更高級(jí)a-烯烴的第二共聚物的油溶性聚合物組合物，其中第一共聚物的乙烯含量比第二聚合物的乙烯含量大至少5摩爾％。參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利No.3,697,429，其經(jīng)此引用并入本文。在本發(fā)明的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑的通過(guò)凝膠滲透色i普法測(cè)得的數(shù)均分子量為20,000至500,000道爾頓，例如25,000至400,000道爾頓或30,000至300,000道爾頓。半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑可以以0.05至5重量％聚合物的量存在于潤(rùn)滑劑組合物中。根據(jù)本發(fā)明，潤(rùn)滑劑組合物包含一種或多種具有符合下列要求的側(cè)鏈分布的LOFI:(1)所存在的各個(gè)側(cè)鏈包含由8至18個(gè)碳原子構(gòu)成的碳鏈，平均碳數(shù)為12.4至14.4，例如12.8至14.0或13.0至13.8;(2)該側(cè)鏈分布是雙峰的，其中該雙峰分布的較低部分主要由C12構(gòu)成且該分布的較高部分(即具有較高碳數(shù)模態(tài)的分布)主要由C16、ds或其組合構(gòu)成；(3)該分布的較高部分的總摩爾％必須小于該分布的較低部分的總摩爾％;和(4)側(cè)鏈上C12的量必須為總側(cè)鏈分布的至少40摩爾％，例如至少50摩爾％或至少60摩爾％。在雙峰分布的基本組分由(a)Cn和<:16或(b)C12、C16和C18的混合物構(gòu)成的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，C14的量必須小于總側(cè)鏈分布的20摩爾°/。，例如小于10摩爾％。在本發(fā)明的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，側(cè)鏈包含從Cs到ds的偶數(shù)碳數(shù)鏈段，即Cs、C10、C12、C14、C16、C18。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，LOFI是富馬酸二烷基酯/乙酸乙烯基酯共聚物。該富馬酸二烷基酯-乙酸乙烯基酯共聚物可以由碳數(shù)為8至18的醇的平均碳數(shù)為12.4至14.4，例如12.8至14.0或13.0至13.8的混合物形成。該共聚物是具有亞甲基鏈段作為側(cè)鏈的側(cè)鏈共聚物。這些LOFI可以含有源自醇的混合物的酯側(cè)基，由此醇?xì)埢梢砸灾貜?fù)的亞甲基單元為特征，且其是油溶性或^:性的聚合組合物，通常具有通過(guò)凝膠滲透色鐠法測(cè)得的50,000至350,000道爾頓的重均分子在本發(fā)明的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，富馬酸二烷基酯-乙酸乙烯基酯共聚物具有0.3至1.5,例如0.3至1.0或0.45至0.7的比粘度。在另一非限制性實(shí)施方案中，富馬酸二烷基酯-乙酸乙烯基酯共聚物的重均分子量為50,000至350,000道爾頓，例如50,000至200,000道爾頓或75,000至120,000道爾頓。在另一非限制性實(shí)施方案中，LOFI包含聚(曱基丙烯酸烷基酯)聚合物。該聚(甲基丙烯酸烷基西旨)聚合物包含基本由甲基丙烯酸烷基酯(al)和一種或多種單體(a2)構(gòu)成的共聚物(A)。參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利No.5,891,831，其經(jīng)此引用并入本文。構(gòu)成共聚物(A)的甲基丙烯酸烷基酯(al)的量通常可為共聚物(A)重量的30至99.99重量％。甲基丙烯酸烷基酯(al)通常可包括具有含1至18個(gè)碳原子的線(xiàn)性烷基的甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯)。其中，優(yōu)選的是其中的烷基部分具有8至18個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。單體U2)是選自共軛二烯、乙炔、取代乙炔、烷基乙烯基醚和烷基烯丙基醚的一種或多種。構(gòu)成共聚物(A)的單體(a2)的量通?？蔀楣簿畚?A)重量的0.01至10重量％，優(yōu)選0.1至5重量％。在再一非限制性實(shí)施方案中，LOFI包含聚(丙烯酸烷基酯)聚合物。該聚(丙烯酸烷基酯)聚合物是具有分散基團(tuán)的丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯共聚物f汙生物。參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利No.6,869,919，其經(jīng)此引用并入本文。在另一非限制性實(shí)施方案中，LOFI包含聚(苯乙烯-馬來(lái)酸二烷基酯)聚合物。參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利No.4,564,438，其經(jīng)此引用并入本文。