專利名稱：：芳烴橡膠油及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及芳烴橡膠油及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
：用于橡膠產(chǎn)品的芳烴油(DAE)通常包含10%15%的多環(huán)芳香族化合物(簡稱PCA)，目前，PCA已成為世界各國環(huán)保和標(biāo)準(zhǔn)組織共同關(guān)注的有機(jī)污染物。1994年歐盟化學(xué)品分類與標(biāo)示機(jī)構(gòu)將PCA質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.03的DAE歸為致癌物及毒性物。歐盟簽署了指令2005/69/EC，要求自2010年1月1日起在輪胎生產(chǎn)中全面禁止使用有毒橡膠油。美國和日本也都制定了限制在輪胎中使用芳烴油以及禁止在該區(qū)域銷售使用該油品輪胎的時(shí)間表。因此，橡膠油生產(chǎn)企業(yè)以及各大輪胎公司將即時(shí)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)施應(yīng)用。目前，擁有環(huán)保高芳烴橡膠油TDAE(TreatedDistillateAromaticExtracts)產(chǎn)品的企業(yè)有德國Hansen&Rosenthal(簡稱服R)集團(tuán)，新日本石油公司和泰國國家石油公司，其中，德國服R集團(tuán)是世界上第一個(gè)成功研發(fā)并將TDAE工業(yè)化的企業(yè)集團(tuán)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種芳烴橡膠油及其生產(chǎn)方法，該芳烴油具有芳烴含量高、環(huán)保、無毒無致癌作用的特點(diǎn)。本發(fā)明所提供的芳烴橡膠油的制備方法，包括如下步驟1)以綏中36-l減三線餾分油為原料，在抽提塔中進(jìn)行抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次抽出油；所述抽提條件為塔頂溫度為100-14(TC，塔底溫度為70-ll(TC，溶劑為糠醛，所述溶劑和所述綏中36-l減三線餾分油的質(zhì)量比為(2-4):1;2)所述一次抽出油在抽提塔中進(jìn)行二次抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次抽出油；所述抽提條件為塔頂溫度為50-9(TC，塔底溫度為30-7CTC，溶劑為糠醛，所述溶劑和所述一次抽出油的質(zhì)量比為(1-2):1;3)所述二次精制油經(jīng)過白土精制得到芳烴橡膠油。其中，所述白土與所述二次精制油按照質(zhì)量比為2-10%混合120-23(TC反應(yīng)20-60min。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種芳烴橡膠油。本發(fā)明所提供的芳烴橡膠油是由上述方法制備的。其中，所述芳烴橡膠油具有如下性質(zhì)色度為1.8-6.1;37.8。C下的運(yùn)動(dòng)粘度為149.3-1624.16mm2/s;100。C下的運(yùn)動(dòng)粘度為8.88-25.5mmVs;20。C下的密度為0.9356-0.9632Kg/m3;折光率為1.5093-1.5270nD2°;苯胺點(diǎn)為67-78°C;結(jié)構(gòu)族組成為芳香碳質(zhì)量百分含量14.5-30%、鏈垸碳質(zhì)量百分含量20-34%、環(huán)烷碳質(zhì)量百分含量45-55.8%，多環(huán)芳香族化合物質(zhì)量百分含量小于3%;苯并芘質(zhì)量百分含量小于百萬分之一，8種稠環(huán)芳烴的質(zhì)量百分含量為百萬分之一到百萬分之十。本發(fā)明的芳烴橡膠油的生產(chǎn)方法制備的芳烴橡膠油芳烴含量高，芳香碳質(zhì)量百分含量可達(dá)到14.5-30%，與橡膠的相容性好，加工性能優(yōu)越，在輪胎制造過程中使用，更能夠賦予輪胎良好的抗?jié)窕缘葍?yōu)越性能。并且，多環(huán)芳香族化合物(PCA)的質(zhì)量百分含量小于3%，苯并芘的質(zhì)量百分含量小于百萬分之一，8種特定多環(huán)芳烴的總質(zhì)量百分含量小于百萬分之十，因此無毒、無致癌作用。