專(zhuān)利名稱(chēng)：基礎(chǔ)油配制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基礎(chǔ)油配制劑及其制備和應(yīng)用，并且涉及某些類(lèi)型的油在用于新目的 的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
費(fèi)-托縮合工藝是在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑拇嬖谙虏⒌湫偷卦诟邷?例如125-300°C，優(yōu) 選175-250°C )和/或高壓(例如5-100巴，優(yōu)選12-50巴)下將一氧化碳和氫氣轉(zhuǎn)化為長(zhǎng) 鏈烴(通常是鏈烷烴)的反應(yīng)。所述費(fèi)-托工藝可用于制備多種烴類(lèi)燃料，包括LPG、石腦油、煤油和粗柴油餾分。 這其中，已經(jīng)將粗柴油用于中間餾分燃料組合物(例如特別是汽車(chē)用柴油燃料)中，典型地 與石油衍生的粗柴油共混。在加氫處理和真空蒸餾之后，較重質(zhì)餾分可以得到具有不同蒸 餾性質(zhì)和粘度的一系列基礎(chǔ)油，這些基礎(chǔ)油可用作潤(rùn)滑基礎(chǔ)油原料。這些基礎(chǔ)油有多種應(yīng) 用，包括作為潤(rùn)滑劑、作為介電流體(例如電氣絕緣油或變壓器用油)、作為液壓流體(例如 用在減震器中)和作為工藝用油(例如用于彈性體生產(chǎn))。例如W0-A-02070627和W0-A-02070629描述了由費(fèi)-托工藝制備的蠟制備異構(gòu)鏈 烷烴基礎(chǔ)油的方法。這種費(fèi)_托衍生的基礎(chǔ)油傾向于具有優(yōu)異的低溫性質(zhì)，例如低傾點(diǎn)，并 且還由于與由礦物原油來(lái)源制備的類(lèi)似油相比相對(duì)簡(jiǎn)單的制備方法而具有吸引力。這種方法的產(chǎn)物尤其包括粗柴油和適合于用于潤(rùn)滑劑配制劑中的在100°C的公稱(chēng) 運(yùn)動(dòng)粘度(VK 100)為約4厘沲的基礎(chǔ)油物流。它們還包括VK 100為約2到3厘沲的輕質(zhì)基礎(chǔ)油，其沸點(diǎn)介于粗柴油的終沸點(diǎn) 與4厘沲基礎(chǔ)油的初沸點(diǎn)之間。這種中間產(chǎn)物的沸點(diǎn)范圍由粗柴油和4厘沲基礎(chǔ)油的沸點(diǎn) 范圍來(lái)決定，而4厘沲基礎(chǔ)油由于其必須遵守的粘度和揮發(fā)性技術(shù)要求而具有固定的初沸 點(diǎn)。這導(dǎo)致對(duì)3厘沲輕質(zhì)基礎(chǔ)油的沸點(diǎn)范圍的相對(duì)低的控制程度，及由此對(duì)相關(guān)性質(zhì)如粘 度和傾點(diǎn)的相對(duì)低的控制程度。這反過(guò)來(lái)可能限制輕油的潛在應(yīng)用，因?yàn)樗赡茈y以按期 望的技術(shù)要求配制。例如其粘度和傾點(diǎn)對(duì)于要用作電氣絕緣油的油來(lái)說(shuō)可能是不適當(dāng)?shù)?高，而其粘度對(duì)于用作潤(rùn)滑油來(lái)說(shuō)又太低。因此，期望能夠?qū)p質(zhì)基礎(chǔ)油餾分的性質(zhì)進(jìn)行更大的控制，以便擴(kuò)展其可能的應(yīng)用。取決于打算的用途，基礎(chǔ)油經(jīng)常需要在其粘度和粘度指數(shù)、閃點(diǎn)、蒸餾性質(zhì)和流動(dòng) 性質(zhì)(特別是其低溫性能)方面符合嚴(yán)格的要求。高閃點(diǎn)對(duì)于計(jì)劃用作電氣絕緣油的基礎(chǔ) 油配制劑來(lái)說(shuō)特別重要，特別是在用在高溫環(huán)境或用于涉及高的峰值溫度的情況下時(shí)。因 此，如果要在這種情況下使用輕質(zhì)基礎(chǔ)油，不僅其粘度和傾點(diǎn)而且其閃點(diǎn)均必須小心地控 制，以便滿(mǎn)足適用的技術(shù)要求。現(xiàn)在令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在配制費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油時(shí)添加費(fèi)_托衍生的 粗柴油可以獲得改進(jìn)的性質(zhì)，而沒(méi)有不期望的閃點(diǎn)的大幅降低。因此，可以使用費(fèi)-托衍生 的粗柴油來(lái)調(diào)節(jié)輕質(zhì)基礎(chǔ)油的性質(zhì)。這又反過(guò)來(lái)可以提高輕油的通用性，特別是可以使所得到的共混物適合于用作電氣絕緣油。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了基礎(chǔ)油配制劑，包含(i)費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油，和(ii)費(fèi)-托衍生的粗柴油。包含費(fèi)-托衍生的粗柴油可以允許更容易地定制輕質(zhì)基礎(chǔ)油產(chǎn)品的性質(zhì)，以滿(mǎn)足 期望的技術(shù)要求。特別地，它可以既降低粘度，更特別地，又可以降低輕質(zhì)基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)，使得整個(gè) 配制劑可以用作例如電氣絕緣油或減震器油。但令人驚訝的是，如以下更詳細(xì)描述的，所述粗柴油不會(huì)引起配制劑的閃點(diǎn)顯著 降低。因此，本發(fā)明可以為費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油提供替代用途，并增加希望配制基礎(chǔ)油 產(chǎn)品的技術(shù)人員的可用選擇。在本文中，術(shù)語(yǔ)“費(fèi)_托衍生的”是指為費(fèi)_托縮合工藝合成產(chǎn)品的物料或衍生自 所述合成產(chǎn)品的物料。術(shù)語(yǔ)“非費(fèi)-托衍生的”可以相應(yīng)地來(lái)解釋。因此，費(fèi)-托衍生的基 礎(chǔ)油是烴物流，除了所添加的氫之外，其主要部分都直接或間接衍生自費(fèi)-托縮合工藝。費(fèi)-托衍生的產(chǎn)品也可以稱(chēng)為GTL產(chǎn)品。烴產(chǎn)品可以直接得自費(fèi)-托反應(yīng)，或者例如通過(guò)將費(fèi)-托合成產(chǎn)品精餾或由經(jīng)過(guò) 加氫處理的費(fèi)_托合成法產(chǎn)品間接得到。加氫處理可以涉及用于調(diào)整沸點(diǎn)范圍的加氫裂化(參見(jiàn)例如GB-B-2077289和 EP-A-0147873)和/或涉及可以通過(guò)增加支鏈烴比例來(lái)改進(jìn)冷流動(dòng)性質(zhì)的加氫異構(gòu)化。 EP-A-0583836描述了兩步驟加氫處理方法，其中首先使費(fèi)-托合成產(chǎn)品進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化，所 述加氫轉(zhuǎn)化的條件使得其基本上不發(fā)生異構(gòu)化或加氫裂化(這樣將烯屬組分和含氧組分 氫化)，然后使至少一部分的所得產(chǎn)物加氫轉(zhuǎn)化，所述加氫轉(zhuǎn)化的條件使得發(fā)生加氫裂化和 異構(gòu)化以得到基本上為鏈烷烴的烴產(chǎn)物。隨后可以例如通過(guò)蒸餾將期望的餾分分離?？?以采用諸如聚合、烷基化、蒸餾、裂解脫羧、異構(gòu)化和加氫重整的其它合成后的處理來(lái)調(diào)節(jié) 費(fèi)_托縮合產(chǎn)物的性質(zhì)，如例如US-A-4125566和US-A-4478955中所述的。用于鏈烷烴的費(fèi)-托合成的典型催化劑包括作為催化活性成分的周期表的第八 族金屬，特別是釕、鐵、鈷或鎳。適合的這種催化劑描述在例如EP-A-O 583 836(第3和4 頁(yè))中。費(fèi)-托工藝的一個(gè)實(shí)例是在〃 The Shell Middle DistillateSynthesis Process"中描述的 SMDS (殼牌中間溜分合成法，ShellMiddle Distillate Synthesis)，是 由 van der Burgt 等人在 5thSynfuels Worldwide Symposium, Washington DC, November 1985 時(shí)發(fā)表的論文；還參見(jiàn)來(lái)自 Shell International Petroleum CompanyLtd, London,UK 的1989年11月的相同標(biāo)題的出版物。這種方法(有時(shí)也稱(chēng)為Shell" Gas-To-Liquids" 或"GTL"技術(shù))通過(guò)如下過(guò)程產(chǎn)生中間餾分范圍產(chǎn)品將天然氣(主要是甲烷)衍生的 合成氣體轉(zhuǎn)化為重質(zhì)長(zhǎng)鏈烴(鏈烷烴)蠟，然后將所述蠟加氫轉(zhuǎn)化和精餾，以產(chǎn)生液體運(yùn)輸 燃料如可用于柴油燃料組合物中的粗柴油。還可以通過(guò)這種方法產(chǎn)生具有多種粘度并同時(shí) 包括輕質(zhì)和重質(zhì)餾分的基礎(chǔ)油。借助費(fèi)_托工藝，費(fèi)_托衍生的燃料或燃料組分基本上沒(méi)