潤(rùn)滑劑組合物中的LOFI與除基礎(chǔ)油料外的一種或多種其它組分被稱(chēng)作"添加劑，，。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，LOFI具有50,000至350,000道爾頓，例如80,000至200,000道爾頓的通過(guò)凝膠滲透色i普法測(cè)得的重均分子量。在另一非限制性實(shí)施方案中，LOFI具有0.3至1.0，例如0.4至0.8的比粘度。LOFI可以以0.005至1.0重量％，例如0.05至0.5重量％的量存在于潤(rùn)滑劑組合物中。本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種任選組分緩蝕劑、氧化抑制劑、摩擦改進(jìn)劑、M劑、防沫劑、抗磨劑、清凈劑、防銹劑等。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物包含緩蝕劑。緩蝕劑，也稱(chēng)作抗蝕劑，減輕與潤(rùn)滑油組合物接觸的金屬部件的腐蝕。緩蝕劑的實(shí)例是磷硫化烴(phosphosulfurized)和通過(guò)磷硫化烴與堿土金屬氧化物或氫氧化物的反應(yīng)獲得的產(chǎn)物，該反應(yīng)是優(yōu)選在烷基化酚或烷基酚硫酯存在下，也優(yōu)選在二氧化碳存在下的。磷硫化烴通過(guò)使合適的烴如辟、C2至C6烯烴聚合物如聚異丁烯的重石油餾分與5至30重量。/。的磷硫化物在150。F至600。F(66。C至316°C)的溫度下反應(yīng)1/2至15小時(shí)來(lái)制備。礴硫化烴的中和可以以美國(guó)專(zhuān)利No.1,969,324中教導(dǎo)的方式實(shí)現(xiàn)。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物包含氧化抑制劑。氧化抑制劑降低礦物油在使用中變質(zhì)的趨勢(shì)，這種變質(zhì)可以表現(xiàn)為氧化產(chǎn)物如淤渣和在金屬表面上的清漆狀沉積物，以4現(xiàn)為粘度增加。這類(lèi)氧化抑制劑包括優(yōu)選具有Cs至d2烷基側(cè)鏈的烷基酚硫酯的堿土金屬鹽，例如壬基酚硫化鈣、叔辛基苯J^?；^、二辛基苯基胺、苯基a萘基胺、磷硫化或硫化烴等。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑包含摩擦改進(jìn)劑。摩擦改進(jìn)劑用于賦予潤(rùn)滑油組合物，如自動(dòng)傳動(dòng)液適當(dāng)?shù)哪Σ撂匦浴：线m的摩擦改進(jìn)劑的典型實(shí)例可見(jiàn)于美國(guó)專(zhuān)利No.3,933,659，其公開(kāi)了脂肪酸酯和酰胺；美國(guó)專(zhuān)利No.4,176,074,其描述了聚異丁烯基琥珀酸酐-#J^鏈烷醇的鉬*物；美國(guó)專(zhuān)利No.4,105,571，其公開(kāi)了二聚化脂肪酸的甘油酯；美國(guó)專(zhuān)利No.3，779，928，其公開(kāi)了鏈烷膦酸鹽；美國(guó)專(zhuān)利No.3,778,375，其公開(kāi)了膦酸酯與油酰胺的反應(yīng)產(chǎn)物；美國(guó)專(zhuān)利No.3,852,205,其公開(kāi)了S-羧基亞烷基烴基琥珀酰亞胺、S-羧基亞烷基烴基琥珀酰胺酸及其混合物；美國(guó)專(zhuān)利No.3，879，306，其公開(kāi)了N-(羥烷基)鏈締基琥珀酰胺酸或琥珀酰胺；美國(guó)專(zhuān)利No.3,932,290，其公開(kāi)了二(低碳烷基)亞磷酸酯和環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物；和美國(guó)專(zhuān)利No.4,028,258,其公開(kāi)了磷硫化N-(羥烷基)鏈烯基琥珀酰亞胺的環(huán)氧烷加合物。優(yōu)選的摩擦改進(jìn)劑包括如美國(guó)專(zhuān)利No.4,344,853中所述的烴基取代琥珀酸或酸酐與硫代雙鏈烷醇的琥珀酸酯或其金屬鹽，以及各種鉬化合物。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物包含分歉劑。分散劑使得在使用過(guò)程中由氧化產(chǎn)生的不可溶或基本不可溶于油的化合物保持懸浮在流體中，由此防止淤渣絮凝和沉淀或沉積在金屬部件上。合適的M劑包括高分子量琥珀酸烷基酯，油溶性聚異丁烯琥珀酸酐與亞乙基胺如四亞乙基五胺及其硼酸化鹽的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物包含提供泡沫控制的組分。可以通過(guò)聚硅氧烷型防沫劑，如硅油和聚二曱基硅氧烷來(lái)提供泡沫控制。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物包含抗磨劑。抗磨劑如其名稱(chēng)所示，減輕金屬部件的磨損。傳統(tǒng)抗磨劑的代表是二烷基二硫代磷酸鋅和二芳基二硫代磷酸鋅。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物包含清凈劑和金屬防銹劑。