同時(shí)，本發(fā)明的芳烴橡膠油的生產(chǎn)方法所用原料為資源豐富的中海綏中36-1減三線餾分油。圖1為芳烴橡膠油的生產(chǎn)工藝示意圖。具體實(shí)施例方式實(shí)施例l、芳烴橡膠油的制備芳烴橡膠油的制備方法包括如下步驟1)以中海綏中36-l減三線餾分油(中海瀝青股份有限公司，產(chǎn)品名稱為SZ3弁，詳見http:〃雨.zhonghaibitumen.com/)為原料，在糠醛抽提塔中進(jìn)行抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次抽出油；抽提條件為塔頂溫度為11(TC，塔底溫度為8(TC，溶劑為糠醛，溶劑和綏中36-l減三線餾分油的質(zhì)量比為3:1;2)步驟l)的一次抽出油在糠醛抽提塔中進(jìn)行二次抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次抽出油；抽提條件為塔頂溫度為7CTC，塔底溫度為4(TC，溶劑為糠醛，溶劑和一次抽出油的質(zhì)量比為1.5:1;3)二次精制油經(jīng)過白土精制得到芳烴橡膠油，白土與二次精制油按照質(zhì)量比為10%混合，140。C反應(yīng)30min。實(shí)施例2、芳烴橡膠油的制備芳烴橡膠油的制備方法包括如下步驟1)以中海綏中36-l減三線餾分油(中海瀝青股份有限公司，產(chǎn)品名稱為SZ3弁，詳見http:〃雨.zhonghaibitumen.com/)為原料，在糠醛抽提塔中進(jìn)行抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次抽出油；抽提條件為塔頂溫度為10(TC，塔底溫度為7(TC，溶劑為糠醛，溶劑和綏中36-l減三線餾分油的質(zhì)量比為4:1;2)步驟l)的一次抽出油在糠醛抽提塔中進(jìn)行二次抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次抽出油；抽提條件為塔頂溫度為9(TC，塔底溫度為7(TC，溶劑為糠醛，溶劑和一次抽出油的質(zhì)量比為l:1;3)二次精制油經(jīng)過白土精制得到芳烴橡膠油，白土與二次精制油按照質(zhì)量比為5%混合，230。C反應(yīng)20min。實(shí)施例3、芳烴橡膠油的制備芳烴橡膠油的制備方法包括如下步驟1)以中海綏中36-l減三線餾分油(中海綏中36-l減三線餾分油可以從商業(yè)途徑獲得，出售公司名稱中海瀝青股份有限公司，產(chǎn)品名稱為SZ3tt，洋見http:〃雨.zhonghaibitumen.com/)為原料，在糠醛抽提塔中進(jìn)行抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次抽出油；抽提條件為塔頂溫度為14(TC，塔底溫度為11(TC，溶劑為糠醛，溶劑和綏中36-l減三線餾分油的質(zhì)量比為2:1;2)步驟l)的一次抽出油在糠醛抽提塔中進(jìn)行二次抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次抽出油；抽提條件為塔頂溫度為5(TC，塔底溫度為3(TC，溶劑為糠醛，溶劑和一次抽出油的質(zhì)量比為2:1;3)二次精制油經(jīng)過白土精制得到芳烴橡膠油，白土與二次精制油按照質(zhì)量比為2%混合，12(TC反應(yīng)60min。實(shí)施例4、實(shí)施例l、2和3的芳烴橡膠油的性質(zhì)采用SH/T0168方法測定色度。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T265測定芳烴橡膠油的運(yùn)動(dòng)粘度。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1884測定芳烴橡膠油的密度(20°C)。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T0724測定芳烴橡膠油的折光率。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T262測定芳烴橡膠油的苯胺點(diǎn)。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T0725-2002測定芳烴橡膠油的結(jié)構(gòu)族組成。