4有硫和氮，或者包含不可檢測(cè)水平的硫和氮。包含這些雜原子的化合物傾向于成為費(fèi)_托催化劑的毒物，并因此被從合成氣體 進(jìn)料中除去。這可以為本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑帶來(lái)附加的益處。另外，通常操作的費(fèi)-托工藝不產(chǎn)生或幾乎不產(chǎn)生芳族組分。適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)ASTM D-4629測(cè)定的費(fèi)-托衍生的油的芳烴含量典型地低于，優(yōu)選低于0. 5wt%，和更優(yōu)選 低于 0. lwt%。一般而言，與例如石油衍生的燃料相比，費(fèi)_托衍生的烴產(chǎn)品具有相對(duì)低的極性 組分、特別是極性表面活性劑含量。這可以有助于改進(jìn)消泡性能和除霧性能。這種極性組 分可以包括例如含氧物以及包含硫和氮的化合物。在費(fèi)-托衍生的產(chǎn)品中低的硫含量通常 表示低的含氧物和含氮化合物含量，因?yàn)樗鼈兌纪ㄟ^(guò)相同的處理方法來(lái)除去。費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油是衍生自費(fèi)-托衍生蠟的基礎(chǔ)油。如上文所述，它是沸 點(diǎn)范圍在4厘沲基礎(chǔ)油的初沸點(diǎn)與粗柴油的終沸點(diǎn)之間的基礎(chǔ)油餾分。典型地，它是得自 費(fèi)_托蠟質(zhì)殘液的全程脫蠟的350-400°C餾分。這種輕質(zhì)基礎(chǔ)油在100°C的運(yùn)動(dòng)粘度(VK 100，如通過(guò)ASTM D-445測(cè)量的)適當(dāng) 地為2. 1-3. 5厘沲，優(yōu)選為2. 5-3厘沲。它在40°C的運(yùn)動(dòng)粘度(VK 40，也是通過(guò)ASTM D-445測(cè)量的)適當(dāng)?shù)貫?-12厘沲， 優(yōu)選為8-11厘沲。用于本發(fā)明的費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油可以是II類(lèi)基礎(chǔ)油或III類(lèi)基礎(chǔ)油，優(yōu)選III 類(lèi)基礎(chǔ)油。II類(lèi)基礎(chǔ)油可以定義為包含至少90wt%的飽和物和不高于0. 03襯％硫、粘度指 數(shù)至少是80且低于120的基礎(chǔ)油。傾向于通過(guò)使所述油經(jīng)歷相對(duì)嚴(yán)格的處理(典型地是 加氫處理)來(lái)獲得這些性質(zhì)。III類(lèi)基礎(chǔ)油可以定義為滿(mǎn)足與II類(lèi)基礎(chǔ)油相同的飽和物和硫 含量要求但粘度指數(shù)大于120的基礎(chǔ)油。同樣，這些性質(zhì)傾向于通過(guò)相對(duì)嚴(yán)格的加氫處理和催化脫蠟步驟來(lái)獲得。用于本發(fā)明的輕質(zhì)基礎(chǔ)油因此適當(dāng)?shù)鼐哂?05-124的粘度指數(shù)(ASTM D-2270)， 優(yōu)選大于120，更優(yōu)選為121-123。它可以具有 40_65wt % 的 Noack 揮發(fā)度(CEC L-40-A-93)。通過(guò)ASTM D-92測(cè)量的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的閃點(diǎn)適當(dāng)?shù)貫?70°C或更高，優(yōu)選為180°C或 更高，仍更優(yōu)選為190或195°C或更高。通常發(fā)現(xiàn)，在給定的粘度下與礦物油衍生的基礎(chǔ)油 相比，費(fèi)_托衍生的基礎(chǔ)油的閃點(diǎn)可以有利地高。閃點(diǎn)還可以使用更精確的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法ASTM D-93來(lái)測(cè)量。輕質(zhì)基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)(ASTM D-5950)優(yōu)選為-39 °C或更低，更優(yōu)選為-40或-42 或-45 °C或更低。費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油傾向于具有良好的純度和高的鏈烷烴含量，并包含具有η、 η+1、η+2、η+3和η+4個(gè)碳原子的異構(gòu)鏈烷烴的連續(xù)系列，如下所述。這種基礎(chǔ)油還傾向于 具有優(yōu)異的低溫性質(zhì)，并且與它們的礦物衍生的對(duì)應(yīng)物相比生產(chǎn)相對(duì)簡(jiǎn)單。用于本發(fā)明的費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)將費(fèi)-托蠟加氫裂化并優(yōu)選將 得到的蠟質(zhì)殘液脫蠟得到。這種殘液可以經(jīng)過(guò)蒸餾以生產(chǎn)許多不同的產(chǎn)品，包括VK 100為 約4厘沲的基礎(chǔ)油物流和沸點(diǎn)較低的脫蠟粗柴油。用于本發(fā)明的基礎(chǔ)油可以衍生自這兩種產(chǎn)品之間的中間物流。其沸點(diǎn)范圍和粘度因此由4厘沲基礎(chǔ)油和粗柴油物流所需要的沸點(diǎn)范圍和粘度來(lái)決定。因?yàn)橛糜诒景l(fā)明的輕質(zhì)基礎(chǔ)油衍生自費(fèi)-托蠟，它在性質(zhì)上主要是鏈烷烴，并典 型地包含主要比例的異構(gòu)鏈烷烴。適當(dāng)?shù)兀龌A(chǔ)油是總鏈烷烴含量至少為80wt%、優(yōu) 選至少為85或90wt%的鏈烷烴基礎(chǔ)油。它適當(dāng)?shù)鼐哂写笥?8wt%的飽和物含量(通過(guò) IP-368測(cè)量的)。優(yōu)選地，它包括一系列具有n、n+l、n+2、n+3和n+4個(gè)碳原子的異構(gòu)鏈烷 烴，其中η為20-35。優(yōu)選地，基礎(chǔ)油的飽和物含量大于99wt%，更優(yōu)選大于99. 5wt%。它 優(yōu)選具有0. 5wt%的最大正構(gòu)鏈烷烴含量。優(yōu)選所述基礎(chǔ)油的環(huán)烷烴化合物含量為0至低于20wt%，更優(yōu)選為I-IOwt %。它適當(dāng)?shù)鼐哂?40_400°C的沸點(diǎn)范圍。 輕質(zhì)基礎(chǔ)油中的環(huán)烷烴化合物含量、以及期望的異構(gòu)鏈烷烴連續(xù)系列的存在可以 通過(guò)Field Ionisation Mass Spectrometry(FIMS)技術(shù)來(lái)測(cè)量。根據(jù)這種技術(shù),首先通過(guò) 高效液相色譜(HPLC)方法IP368/01(但是使用戊烷代替己烷作為流動(dòng)相)將油樣分為極 性(芳族)相和非極性(飽和物)相。然后使用例如裝備有FD/FI界面的FirmiganMAT90 質(zhì)譜儀分析芳族餾分和飽和物餾分，F(xiàn)I ( “軟”離子化技術(shù))用于基于碳數(shù)和氫缺乏確定烴 類(lèi)型。通過(guò)所形成的特征離子來(lái)測(cè)定在質(zhì)譜中的化合物類(lèi)型分類(lèi)并通常用“ζ”值來(lái)進(jìn)行 分類(lèi)。這由所有烴類(lèi)物質(zhì)的通式CnHzn+z給出。因?yàn)槭菍柡臀锵嗯c芳族相分開(kāi)分析，有 可能測(cè)定具有相同化學(xué)計(jì)量或η值的不同異構(gòu)鏈烷烴的含量。得自質(zhì)譜儀的結(jié)果可以使用 市售的軟件來(lái)處理(例如得自 Sierra Analytics LLC, 3453 Dragoo Park Drive,Modesto, California GA95350 USA的Poly 32)，以測(cè)定每種類(lèi)型的烴的相對(duì)比例。用于本發(fā)明的配制劑中的輕質(zhì)基礎(chǔ)油(優(yōu)選包含上述的異構(gòu)鏈烷烴的連續(xù)系列) 適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)如下過(guò)程得到使鏈烷烴蠟進(jìn)行加氫異構(gòu)化，優(yōu)選隨后進(jìn)行某種類(lèi)型的脫蠟如 溶劑脫蠟或催化脫蠟。所述鏈烷烴蠟可以是疏松石臘。更優(yōu)選地，所述鏈烷烴蠟是費(fèi)-托 衍生蠟，這是由于其純度和高的鏈烷烴含量以及如下的事實(shí)即這種蠟產(chǎn)生的產(chǎn)品包含在期 望的分子量范圍內(nèi)的具有η、η+1、η+2、η+3和η+4個(gè)碳原子的異構(gòu)鏈烷烴連續(xù)系列可用于制備費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油的費(fèi)-托工藝的實(shí)例是Sasol的所謂的工業(yè)漿 液相餾出物技術(shù)(commercial Slurry Phase Distillatetechnology)、上文提及的 Shell Middle Distillate Synthesis 方法和“AGC-21”Exxon Mobil 方法。這些方法和其它方法 描述在例如 EP-A-776959、EP-A-668342、US-A-4943672、US-A-5059299、W0-A-9934917 和 W0-A-9920720中。典型地，這些費(fèi)-托合成的產(chǎn)品包括具有1_100個(gè)碳原子、甚至超過(guò)100 個(gè)碳原子的烴。這種產(chǎn)品包括正構(gòu)鏈烷烴、異構(gòu)鏈烷烴、被氧化的組分和不飽和組分。在基礎(chǔ)油是期望的異構(gòu)鏈烷烴產(chǎn)品之一時(shí)，可能有利的是使用相對(duì)重質(zhì)的費(fèi)_托 衍生的原料。這種原料適當(dāng)?shù)匕辽?0wt%、優(yōu)選至少50wt%和更優(yōu)選至少55wt%的具 有至少30個(gè)碳原子的化合物。此外，優(yōu)選在原料中具有至少60個(gè)碳原子的化合物與具有 至少30個(gè)碳原子的化合物的重量比為至少0. 2，更優(yōu)選為至少0. 4，和最優(yōu)選為至少0. 55。優(yōu)選地，費(fèi)-托衍生的原料包括ASF-α值(Anderson-Schulz-Flory鏈生長(zhǎng)因子) 至少為0. 925、優(yōu)選至少為0. 935、更優(yōu)選至少為0. 945、甚至更優(yōu)選至少為0. 955的C20+ 餾分。這種費(fèi)-托衍生的原料可以通過(guò)上述得到適當(dāng)重質(zhì)產(chǎn)品的任何方法來(lái)獲得。適合的 費(fèi)_托工藝的實(shí)例描述在W0-A-9934917中。