清凈劑和金屬防銹劑包括如下的金屬鹽磺酸、烷基酚、硫化烷基酚、水楊酸烷基酯、環(huán)烷酸酯和其它油溶性單-和二-羧酸。高堿性(即過(guò)堿性)金屬鹽，如高堿性堿土金屬磺酸鹽(尤其是Ca和Mg鹽)常被用作清凈劑。這類(lèi)材料的代表性實(shí)例及其制備方法可見(jiàn)于基于1985年7月11日最先提交的申請(qǐng)的美國(guó)專(zhuān)利No.6,127,321。本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物可以使用本領(lǐng)域公知的方法和技術(shù)制造。本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物通常通過(guò)將各組分摻入基礎(chǔ)油料來(lái)制造。例如，這些組分通過(guò)在室溫或升高的溫度下以所需濃度水平分散或溶解添加劑來(lái)直接添加到基礎(chǔ)油料中。實(shí)施例通過(guò)下列非限制性實(shí)施例例證本發(fā)明。在實(shí)施例中，潤(rùn)滑劑組合物包含III類(lèi)基礎(chǔ)油料(Yubase基礎(chǔ)油料)；半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑(來(lái)自ChevronOroniteCompany的Paratone8451);和如下所述制備的LOFI。各潤(rùn)滑劑組合物含有不同的LOFI。例如，實(shí)施例l的潤(rùn)滑劑組合物含有LOFIl，實(shí)施例2的潤(rùn)滑劑組合物含有LOFI2，等等。通過(guò)首先使用具有如表I中所示的碳原子分布的醇的摻合物制備5種富馬酸二烷基酯單體(富馬酸二烷基酯單體1-5)，制備5種LOFI(LOFI1-5)。使用表I中的醇1制備富馬酸二烷基酯單體1，使用表I中的醇II制備富馬酸二烷基酯單體2，依此類(lèi)推。將232克富馬酸、824克特定醇#^物和0,2克Fascat410(f添加到配有迪安-斯達(dá)克裝置的圓底燒瓶中。將該漿料在氮?dú)饬飨聰嚢璨⒕徛訜嶂?20°C。通過(guò)測(cè)量迪安-斯達(dá)克分水器中收集的水的量，監(jiān)測(cè)該酯化反應(yīng)。當(dāng)水的生成停止(通常4至6小時(shí))時(shí)，從反應(yīng)器中潷析出富馬酸二烷基酯單體并分析中和值(2.0mgKOH/g)和皂化值(223mgKOH/g)。由此形成富馬酸二烷基酯單體l-5。然后通過(guò)如下所述由(在上述步驟中形成的)富馬酸二烷基酯單體制備富馬酸二烷基酯-乙酸乙烯基酯共聚物來(lái)制備LOFI。使用富馬酸二烷基酯單體1制備富馬酸二垸基酯乙酸乙烯基酯共聚物1，使用富馬酸二烷基酯單體2制備富馬酸二烷基酯乙酸乙烯基酯共聚物2，依此類(lèi)推。將150克富馬酸二烷基酯單體(富馬酸二烷基酯單體1-5)添加到Pair牌300立方厘米不銹鋼反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器密封，加熱至50。C，并用氮?dú)獯祾?0分鐘。然后將26.5克脫氧乙酸乙烯基酯注入含有富馬酸二烷基酯單體的Parr⑧反應(yīng)器中。將該混合物在加熱至100。C反應(yīng)溫度之前攪拌15分鐘。將0.26克過(guò)辛酸叔丁酯溶解在2.0克Sonneborn制造的Blando鵬石蠟油中，然后注入該混合物。將該混合物攪拌5至8小時(shí)以完成聚合反應(yīng)。然后將該共聚物從反應(yīng)器中倒入圓底燒瓶并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去揮發(fā)物。由此形成富馬酸二烷基酯乙酸乙烯基酯共聚物1-5。將富馬酸二烷基酯乙酸乙烯基酯共聚物l-5如本領(lǐng)域中公知的那樣與III類(lèi)基礎(chǔ)油料(Yubase基礎(chǔ)油料)和半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑(來(lái)自ChevronOroniteCompany的Paratone8451)#^以形成實(shí)施例1-5的SAE5W-30潤(rùn)滑劑組合物。在下表I中，提供關(guān)于實(shí)施例1-5的LOFI側(cè)鏈的組成信息。表I.醇l-5中碳原子的分布<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如上所述，本發(fā)明的LOFI的側(cè)鏈必須符合某些要求。各種要求列在下表II中。對(duì)于以上述方式制成的各種示例性潤(rùn)滑劑組合物(實(shí)施例1-5)，如果LOFI符合要求，在欄中出現(xiàn)"V",如果LOFI不符合要求，在欄中出現(xiàn)"X"。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(3)該分布的較高部分的總和必須小于該分布的較低部分。這必然要求，當(dāng)該雙峰分布的基本組分由(a)<:12和C，6或(b)C12、C16和ds的混合物構(gòu)成時(shí)，C"的量必須低于20%或低于10%,且必須低于C,6和ds的總和《《《XX(4)C12的量必須為總側(cè)鏈分布的至少40摩爾％或至少50摩爾％《《《《X可以看出，實(shí)施例1-3的潤(rùn)滑劑組合物中的LOFI符合所有要求，并包括在本發(fā)明內(nèi)。