根據(jù)IP346方法測定芳烴橡膠油的多環(huán)芳香族化合物(PCA)的含量。Grimmer方法測定芳烴橡膠油的苯并芘和8種稠環(huán)芳烴的含量。實(shí)施例l、2和3的芳烴橡膠油的性質(zhì)測定結(jié)果如表1所示。表l.實(shí)施例l、2和3的芳烴橡膠油的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例l、2和3的芳烴橡膠油的性質(zhì)測定結(jié)果表明，實(shí)施例l、2和3的芳烴橡膠油的芳香碳CA質(zhì)量百分含量為16.2。/。、14.2%和18.2%，因此，具有很高的芳香烴含量，在使用時(shí)跟橡膠的相容性會(huì)更好，加工性能也會(huì)更好。其次實(shí)施例l、2和3的芳烴橡膠油的PCA質(zhì)量百分含量為1.6。/。、2.5%和2.9%，小于規(guī)定的質(zhì)量百分含量3%，說明實(shí)施例l、2和3的芳烴橡膠油是無毒、無致癌作用的。權(quán)利要求1、一種芳烴橡膠油的制備方法，包括如下步驟1)以綏中36-1減三線餾分油為原料，在抽提塔中進(jìn)行抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為一次抽出油；所述抽提條件為塔頂溫度為100-140℃，塔底溫度為70-110℃，溶劑為糠醛，所述溶劑和所述綏中36-1減三線餾分油的質(zhì)量比為2-41；2)所述一次抽出油在抽提塔中進(jìn)行二次抽提，上部得到提余液，下部得到提取液；提余液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次精制油；提取液蒸發(fā)除去糠醛之后，即為二次抽出油；所述抽提條件為塔頂溫度為50-90℃，塔底溫度為30-70℃，溶劑為糠醛，所述溶劑和所述一次抽出油的質(zhì)量比為1-21；3)所述二次精制油經(jīng)過白土精制得到芳烴橡膠油。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述白土精制的方法為所述白土與所述二次精制油按照質(zhì)量比為2-10%混合，120-23(TC反應(yīng)20-60min。3、權(quán)利要求1或2所述方法制備的芳烴橡膠油。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的芳烴橡膠油，其特征在于所述芳烴橡膠油具有如下性質(zhì)色度為1.8-6.1;37.8"C下的運(yùn)動(dòng)粘度為149.3-1624.16mm7s;100。C下的運(yùn)動(dòng)粘度為8.88-25.5mm7s;20。C下的密度為0.9356-0.9632Kg/ra3;折光率為1.5093-1.5270nD2D;苯胺點(diǎn)為67-78°C;結(jié)構(gòu)族組成為芳香碳質(zhì)量百分含量14.5-30%、鏈烷碳質(zhì)量百分含量20-34%、環(huán)烷碳質(zhì)量百分含量45-55.8%;多環(huán)芳香族化合物質(zhì)量百分含量小于3%;苯并芘質(zhì)量百分含量小于百萬分之一；8種稠環(huán)芳烴的質(zhì)量百分含量為百萬分之一到百萬分之十。全文摘要本發(fā)明公開了芳烴橡膠油及其生產(chǎn)方法。本發(fā)明的芳烴橡膠油的生產(chǎn)方法包括如下步驟1)以綏中36-1減三線餾分油為原料，在抽提塔中進(jìn)行抽提得到一次精制油和一次抽出油；所述抽提條件為塔頂溫度為100-140℃，塔底溫度為70-110℃，溶劑為糠醛，溶劑和綏中36-1減三線餾分油的質(zhì)量比為2-4∶1；2)所述一次抽出油在抽提塔中進(jìn)行二次抽提，得到二次精制油和二次抽出油；所述抽提條件為塔頂溫度為50-90℃，塔底溫度為30-70℃，溶劑為糠醛，溶劑和所述一次抽出油的質(zhì)量比為1-2∶1；3)所述二次精制油經(jīng)過白土精制得到芳烴橡膠油。本發(fā)明的方法制備的芳烴橡膠油芳烴含量高，且多環(huán)芳香族化合物(PCA)含量小于3％，無毒、無致癌作用。文檔編號(hào)C10G53/00GK101386687SQ20081022469公開日2009年3月18日申請日期2008年10月24日優(yōu)先權(quán)日2008年10月24日發(fā)明者于恩強(qiáng),付玉娥,代先超,劉維群,商希紅,孫元碧申請人:中國海洋石油總公司;中海油氣開發(fā)利用公司