費(fèi)-托衍生的基礎(chǔ)油不包含或包含極少的含硫化合物和含氮化合物。這對(duì)于衍生 自利用幾乎不含雜質(zhì)的合成氣體的費(fèi)-托反應(yīng)的產(chǎn)品來(lái)說(shuō)是典型的。硫和氮水平通常低于 檢測(cè)限，硫的檢測(cè)限目前是5mg/kg，氮的檢測(cè)限是lmg/kg。在其最廣泛的意義上，本發(fā)明包括具有一種或多種上述性質(zhì)的鏈烷烴輕質(zhì)基礎(chǔ)油 在包含費(fèi)-托衍生的粗柴油的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，不論所述基礎(chǔ)油是否實(shí)際是費(fèi)-托 衍生的。但用于制備輕質(zhì)基礎(chǔ)油的方法適宜地包括費(fèi)_托合成、加氫異構(gòu)化步驟和任選的 降低傾點(diǎn)的步驟，其中如下進(jìn)行所述加氫異構(gòu)化和任選的傾點(diǎn)降低步驟(a)將費(fèi)_托產(chǎn)品加氫裂化/加氫異構(gòu)化，和(b)從步驟(a)的產(chǎn)品分離輕質(zhì)基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油中間餾分，或者更優(yōu)選將步驟(a) 的產(chǎn)品分離為至少(i) 一種或多種餾分燃料餾分和(ii)輕質(zhì)基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油中間餾分。如果在步驟(b)中得到的基礎(chǔ)油的粘度和傾點(diǎn)滿(mǎn)足要求，則不需要進(jìn)一步處理， 可以將所述油直接用在本發(fā)明的配制劑中。但如果需要，可以在步驟(C)中借助溶劑脫蠟 或更優(yōu)選借助催化脫蠟來(lái)進(jìn)一步降低基礎(chǔ)油中間餾分的傾點(diǎn)?？梢酝ㄟ^(guò)從中間基礎(chǔ)油餾分或從脫蠟油(借助蒸餾)分離具有適合沸點(diǎn)范圍和對(duì) 應(yīng)粘度的產(chǎn)品來(lái)獲得期望的基礎(chǔ)油粘度。所述蒸餾可以是真空蒸餾步驟。優(yōu)選步驟(a)的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化在氫氣和催化劑的存在下進(jìn)行，催化劑可 以從本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些中來(lái)選擇，其實(shí)例如以下詳述。催化劑原則上可以是本領(lǐng) 域中已知適合于使鏈烷烴分子異構(gòu)化的任何催化劑。一般說(shuō)來(lái)，適合的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異 構(gòu)化催化劑是包括在耐火氧化物載體上載帶的加氫組分的那些，所述耐火氧化物載體諸如 無(wú)定形氧化硅_氧化鋁(ASA)、氧化鋁、氟化的氧化鋁、分子篩(沸石)或這些中的兩種或更 多種的混合物。用于加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化步驟(a)的優(yōu)選的催化劑包括包含鉬和/或鈀作 為加氫組分的那些。非常優(yōu)選的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化催化劑包括載帶在無(wú)定形氧化 硅-氧化鋁(ASA)載體上的鉬和鈀。所述鉬和/或鈀適當(dāng)?shù)匾?.1-5. 、更適當(dāng)?shù)?以0.2-2. 0襯％的量存在，作為元素并基于載體的總重量來(lái)計(jì)算。如果同時(shí)存在有所述 兩種元素，鉬與鈀的重量比可以在寬范圍內(nèi)變化，但是適當(dāng)?shù)卦?. 05-10、更適當(dāng)?shù)卦?0. 1-5的范圍內(nèi)。在ASA催化劑上的適合的貴金屬的實(shí)例公開(kāi)在例如W0-A-9410264和 EP-A-0582347中。其它適合的基于貴金屬的催化劑如在氟化的氧化鋁載體上的鉬公開(kāi)在例 如 US-A-5059299 和 W0-A-9220759 中。第二種類(lèi)型的適合的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化催化劑包括包含至少一種第VIB族金 屬(優(yōu)選鎢和/或鉬)、和至少一種非貴金屬的第VDI族金屬(優(yōu)選鎳和/或鈷)作為加氫組 分的那些。所述任一金屬或兩種金屬可以作為氧化物、硫化物、或它們的組合形式存在。所述第VIB族金屬適當(dāng)?shù)匾詌_35wt%、更適當(dāng)?shù)匾?_30wt%的量存在，作為元 素并基于載體的總重量來(lái)計(jì)算。所述非貴金屬的第VDI族金屬適當(dāng)?shù)豯_25wt%、優(yōu)選以 2-15襯％的量存在，作為元素并基于載體的總重量來(lái)計(jì)算。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別適合的這種類(lèi)型 的加氫轉(zhuǎn)化催化劑是包含載帶在氟化氧化鋁上的鎳和鎢的催化劑?；谏鲜龇琴F金屬的催化劑優(yōu)選以它們的硫化物的形式使用。為了在使用過(guò) 程中保持催化劑的硫化形式，需要在原料中存在有一些硫，例如至少10mg/kg或更優(yōu)選50-150mg/kg 的硫。可以以非硫化形式使用的優(yōu)選的催化劑包括載帶在酸性載體上的非貴金屬的第 VDI族金屬(例如鐵或鎳)結(jié)合第IB族金屬(例如銅)。優(yōu)選存在有銅，以便抑制鏈烷烴氫 解為甲烷。優(yōu)選催化劑具有通過(guò)水吸收測(cè)定的0. 35-1. 10ml/g的孔體積，通過(guò)BET氮吸附測(cè) 定的200-500m2/g的表面積，和0. 4-1. Og/ml的堆密度。優(yōu)選所述催化劑載體由無(wú)定形氧化 硅_氧化鋁制成，其中氧化鋁可以以5-96wt %、優(yōu)選20-85wt %的范圍存在。這種載體中的 SiO2形式的氧化硅含量?jī)?yōu)選為15-80wt%。所述載體還可以包含少量(例如20-30wt%)的 粘結(jié)劑，諸如氧化鋁、氧化硅、第IVA族金屬氧化物、粘土、氧化鎂等，優(yōu)選氧化鋁或氧化硅。無(wú)定形氧化硅-氧化鋁微球體的制備已經(jīng)由Ryland，Lloyd B.，Tamele, M. W.和 Wilson, J. N.在"Cracking Catalysts “ , Catalysis :Volume VL Ed. Paul H. Emmett, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1960, pp. 5-9 中有所描述。所述催化劑可 通過(guò)將溶液中的金屬共浸漬到載體上、在100-150°C干燥并在200-550°C在空氣中鍛燒來(lái) 制備。所述第VDI族金屬可以以約15wt%或更少、優(yōu)選為l_12wt%的量存在，但是第IB族 金屬通常以較低的量存在例如第IB族金屬與第VDI族金屬的重量比可以為約1 2到約 1 20。
典型的催化劑如下所述 Ni, wt%2.5-3.5
Cu, wt%0. 25-0. 35
Al2O3-SiO2Wt %65-75
Al2O3 (粘合劑)wt % 25-30
290-325m2/g 0. 35-0. 45ml/g 0.58-0. 68g/ml
加氫異構(gòu)化催化劑包括基于分子篩型材料、適當(dāng)?shù)匕?至少一種第VDI族金屬組分(優(yōu)選Pt和/或Pd)作為加氫組分的那些。適合的沸石型材料和 其它鋁硅酸鹽材料則包括沸石β、沸石Y、超穩(wěn)Y、ZSM-5、ZSM-12, ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、 MCM-68、ZSM-35、SSZ-32、鎂堿沸石、絲光沸石和氧化硅-鋁磷酸鹽如SAP0-11和SAP0-31。 適合的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化催化劑的實(shí)例描述在例如W0-A-9201657中。這些催化劑的 組合也是可能的。適合的加氫轉(zhuǎn)化/加氫異構(gòu)化方法是包括第一步驟和第二步驟的那些，在第一 步驟中使用基于沸石β或ZSM-48的催化劑，而在第二步驟中使用基于ZSM-5、ZSM-12、 ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、MCM-68、ZSM-35、SSZ-32、鎂堿沸石或絲光沸石的催化劑。在后一 組中，優(yōu)選ZSM-23、ZSM-22和ZSM-48。這種方法的實(shí)例描述在US-A-20040065581中，該專(zhuān) 利公開(kāi)了使用包括鉬和沸石β的第一步驟催化劑和包括鉬和ZSM-48的第二步驟催化劑。另外已經(jīng)確定了如下的聯(lián)合方法為制備用于本發(fā)明的基礎(chǔ)油的優(yōu)選方法，其中首 先使費(fèi)-托產(chǎn)品經(jīng)歷使用包括如上所述的氧化硅-氧化鋁載體的無(wú)定形催化劑進(jìn)行的第一 加氫異構(gòu)化步驟，隨后進(jìn)行使用包括分子篩的催化劑的第二加氫異構(gòu)化步驟。優(yōu)選地，所述 第一和第二加氫異構(gòu)化步驟以串流的方式進(jìn)行。更優(yōu)選地，所述兩步驟在包括上述無(wú)定形 催化劑和/或結(jié)晶催化劑的床層的單個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。