實(shí)施例4和5的潤(rùn)滑劑組合物中的LOFI沒(méi)有符合全部要求并且在本發(fā)明的范圍之外。能試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果顯示在表III中。表III.MRV泵送性能試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>為了通過(guò)MRV泵送性能試驗(yàn)，潤(rùn)滑劑組合物必須表現(xiàn)出等于或低于60,000mPa.s的粘度和小于35Pa的屈服應(yīng)力。在0.50。/。處理率下，只有實(shí)施例1和3通過(guò)MRV泵送性能試驗(yàn)。在0.20%處理率下，只有實(shí)施例1-3通過(guò)MRV泵送性能試驗(yàn)。如上所示，實(shí)施例1-3包括在本發(fā)明內(nèi)。權(quán)利要求1.一種潤(rùn)滑劑組合物，其包含(a)APIIII類(lèi)基礎(chǔ)油料；(b)一種或多種半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑；和(c)一種或多種具有符合下列要求的側(cè)鏈分布的LOFI(1)該分布含有平均碳數(shù)為12.4至14.4的C8至C18側(cè)鏈；(2)該側(cè)鏈分布是雙峰的，其中該雙峰分布的較低部分主要由C12構(gòu)成且該分布的較高部分主要由C16、C18或其組合構(gòu)成；(3)該分布的較高部分的總摩爾％必須小于該分布的較低部分的總摩爾％；和(4)側(cè)鏈上C12的量必須為總側(cè)鏈分布的至少40摩爾％。2.根據(jù)權(quán)利要求l的潤(rùn)滑劑組合物，其中半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑包括非晶態(tài)粘度改進(jìn)劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，其中LOFI是富馬酸二烷基酯畫(huà)乙酸乙烯基酯共聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求l的潤(rùn)滑劑組合物，其中該分布含有平均碳數(shù)為12.8至14.0的Cs至ds側(cè)鏈。5.根據(jù)權(quán)利要求l的潤(rùn)滑劑組合物，其中半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑包含與至少一種具有3至30個(gè)碳原子的另外a烯烴單體共聚的乙烯共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，其中半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑包含含有少量的一種或多種非共軛二烯的乙烯a烯烴共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，其中LOFI包含聚(甲基丙烯酸烷基酯)聚合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，其中LOFI包含聚(丙烯酸烷基酯)聚合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，其中LOFI包含聚(苯乙烯-馬來(lái)酸二烷基酯)。10.根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，其中LOFI具有0.3至1.0的比粘度。11.根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，其中LOFI基于潤(rùn)滑劑組合物總重量以0.005重量％至1.0重量％的量存在。12.根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑劑組合物，進(jìn)一步包含一種或多種下列組分緩蝕劑、氧化抑制劑、摩擦改進(jìn)劑、分散劑。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種包含雙峰側(cè)鏈分布LOFI的潤(rùn)滑劑組合物。該潤(rùn)滑劑組合物包含(a)APIIII類(lèi)基礎(chǔ)油料；(b)一種或多種半結(jié)晶粘度改進(jìn)劑；和(c)一種或多種具有符合下列要求的側(cè)鏈分布的LOFI(1)該分布含有平均碳數(shù)為12.4至14.4的C₈至C₁₈側(cè)鏈；(2)該側(cè)鏈分布是雙峰的，其中該雙峰分布的較低部分主要由C₁₂構(gòu)成且該分布的較高部分主要由C₁₆、C₁₈或其組合構(gòu)成；(3)該分布的較高部分的總摩爾％必須小于該分布的較低部分；和(4)側(cè)鏈上C₁₂的量必須為總側(cè)鏈分布的至少40摩爾％。文檔編號(hào)C10M157/00GK101451086SQ20081018166公開(kāi)日2009年6月10日申請(qǐng)日期2008年12月2日優(yōu)先權(quán)日2007年12月3日發(fā)明者D·H·伯澤,D·J·馬爾泰拉,R·A·布洛克申請(qǐng)人:英菲諾姆國(guó)際有限公司