表面積 孔體積(Hg) 堆密度
另一類(lèi)合適的加氫轉(zhuǎn)化
8
在步驟(a)中，使費(fèi)-托原料在催化劑的存在下在高溫和高壓下與氫氣接觸。所述 溫度典型地為175-380°C，優(yōu)選高于250°C，更優(yōu)選為300-370°C。所述壓力典型地為10-250 巴，優(yōu)選為20-80巴。氫氣可以以100-10000Nl/l/hr、優(yōu)選500-5000Nl/l/hr的氣時(shí)空速供 應(yīng)。烴原料可以以0. l_5kg/l/hr、優(yōu)選高于0. 5kg/l/hr、和更優(yōu)選低于2kg/l/hr的重時(shí)空 速提供。氫氣與烴原料的比可以為100_5000Nl/kg，優(yōu)選為250_2500Nl/kg。步驟(a)中的轉(zhuǎn)化率定義為每次通過(guò)時(shí)反應(yīng)為沸點(diǎn)低于370°C的餾分的沸點(diǎn)高 于370°C的原料的重量百分?jǐn)?shù)，其適當(dāng)?shù)貫橹辽?0wt%，優(yōu)選至少25wt%，但是優(yōu)選不超過(guò) 80wt%，更優(yōu)選不超過(guò)65wt%。用于上述定義中的原料是進(jìn)入步驟(a)的總的烴原料，因此 包括任何任選的可能在步驟(b)中得到的高沸點(diǎn)餾分的循環(huán)。在步驟(b)中，優(yōu)選將步驟(a)的產(chǎn)物分為一種或多種餾分燃料餾分和具有期望 粘度的基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油前體餾分。如果所述基礎(chǔ)油或前體的傾點(diǎn)不在期望的范圍內(nèi)，可以 借助脫蠟步驟(C)、優(yōu)選催化脫蠟進(jìn)一步降低傾點(diǎn)。在這種實(shí)施方案中，可能的另一個(gè)優(yōu) 點(diǎn)是將步驟(a)的產(chǎn)物的較寬沸點(diǎn)餾分脫蠟。然后可以通過(guò)例如蒸餾從得到的脫蠟產(chǎn)物 分離具有所需粘度的輕質(zhì)基礎(chǔ)油和任選的其它油。脫蠟優(yōu)選通過(guò)催化脫蠟進(jìn)行，如在例如 W0-A-02070627中所述的，該文獻(xiàn)公開(kāi)在此通過(guò)參考引入(關(guān)于適合的脫蠟條件和催化劑 的實(shí)例，特別參見(jiàn)第8頁(yè)第27行到第11頁(yè)第6行)。如果需要，脫蠟步驟(c)的原料的終 沸點(diǎn)可以是步驟(a)的產(chǎn)物的終沸點(diǎn)或更低。典型地，催化脫蠟裝置的原料包括C18-C40 烴。在用于本發(fā)明的配制劑之前，例如在脫蠟步驟(C)之后，可以對(duì)基礎(chǔ)油進(jìn)行一種 或多種另外的處理，如加氫精制，如在例如W0-A-02070627的第11頁(yè)第7行到第12頁(yè)第12 行中所述。在本發(fā)明的配制劑中使用的費(fèi)-托衍生的粗柴油還可以從費(fèi)-托衍生蠟蒸餾得 到。它也應(yīng)該在與輕質(zhì)基礎(chǔ)油共混之前進(jìn)行脫蠟(優(yōu)選催化脫蠟)。這將提高它的異構(gòu)鏈 烷烴含量，并由此與沒(méi)有經(jīng)歷催化脫蠟的標(biāo)準(zhǔn)費(fèi)-托衍生的粗柴油相比改進(jìn)了它的冷流動(dòng) 性質(zhì)。用于本發(fā)明的費(fèi)-托衍生的粗柴油的傾點(diǎn)(ASTM D-5950)優(yōu)選為_(kāi)42°C或更低，更優(yōu) 選為_(kāi)45°C或_50°C或_51°C或更低。因此，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，輕質(zhì)基礎(chǔ)油和粗柴油二者均可以由相同的費(fèi)-托 衍生蠟物流制備得到。例如可以使蠟進(jìn)行加氫裂化和脫蠟，將得到的蠟質(zhì)殘液蒸餾，與其它 產(chǎn)物一起得到輕質(zhì)基礎(chǔ)油和粗柴油餾分二者。然后將這兩種餾分共混在一起(即可以將粗 柴油“回混”到基礎(chǔ)油物流中)，以制備本發(fā)明的改進(jìn)的基礎(chǔ)油配制劑。實(shí)現(xiàn)這一目的的一種方法是如下進(jìn)行的實(shí)施如上所述的步驟(a)和步驟(b)，并 在步驟(b)中將步驟(a)的產(chǎn)物分離為至少粗柴油餾分和適當(dāng)?shù)幕A(chǔ)油或基礎(chǔ)油前體餾 分。粗柴油適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行脫蠟步驟，優(yōu)選進(jìn)行催化脫蠟步驟，然后可以根據(jù)本發(fā)明以適當(dāng)?shù)谋?例與基礎(chǔ)油共混。替代地，可以在將基礎(chǔ)油和粗柴油餾分分離和隨后回混之前將它們一起 脫蠟，任選地還存在有其它餾分。用于同時(shí)生產(chǎn)費(fèi)-托衍生的粗柴油和費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的適合方法描述在 例如 W0-A-02070627 中。費(fèi)-托衍生的粗柴油通常包含沸點(diǎn)在典型的柴油燃料(“粗柴油”)范圍內(nèi)的大部分組分(例如占95體積％或更多)，即沸點(diǎn)為約150-400°C或170-370°C的組分。它適當(dāng)?shù)?具有300-370°C的90體積％蒸餾溫度。費(fèi)-托衍生的粗柴油典型地在15°C的密度(IP-365/97)為0. 76-0. 79g/cm3 ；大于 70、適當(dāng)?shù)貫?4-85的十六烷值(ASTM D-613) ；2-4. 5、優(yōu)選2. 5-4. 0、更優(yōu)選2. 9-3. 7厘沲 的VK 40 (ASTM D-445)；和5mg/kg或更低、優(yōu)選2mg/kg或更低的硫含量(ASTM D-2622)。所述粗柴油適當(dāng)?shù)鼐哂?00°C或更高的閃點(diǎn)(ASTM D_92)，優(yōu)選110°C或更高，例 如為 110-120°Co優(yōu)選地，用于本發(fā)明的費(fèi)-托衍生的粗柴油是通過(guò)費(fèi)-托甲烷縮合反應(yīng)制備的，所 述反應(yīng)使用低于2. 5、優(yōu)選低于1. 75、更優(yōu)選為0. 4-1. 5的氫氣/ 一氧化碳比，并理想地使 用包含鈷的催化劑。適宜地，它可以得自加氫裂化的費(fèi)-托合成產(chǎn)物(例如如GB-B-2077289 和/或EP-A-0147873中所述的)，或者更優(yōu)選得自諸如在EP-A-0583836 (參見(jiàn)上面)中 所述的兩階段加氫轉(zhuǎn)化工藝的產(chǎn)物。在后一種情況下，加氫轉(zhuǎn)化工藝的優(yōu)選特征可以是如 EP-A-0583836的第4_6頁(yè)和實(shí)施例中公開(kāi)的。適宜地，根據(jù)本發(fā)明，費(fèi)_托衍生的粗柴油包括至少70wt%、優(yōu)選至少80wt%、更 優(yōu)選至少90或95或98wt%、最優(yōu)選至少99或99. 5或甚至99. 8wt%的鏈烷烴組分。異構(gòu) 鏈烷烴與正構(gòu)鏈烷烴的重量比適宜地為大于5 1或10 1，或在一些情況下大于50 1 或100 1或150 1或180 1或甚至190 1。這個(gè)比的實(shí)際值部分地由用于從費(fèi)-托 合成產(chǎn)物制備粗柴油的加氫轉(zhuǎn)化工藝來(lái)決定。費(fèi)-托衍生的粗柴油的烯烴含量適宜地為0. 5襯％或更低。它的芳烴含量適宜地 為0. 5襯％或更低。根據(jù)本發(fā)明，所述基礎(chǔ)油配制劑可以包含兩種或更多種費(fèi)-托衍生的粗 柴油的混合物。本發(fā)明的配制劑可以由于包含費(fèi)-托衍生的粗柴油而受益于與單獨(dú)的輕質(zhì)基礎(chǔ) 油相比降低的傾點(diǎn)。所述粗柴油還有助于降低配制劑的運(yùn)動(dòng)粘度，這在例如液壓流體和電 氣絕緣油(在電氣絕緣油的情況下要求11厘沲的最大VK 100)的情況下可能也是期望的。但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，費(fèi)-托衍生的粗柴油的存在并不使配制劑的閃點(diǎn)降低到考慮到雙組 分的相對(duì)蒸氣壓所預(yù)期的程度(預(yù)期揮發(fā)性大得多的粗柴油會(huì)控制配制劑的蒸氣壓，并由 此控制配制劑的總的閃點(diǎn))。相反，出乎意料的是，可以將粗柴油包括在配制劑中而不使總的閃點(diǎn)降低到低于 例如電氣絕緣油典型要求的140°C的最低值，表明在兩種燃料組分之間有潛在的協(xié)同作用。 因此，本發(fā)明可以提供用于配制輕質(zhì)基礎(chǔ)油的更優(yōu)化方法，特別是用以實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的冷流動(dòng) 性質(zhì)和/或粘度和/或其它適用的標(biāo)準(zhǔn)，而同時(shí)保持閃點(diǎn)高于目標(biāo)的最低值。例如現(xiàn)在可 以將具有相關(guān)的低溫利益和加工利益的經(jīng)過(guò)催化脫蠟的鏈烷烴輕質(zhì)基礎(chǔ)油用作介電流體 的基礎(chǔ)，而無(wú)需包括傾點(diǎn)降低劑，且無(wú)需像通常為此目的所進(jìn)行的那樣結(jié)合環(huán)烷烴基礎(chǔ)油。 因此可以制備具有良好低溫性能的、高閃點(diǎn)但相對(duì)低粘度的基礎(chǔ)油配制劑。保持高閃點(diǎn)在一些應(yīng)用中特別重要，典型地在將配制劑用作電氣絕緣油的情況 下，所述應(yīng)用如其中發(fā)生暴露于高的總體溫度、和/或其中基礎(chǔ)油配制劑中出現(xiàn)高的峰值 溫度或所謂的熱點(diǎn)、和/或其中由于包含所述油的裝置的尺寸或換熱能力的局限性導(dǎo)致的 不能容易地由電氣絕緣油延緩溫度升高的應(yīng)用。這種應(yīng)用的實(shí)例是小的大容量變壓器或安 全開(kāi)關(guān)。
在本發(fā)明的配制劑中，費(fèi)-托衍生的粗柴油的濃度可以為最高20wt%，例如最高 為18襯％或最高為15或IOwt %。所述濃度可以是0. 5襯％或更高，例如為1或2或3或4 或5 1%或更高。它可以是例如5-10wt%。通常對(duì)費(fèi)-托衍生的粗柴油的濃度加以選擇，以保證總體配制劑的密度、熱值和/ 或其它相關(guān)的性質(zhì)在期望的范圍內(nèi)，例如在工業(yè)或管理的技術(shù)要求范圍內(nèi)。所述配制劑典 型地包含主要比例的費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油，這意味著其在配制劑中的濃度可以是例如 最高99. 5wt%、或最高99或98或97或96或95或94wt%。它的濃度可以是75wt%或更 高，例如80或82或85 丨％或更高。所述費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油可以是配制劑中的唯一的基礎(chǔ)油組分。替代地，可 以將其與一種或多種附加的基礎(chǔ)油組分組合使用。這種附加的基礎(chǔ)油組分的優(yōu)選性質(zhì)可以 如上文對(duì)于費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油所述的。它們可能是費(fèi)-托衍生的或非費(fèi)-托衍生的。 總的配制劑適宜地包含低于20wt%、優(yōu)選低于10wt%的這種附加的基礎(chǔ)油組分。優(yōu)選它不 含任何環(huán)烷烴基礎(chǔ)油組分，或僅包含小量(例如5或2或或更少)的環(huán)烷烴基礎(chǔ)油組 分。附加的基礎(chǔ)油組分的實(shí)例包括基于礦物的鏈烷烴和環(huán)烷烴型基礎(chǔ)油和合成基礎(chǔ) 油例如酯、聚α-烯烴、聚亞烷基二醇等。這其中，為了改進(jìn)基礎(chǔ)油配制劑的生物可降解性， 酯可能是有利的。如果存在，附加的酯基礎(chǔ)油的含量基于總的配制劑可以為l_30wt %，更優(yōu) 選5_25wt%。適合的酯是可通過(guò)使脂肪族的單、二、和/或多羧酸與異十三烷醇在酯化條件 反應(yīng)得到的那些。這種化合物的實(shí)例是辛烷-1，8- 二酸、2-乙基己烷-1，6- 二酸、和十二 烷-1，12-二酸的異十三烷基酯。優(yōu)選地，所述酯是所謂的季戊四醇四(脂肪酸)酯(PET 酯)，如通過(guò)季戊四醇(PET)與支鏈或直鏈的脂肪酸(優(yōu)選C6-C10酸)的酯化所制備的。 這種酯可能包含二 -PET作為雜質(zhì)。但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，特別有利的是在本發(fā)明的配制劑中使用費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油作 為基本上唯一的基礎(chǔ)油組分。在這種情況下，“基本上”是指配制劑的所有基礎(chǔ)油組分中超 過(guò)70wt%、優(yōu)選超過(guò)80或90襯％和最優(yōu)選IOOwt %是如上所述的費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ) 油，或者至少是具有上述優(yōu)選性質(zhì)的輕質(zhì)基礎(chǔ)油。但所述配制劑可以包含兩種或更多種費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的混合物。本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑適宜地具有2. 7厘沲或更小、例如2. 6-2. 3厘沲的VK 100。它適宜地具有15或更小、優(yōu)選11厘沲或更小、更適宜地為10或9或8厘沲或更 小的VK 40。它的VK 40可以是例如9. 6厘沲或更小，例如為9-7. 5厘沲。更優(yōu)選地，如果所述基礎(chǔ)油配制劑要用作變壓器油，它可以具有5-15厘沲的VK 40。如果將它用作低溫開(kāi)關(guān)裝置油，則它的VK 40可以是1-15、更優(yōu)選1-4厘沲。本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑適宜地具有140°C或更高、優(yōu)選160°C或更高、甚至更優(yōu)選 180°C或更高的閃點(diǎn)(ASTM D-92)。因此，這些值可以表示以下關(guān)于本發(fā)明的第六和第七方 面所述的目標(biāo)閃點(diǎn)X?？梢哉{(diào)節(jié)配制劑的閃點(diǎn)以適應(yīng)它的預(yù)期應(yīng)用，在預(yù)期用于介電流體或 用作介電流體時(shí)，特別是用在高溫環(huán)境中時(shí)，盡可能低的閃點(diǎn)是合乎需要的。本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑適宜地具有-39°c或更低、優(yōu)選為-42°c或-45°c或-48°c 或_51°C或更低的傾點(diǎn)。優(yōu)選配制劑總體上是低硫或超低硫配制劑，或是無(wú)硫配制劑，例如包含的硫?yàn)橹?br> 11多l(xiāng)OOppmw (按重量計(jì)的百萬(wàn)份數(shù))、優(yōu)選不超過(guò)50ppmw、最優(yōu)選不超過(guò)10或5ppmw、或甚至 等于或低于硫的檢測(cè)限。配制劑可以包含除輕質(zhì)基礎(chǔ)油和粗柴油之外的其它組分。例如可以包含在基礎(chǔ)油 配制劑中通常使用的類(lèi)型的一種或多種基礎(chǔ)油添加劑。任何這種添加劑的性質(zhì)都取決于配 制劑的預(yù)期應(yīng)用。它們可以例如選自耐磨添加劑、抗氧化劑(例如受阻酚類(lèi)如BHT)、分散 齊U、清凈劑、粘度調(diào)節(jié)劑、消泡劑、傾點(diǎn)降低劑如烴類(lèi)或氧化烴類(lèi)型的傾點(diǎn)降低劑、乳化齊U、 破乳劑、防腐劑、密封膨脹劑、抗染色添加劑、UV穩(wěn)定劑和摩擦調(diào)節(jié)劑。在將配制劑用在減 震器油中或用作減震器油時(shí)，包含耐磨劑、消泡劑和/或粘度調(diào)節(jié)劑可能是特別優(yōu)選的。這種添加劑的具體實(shí)例描述在例如Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology，第三版，14卷，477-526頁(yè)中。適宜地，分散劑是無(wú)灰分散劑，例如聚丁烯琥珀 酰亞胺聚胺或曼尼希堿類(lèi)型的分散劑。適宜地，清凈劑是過(guò)堿性的金屬清凈劑，例如膦酸 鹽、磺酸鹽、酚鹽或水楊酸鹽類(lèi)型的，如在上述提及的Encyclopedia中所述的。適宜地，粘 度調(diào)節(jié)劑是調(diào)節(jié)粘度的聚合物，例如聚異丁烯、烯烴共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙 烯或氫化的聚異戊二烯星形聚合物(Shellvis)。適合的消泡劑的實(shí)例是聚二甲基硅氧烷和 聚乙二醇醚和酯。為了改進(jìn)基礎(chǔ)油配制劑的氣體生成趨勢(shì)，可能優(yōu)選添加芳族化合物，例如 0.05-10襯％或0. 1_5襯％的芳族化合物。優(yōu)選的芳族化合物是例如四氫萘、二乙苯、二 異丙苯、或烷基苯的混合物，如可作為"ShellOil 4697〃或〃 Shellsol A 150"(都是 可得自Shell Deutschland GmbH的“Shell”產(chǎn)品)商購(gòu)獲得的。另一種優(yōu)選的芳族化 合物混合物包括2，6_ 二叔丁基苯酚和2，6_ 二叔丁基甲酚的混合物。優(yōu)選地，基礎(chǔ)油配 制劑包括0. l-3wt %的2，6- 二叔丁基苯酚和0. l-2wt %的2，6- 二叔丁基甲酚，適宜地為 1:1-1: 1.5的重量比?；A(chǔ)油配制劑可以包含銅鈍化劑，有時(shí)稱(chēng)為靜電放電抑制劑或金屬鈍化劑，例如 如W0-A-2006136594的第16-18頁(yè)中所述的。除非另有說(shuō)明，基礎(chǔ)油配制劑中的每種這種附 加組分的濃度優(yōu)選最高為0. 5wt%，例如為0. 1-0. 5wt%，優(yōu)選低于0. 4或0. 3或0. 2wt%。 (除非另有說(shuō)明，本文中引述的所有的添加劑濃度均是指以質(zhì)量計(jì)的活性物質(zhì)濃度。另外， 除非另有說(shuō)明，所有的濃度都是作為總的基礎(chǔ)油配制劑的百分比引述。)如果需要，可以將一種或多種添加劑組分如上文列舉的那些共混合(優(yōu)選與適合 的稀釋劑一起)成為添加劑濃縮物，然后可以將添加劑濃縮物分散到輕質(zhì)基礎(chǔ)油、粗柴油 或基礎(chǔ)油/粗柴油混合物中，以便制備本發(fā)明的配制劑?；A(chǔ)油配制劑中的總的添加劑含量，特別是在將它預(yù)計(jì)用在介電流體中或用作介 電流體時(shí)，可以適宜地為0. 2-0. 5wt%，優(yōu)選低于0. 4wt%。一般說(shuō)來(lái)，優(yōu)選低的添加劑水 平，特別是在將基礎(chǔ)油配制劑用在介電流體中或用作介電流體時(shí)。還可能優(yōu)選使用低水平 的或不使用包含硫的添加劑，因?yàn)檫@些添加劑可能增強(qiáng)基礎(chǔ)油配制劑的腐蝕性。在本發(fā)明的配制劑包含一種或多種冷流動(dòng)添加劑例如傾點(diǎn)降低劑時(shí)，這種添加劑 可以由于費(fèi)-托衍生的粗柴油的存在而以降低的濃度存在，如以下關(guān)于本發(fā)明的第九方面 所述的。因此，例如所述配制劑可以包含0. 15wt%或更少、適宜地為0. 或更少的冷流 動(dòng)添加劑，特別是傾點(diǎn)降低劑。在一些情況下它可以根本不包含冷流動(dòng)添加劑。優(yōu)選本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑適合和/或適用于和/或計(jì)劃用作介電流體(例如電氣絕緣油)和/或作為液壓流體(例如減震器油)。它可能適合和/或適用于和/或計(jì)劃 用作工藝用油例如用于加工塑料材料如彈性體，和/或用作冷凍機(jī)油，和/或用作自動(dòng)傳動(dòng) 液。所述配制劑可以特別地適用于、和/或計(jì)劃用于在較冷的氣候和/或在較冷的季 節(jié)中使用。在用于如例如電氣系統(tǒng)或車(chē)輛減震器的系統(tǒng)中時(shí)，配制劑的冷流動(dòng)性能可能影 響系統(tǒng)在這種條件下的總體性能。根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供費(fèi)-托衍生的粗柴油在包含費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油 的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，用于改進(jìn)所述配制劑的冷流動(dòng)性質(zhì)，特別是同時(shí)保持配制劑的 閃點(diǎn)在期望的目標(biāo)值以上。第三方面提供了用于配制費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的方法，所述方法包括(i)測(cè) 量基礎(chǔ)油的冷流動(dòng)性質(zhì)，和(ii)將所述基礎(chǔ)油與費(fèi)-托衍生的粗柴油以足以改進(jìn)共混物的 冷流動(dòng)性質(zhì)的量共混。可以適宜地通過(guò)測(cè)量基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油配制劑的傾點(diǎn)來(lái)評(píng)價(jià)其冷流動(dòng) 性質(zhì)，傾點(diǎn)是可以觀察到配制劑移動(dòng)的最低溫度。傾點(diǎn)降低表示冷流動(dòng)性質(zhì)的改進(jìn)，這反過(guò) 來(lái)可以擴(kuò)大可以在其中有效地使用所述配制劑的條件范圍。傾點(diǎn)可以適宜地使用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試 方法ASTM D-5950或類(lèi)似的技術(shù)來(lái)測(cè)量。一般說(shuō)來(lái)，冷流動(dòng)性質(zhì)的改進(jìn)可以表現(xiàn)為使用所述基礎(chǔ)油配制劑的系統(tǒng)可以運(yùn)行 的最低溫度降低到給定標(biāo)準(zhǔn)。在本發(fā)明的第二和第三方面的情況下，“改進(jìn)”基礎(chǔ)油配制劑 的冷流動(dòng)性質(zhì)包括與結(jié)合費(fèi)_托衍生的粗柴油之前的配制劑的性能相比的任何程度的改 進(jìn)。這可能例如包括借助于粗柴油調(diào)節(jié)配制劑的冷流動(dòng)性質(zhì)，以滿(mǎn)足期望的目標(biāo)或根據(jù)期 望的目標(biāo)加以改進(jìn)，所述目標(biāo)例如是期望的目標(biāo)傾點(diǎn)。使用本發(fā)明，可以使配制劑的傾點(diǎn)與添加費(fèi)-托衍生的粗柴油之前的值相比降低 至少1 °C，優(yōu)選降低至少2V，更優(yōu)選降低至少3或4或5°C。使用本發(fā)明，可以使配制劑的傾點(diǎn)與添加費(fèi)-托衍生的粗柴油之前的值(表示為 開(kāi)爾文)相比降低至少0. 2%，更優(yōu)選降低至少0. 4或0. 5%，最優(yōu)選降低至少0. 8或1或
1. 2 % o根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供了費(fèi)-托衍生的粗柴油在包含費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基 礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，用于降低所述配制劑的運(yùn)動(dòng)粘度，特別是同時(shí)保持配制劑 的閃點(diǎn)在期望的目標(biāo)值以上。第五方面提供了用于配制費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的方法，所述方法包括(i)測(cè) 量基礎(chǔ)油的運(yùn)動(dòng)粘度，和(ii)將所述基礎(chǔ)油與費(fèi)-托衍生的粗柴油以足以降低共混物的運(yùn) 動(dòng)粘度的量共混?；A(chǔ)油或基礎(chǔ)油配制劑的運(yùn)動(dòng)粘度可以適宜地使用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法D-445 或類(lèi)似的技術(shù)來(lái)測(cè)量。例如可以在40或100°C下測(cè)量。在本發(fā)明的第四和第五方面的情況下，“降低”基礎(chǔ)油配制劑的運(yùn)動(dòng)粘度包括與結(jié) 合費(fèi)-托衍生的粗柴油之前配制劑的運(yùn)動(dòng)粘度相比的任何程度的降低。這可以例如包括借 助于粗柴油調(diào)節(jié)配制劑的運(yùn)動(dòng)粘度，以便滿(mǎn)足期望的目標(biāo)或降到期望的目標(biāo)以下。使用本發(fā)明，可以使配制劑在100°C的運(yùn)動(dòng)粘度(VK 100)與添加費(fèi)-托衍生的粗 柴油之前的值相比降低至少0. 2厘沲，優(yōu)選降低至少0. 25或0. 3厘沲，更優(yōu)選降低至少0. 4 或0. 5厘沲。使用本發(fā)明，可以使配制劑的VK100與添加費(fèi)-托衍生的粗柴油之前的值相 比降低至少3%，更優(yōu)選降低至少3. 5或5或10%，最優(yōu)選降低至少15或20或25%。
根據(jù)本發(fā)明制備的基礎(chǔ)油配制劑可以具有2. 6厘沲或更小、優(yōu)選2. 5或2. 4或2. 3 厘沲或更低的VK 100。根據(jù)本發(fā)明的第六方面，提供了用于改進(jìn)包含費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油 配制劑的冷流動(dòng)性質(zhì)和/或降低其運(yùn)動(dòng)粘度、同時(shí)仍實(shí)現(xiàn)配制劑的目標(biāo)最低閃點(diǎn)X的方法， 所述方法包括向配制劑添加濃度c的費(fèi)-托衍生的粗柴油，其中c大于c'，所述c'是理 論預(yù)測(cè)的可以向配制劑添加而不使配制劑的閃點(diǎn)降低到低于目標(biāo)最低值X的費(fèi)-托衍生的 粗柴油的最大濃度。理論最大粗柴油濃度c'可以根據(jù)在如下文獻(xiàn)中所述的方法來(lái)計(jì)算hydrocarbon Processing, Vol 42, June 1963 (Gulf PublishingCorp), MF 77-500 Physical and Engineering Data。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，實(shí)際的粗柴油濃度c可以比預(yù)測(cè)的濃度c'高1襯％，優(yōu) 選高2或3或4或5wt%。本發(fā)明可用于使配制劑實(shí)現(xiàn)高于使用相同濃度費(fèi)_托衍生的粗柴油預(yù)測(cè)(例如使 用上述方法預(yù)測(cè)的)的閃點(diǎn)(例如ASTM D-92)成為可能，例如高至少1或2或5°C，優(yōu)選高 至少10或15或20°C。所實(shí)現(xiàn)的D-92閃點(diǎn)可以比預(yù)計(jì)值高5%或更多，或在一些情況下高 6或7或8%或更多。本發(fā)明的第七方面提供費(fèi)-托衍生的粗柴油在包含費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的基 礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，用于如下的雙重目的a)實(shí)現(xiàn)配制劑的目標(biāo)最低閃點(diǎn)X;和b)使配 制劑中粗柴油的濃度c提高到高于理論預(yù)測(cè)可以添加到配制劑中而不使其閃點(diǎn)降低到低 于目標(biāo)最低X的最大濃度c ‘的水平，例如用以改進(jìn)配制劑的冷流動(dòng)性能和/或降低其運(yùn)動(dòng) 粘度。本發(fā)明的第八方面提供費(fèi)_托衍生的粗柴油以濃度c在包含費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基 礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，用于改進(jìn)配制劑的冷流動(dòng)性質(zhì)和/或降低其運(yùn)動(dòng)粘度，同 時(shí)實(shí)現(xiàn)配制劑的閃點(diǎn)高于理論預(yù)測(cè)的在配制劑中使用濃度c的費(fèi)-托衍生的粗柴油可達(dá)到 的配制劑閃點(diǎn)。如果如預(yù)期對(duì)于同時(shí)包含費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油和費(fèi)-托衍生的粗柴油的配制 劑適用理論，則可以簡(jiǎn)單地計(jì)算可以結(jié)合到配制劑中而不使閃點(diǎn)降低到低于期望的目標(biāo)最 低值的粗柴油的量。但現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，費(fèi)_托衍生的粗柴油可能引起包含費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基 礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油配制劑的閃點(diǎn)低于預(yù)期的非線(xiàn)性降低。這允許在配制劑中包含更大量的粗柴 油，這又允許與被認(rèn)為可能的冷流動(dòng)性能改進(jìn)和/或運(yùn)動(dòng)粘度降低相比更大的冷流動(dòng)性能 改進(jìn)和/或運(yùn)動(dòng)粘度降低，理想地是在較低濃度的冷流動(dòng)添加劑或粘度改進(jìn)劑或沒(méi)有冷流 動(dòng)添加劑或粘度改進(jìn)劑的存在下，如以下所討論的。為了使基礎(chǔ)油配制劑滿(mǎn)足健康和安全性技術(shù)要求、和/或滿(mǎn)足消費(fèi)者需求，經(jīng)常 期望一定的最低閃點(diǎn)。同樣地，一定水平的冷流動(dòng)性能(例如最大傾點(diǎn))對(duì)于滿(mǎn)足相應(yīng)的 基礎(chǔ)油技術(shù)要求可能是合乎需要的，一定的最大運(yùn)動(dòng)粘度也是這樣。這些標(biāo)準(zhǔn)會(huì)隨著配制 劑的預(yù)期應(yīng)用而變化。根據(jù)本發(fā)明，由于包含了費(fèi)-托衍生的粗柴油，這些標(biāo)準(zhǔn)可以全部同時(shí)實(shí)現(xiàn)，特別 是在基礎(chǔ)油配制劑預(yù)計(jì)用在電氣絕緣油或減震器油中或者用作電氣絕緣油或減震器油時(shí)。 此外，它們可以經(jīng)常在降低水平的添加劑或沒(méi)有另外的添加劑的存在下實(shí)現(xiàn)。
在本發(fā)明的情況下，費(fèi)_托衍生的粗柴油在基礎(chǔ)油配制劑中的“應(yīng)用”是指將粗柴 油并入到配制劑中，典型地作為與一種或多種其它燃料組分(特別是費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基 礎(chǔ)油)和任選的一種或多種基礎(chǔ)油添加劑的共混物(即物理混合物)。費(fèi)-托衍生的粗柴 油適宜地在將配制劑引入到要使用所述配制劑運(yùn)行的系統(tǒng)(例如電氣系統(tǒng)或減震器系統(tǒng)) 中之前并入。作為替代或除此之外，所述應(yīng)用可以涉及在其中使用包含費(fèi)-托衍生的粗柴 油的基礎(chǔ)油配制劑來(lái)運(yùn)行這種系統(tǒng)。費(fèi)-托衍生的粗柴油的“應(yīng)用”還可以包括按照粗柴油在基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用 指示提供所述粗柴油以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的第二到第八方面中的一項(xiàng)或多項(xiàng)的目的，所述目的例 如是實(shí)現(xiàn)期望的冷流動(dòng)性能目標(biāo)水平(例如期望的目標(biāo)傾點(diǎn))，和/或期望的目標(biāo)粘度或閃 點(diǎn)，和/或(如以下參考本發(fā)明的第九方面所述的)降低配制劑中的冷流動(dòng)添加劑或其它 添加劑的濃度。粗柴油本身可以作為適合于和/或預(yù)計(jì)用作基礎(chǔ)油添加劑的組合物的組分 來(lái)提供，在該種情況下，可以在這種組合物中包括粗柴油，以便實(shí)現(xiàn)其對(duì)基礎(chǔ)油配制劑的冷 流動(dòng)性質(zhì)、粘度和/或閃點(diǎn)的影響。因此，可以將費(fèi)-托衍生的粗柴油并入到添加劑組合物 中或與一種或多種其它基礎(chǔ)油添加劑一起打包?；A(chǔ)油配制劑，特別是預(yù)計(jì)用于較冷氣候中和/或在一年中的較冷時(shí)間使用的基 礎(chǔ)油配制劑，經(jīng)常包括一種或多種冷流動(dòng)添加劑，以便改進(jìn)其在較低溫度時(shí)的性能和性質(zhì)。 特別地，它可以包括一種或多種傾點(diǎn)降低劑。由于本發(fā)明可用于改進(jìn)基礎(chǔ)油配制劑的冷流 動(dòng)性質(zhì)，它也可能使用較低水平的這種冷流動(dòng)添加劑，和/或使用較低水平的其它流動(dòng)改 進(jìn)劑添加劑。換句話(huà)說(shuō)，包含費(fèi)_托衍生的粗柴油潛在地允許使用較低水平的冷流動(dòng)添加 劑來(lái)實(shí)現(xiàn)期望目標(biāo)水平的總體配制劑的冷流動(dòng)性能，而不使配制劑的閃點(diǎn)不希望地大幅降 低。因此，根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供了費(fèi)_托衍生的粗柴油在包含費(fèi)_托衍生的輕 質(zhì)基礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，用于降低配制劑中的冷流動(dòng)添加劑濃度，優(yōu)選不使配 制劑的閃點(diǎn)不期望地大幅降低，或者使所述降低低于理論預(yù)測(cè)的由于并入費(fèi)-托衍生的粗 柴油所發(fā)生的降低。在本發(fā)明的該第九方面的情況下，術(shù)語(yǔ)“降低”包括與原始的冷流動(dòng)添加劑濃度相 比的任何程度的降低，例如或更大，優(yōu)選2或5或10或20或50%或更大，包括降低到 零。所述降低可以是與為了在基礎(chǔ)油配制劑的預(yù)期應(yīng)用的情況下實(shí)現(xiàn)要求或期望的性質(zhì)和 性能而并入到基礎(chǔ)油配制劑中的相關(guān)添加劑的濃度相比較。這可以是例如在認(rèn)識(shí)到可以以 本發(fā)明提供的方式使用費(fèi)-托衍生的粗柴油之前存在于配制劑中的添加劑濃度，或者是在 將費(fèi)-托衍生的粗柴油加入到預(yù)期(例如銷(xiāo)售的)在類(lèi)似情況下使用的類(lèi)似配制劑中之前 存在于所述類(lèi)似配制劑中的添加劑濃度。在例如介電流體、或液壓流體如減震器油的情況下，特別是在寒冷的氣候或季節(jié) 中，可能需要一定水平的冷流動(dòng)性能來(lái)使配制劑符合當(dāng)前的基礎(chǔ)油技術(shù)要求、和/或?yàn)榱?確保包含所述配制劑的系統(tǒng)的性能、和/或滿(mǎn)足消費(fèi)者需求。根據(jù)本發(fā)明，由于包含了 費(fèi)_托衍生的粗柴油，這種標(biāo)準(zhǔn)即使在使用降低水平的冷流動(dòng)添加劑時(shí)仍是可以實(shí)現(xiàn)的。冷流動(dòng)添加劑可以定義為能夠改進(jìn)配制劑的冷流動(dòng)性質(zhì)的任何物質(zhì)，如上所述。 它可以是能夠改進(jìn)配制劑在任何給定溫度流動(dòng)的能力或趨勢(shì)的物質(zhì)。在本發(fā)明的情況下， 冷流動(dòng)添加劑可以特別地是傾點(diǎn)降低劑。在基礎(chǔ)油配制劑中使用的已知的傾點(diǎn)降低劑包括烷基化的聚甲基丙烯酸甲酯、和烷基化的聚甲基丙烯酸甲酯/N-甲基吡咯烷酮共聚物。這種冷流動(dòng)添加劑通常被包括在基礎(chǔ)油配制劑中以改進(jìn)其在較低溫度下的性能， 并由此改進(jìn)包含所述配制劑的系統(tǒng)的低溫可操作性。在根據(jù)本發(fā)明制備的基礎(chǔ)油配制劑中的冷流動(dòng)添加劑的(活性物質(zhì))濃度可以是 最高300ppmw，優(yōu)選最高200或100或甚至50ppmw。其(活性物質(zhì))濃度可以最低為1或 2或5或lOppmw，盡管在一些情況下可以是零。根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供了用于制備基礎(chǔ)油配制劑(如根據(jù)第一方面的配制 劑)的方法，所述方法包括獲得費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油并將其與費(fèi)_托衍生的粗柴油以 及任選的一種或多種添加劑(如上述的那些)共混。所述共混可以用于實(shí)現(xiàn)上述關(guān)于本發(fā) 明的第二到第九方面中所述的一種或多種目的，尤其是所得到的基礎(chǔ)油配制劑的閃點(diǎn)、冷 流動(dòng)性質(zhì)和/或運(yùn)動(dòng)粘度方面。這種方法可以包括獲得費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油，單獨(dú)地獲得費(fèi)-托衍生的粗柴 油，將二者任選地與一種或多種如上所述的添加劑共混在一起。同樣如上所述，所述輕質(zhì)基礎(chǔ)油和粗柴油可由衍生自相同的費(fèi)-托蠟，并可以以 適當(dāng)?shù)谋壤舜嘶鼗欤湫偷卦谒鼈兊拿撓灪驼麴s操作的下游進(jìn)行。本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑可以特別地用在電氣絕緣油或介電流體中或者更典型地 用作電氣絕緣油或介電流體。其潛在應(yīng)用的實(shí)例為用于開(kāi)關(guān)裝置、變壓器、穩(wěn)壓器、斷路器、 發(fā)電廠(chǎng)反應(yīng)器、電纜和其它電氣設(shè)備中。特別地，所述配制劑可以用在變壓器油或低溫開(kāi) 關(guān)裝置油中或者用作變壓器油或低溫開(kāi)關(guān)裝置油。這種應(yīng)用是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并 且描述在例如"Lubricants and related products “ , DieterKlamann, Verlag Chemie GmbH, ffeinhem, 1984，330-337 頁(yè)中。在這種應(yīng)用中經(jīng)常遇到的問(wèn)題是，如果使用基于環(huán)烷烴基礎(chǔ)油的電氣絕緣油，其 在-30°C運(yùn)動(dòng)粘度太高。如果將這種油用在要求低溫啟動(dòng)(例如低于0°C)的設(shè)備中，則較 高的粘度可能對(duì)電氣絕緣油的散熱性能有負(fù)面影響，經(jīng)常導(dǎo)致設(shè)備過(guò)熱。使用本發(fā)明的基 礎(chǔ)油配制劑可以克服或至少減輕這種問(wèn)題。本發(fā)明的配制劑可以另外表現(xiàn)出極低的介電損耗因子，甚至是在高溫長(zhǎng)時(shí)間測(cè)試 之后仍是如此。低的損耗因子表示在其中使用電氣絕緣油的系統(tǒng)具有低的電功損耗。因此， 因?yàn)楸景l(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑的介電損耗因子不會(huì)典型地隨時(shí)間明顯增大，特別是在與環(huán)烷 烴電氣絕緣油配制劑相比時(shí)，所以本發(fā)明的配制劑可以有助于提高在其中使用所述配制劑 的電氣系統(tǒng)的效率。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述基礎(chǔ)油配制劑可以用在低溫開(kāi)關(guān)裝置配制劑中 或用作低溫開(kāi)關(guān)裝置配制劑。傳統(tǒng)地使用低粘度的礦物基礎(chǔ)油來(lái)制備低溫開(kāi)關(guān)裝置配制 齊U。但使用已知的低溫開(kāi)關(guān)裝置流體的一個(gè)問(wèn)題在于，由于它們的(低)測(cè)粘性能，它們可 能具有低的閃點(diǎn)。這個(gè)問(wèn)題在要求極低粘度的極地地區(qū)可能甚至是更相關(guān)的。相比之下， 根據(jù)本發(fā)明，可以制備具有優(yōu)異的低溫測(cè)粘性能的開(kāi)關(guān)裝置流體配制劑。這種配制劑的另 一個(gè)優(yōu)點(diǎn)可能是其相對(duì)高的閃點(diǎn)，這可以允許開(kāi)關(guān)裝置流體安全地用于高度關(guān)鍵的切換操 作，例如用于所謂的高負(fù)載電網(wǎng)。如上所述的低溫開(kāi)關(guān)裝置油配制劑可以特別地用于要求頻繁低溫啟動(dòng)的系統(tǒng)，特 別是超過(guò)每年10次和/或在低于0°C、或低于-5°c的溫度下，其中在系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)的油溫度
16在o°c以上。本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑的另一個(gè)優(yōu)選的應(yīng)用是作為耐火的電氣絕緣油或用在耐 火的電氣絕緣油中。在這種情況下，優(yōu)選配制劑的VK 100大于6厘沲、更優(yōu)選大于7厘沲 和適宜地小于12厘沲。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有在這個(gè)范圍內(nèi)的粘度的鏈烷烴基礎(chǔ)油具有高于250°C 且優(yōu)選高于260°C的閃點(diǎn)，這使得它們非常適合于要求低易燃性和改進(jìn)的防火安全特征的 這種應(yīng)用。例如本發(fā)明的配制劑可用作在室內(nèi)或地下環(huán)境中使用的變壓器油。因此，本發(fā)明的第十一方面提供了費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油和費(fèi)-托衍生的粗柴 油的共混物(例如本發(fā)明的第一方面的基礎(chǔ)油配制劑)作為介電流體或在介電流體中的應(yīng) 用。第十二方面提供了這種共混物作為減震器油或者在減震器油中的應(yīng)用。第十三方面提 供了這種共混物作為液壓流體或在液壓流體中的應(yīng)用。這些應(yīng)用可以包括用于上述涉及本 發(fā)明的第二到第九方面所述的一個(gè)或多個(gè)目的。特別是在第十一方面的情況下，所述共混物在如下的情況下特別有用在介電流 體暴露于高的總體溫度時(shí)、或者在流體中出現(xiàn)高的峰值溫度或所謂的“熱點(diǎn)”時(shí)、或在由于 包含另一種電氣絕緣油的裝置的大小或換熱能力的局限性而不能容易地由所述流體延緩 溫度的升高時(shí)。這種裝置或應(yīng)用的實(shí)例是小的大容量變壓器和安全開(kāi)關(guān)。與它們的礦物衍生的對(duì)應(yīng)物相比，費(fèi)_托衍生的基礎(chǔ)油具有相對(duì)高的生物可降解 性，這使得本發(fā)明的配制劑對(duì)于用在其中考慮生物可降解性的情況下特別有利，例如作為 移動(dòng)的電氣設(shè)備如火車(chē)、電動(dòng)車(chē)或混和動(dòng)力車(chē)中的變壓器油。本發(fā)明的配制劑可以類(lèi)似地 應(yīng)用于在環(huán)境上敏感區(qū)域中使用的設(shè)備中，如例如國(guó)家公園、保護(hù)區(qū)、水源保護(hù)區(qū)、飲用水 儲(chǔ)存設(shè)備等?？梢酝ㄟ^(guò)包含基于酯的基礎(chǔ)油來(lái)進(jìn)一步改進(jìn)本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑的生物可降 解性，例如在W0-A-2006136594的20頁(yè)6行到21頁(yè)16行中所述的。第十四方面提供了系統(tǒng)，例如電氣系統(tǒng)、液壓系統(tǒng)、減震器或它們的一部分，所述 系統(tǒng)包含根據(jù)第一方面的基礎(chǔ)油配制劑、和/或根據(jù)第二到第十任一方面制備的基礎(chǔ)油配 制劑。在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中，詞語(yǔ)“包括”和“包含”或其變體意思是“包括但不限于”， 且并不排除其它的部分、添加劑、組分、整體或步驟。在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中，除非上下文另有要求，單數(shù)形式的對(duì)象包括其復(fù)數(shù)形式。 特別地在使用不定冠詞時(shí)，應(yīng)該理解為既考慮了復(fù)數(shù)形式又考慮了單數(shù)形式，除非上下文 有相反要求。本發(fā)明的每個(gè)方面的優(yōu)選特征都可以如結(jié)合任何其它方面所述。可以通過(guò)以下實(shí)施例使本發(fā)明的其它特征變得顯而易見(jiàn)。一般而言，本發(fā)明提供 了本說(shuō)明書(shū)(包括權(quán)利要求和附圖
在內(nèi))所公開(kāi)的任何新穎的特征或任何新穎的特征組 合。因此，結(jié)合本發(fā)明的特定的方面、實(shí)施方案或?qū)嵤├枋龅奶攸c(diǎn)、整體、特征、化合物、化 學(xué)部分或基團(tuán)應(yīng)該理解為適用于本文中所述的任何其它方面、實(shí)施方案或?qū)嵤├?，除非?與所述的任何其它方面、實(shí)施方案或?qū)嵤├幌嗳?。此外，除非另有說(shuō)明，本文中公開(kāi)的任何特征都可以用起到相同或類(lèi)似目的的可 選特征來(lái)代替。以下實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明的基礎(chǔ)油配制劑的性質(zhì)和性能，并評(píng)價(jià)費(fèi)-托衍生的 粗柴油對(duì)基礎(chǔ)油配制劑的閃點(diǎn)的影響。
實(shí)施例1將費(fèi)-托衍生的、經(jīng)過(guò)催化脫蠟的輕質(zhì)基礎(chǔ)油B0-1與費(fèi)-托衍生的、也經(jīng)過(guò)催化 脫蠟的粗柴油G0-1按一定比例共混。使用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法ASTM D-92和D-93測(cè)量不同的粗 柴油濃度對(duì)共混物閃點(diǎn)的影響。還使用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法ASTM D-445測(cè)量共混物在40°C和100°C的運(yùn)動(dòng)粘度。使用 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法ASTM D-5950測(cè)定傾點(diǎn)，取四次讀數(shù)的平均值。費(fèi)-托油B0-1是使用上述一般類(lèi)型的方法制備的，包括相對(duì)嚴(yán)格的加氫處理和催 化脫蠟步驟。B0-1與粗柴油G0-1的性質(zhì)示出在以下表1中。表 1 實(shí)驗(yàn)的結(jié)果示出在下表2中。該表還示出了使用在HydrocarbonProcessing，42 卷，June 1963 (Gulf Publishing Corp),MF 77-500Physical and Engineering Data 中所述方法計(jì)算的共混物的預(yù)測(cè)的 值的百分比增加。 可以看出，包含粗柴油導(dǎo)致所得到的共混物的傾點(diǎn)出現(xiàn)有利的降低。但在最高 20襯％的濃度下，其沒(méi)有使共混物的D-92閃點(diǎn)降低到低于典型的電氣絕緣油所期望的 140°C最低值。這是令人驚訝的純的粗柴油的閃點(diǎn)遠(yuǎn)低于基礎(chǔ)油的閃點(diǎn)，且預(yù)期粗柴油 (按照基礎(chǔ)油中的溶劑來(lái)類(lèi)推)會(huì)控制基礎(chǔ)油/粗柴油共混物的蒸氣壓，并由此控制其閃 點(diǎn)。因此，預(yù)期將粗柴油并入到基礎(chǔ)油中難以得到閃點(diǎn)為140°C或更高的共混物。相反，可 以看出，根據(jù)本發(fā)明制備的共混物的D-92閃點(diǎn)一直高于理論預(yù)測(cè)值。表2還表明，粗柴油有助于降低共混物的運(yùn)動(dòng)粘度，這在電氣絕緣油和減震器油 的情況下同樣可能是需要的，并且可以有助于根據(jù)期望的產(chǎn)品技術(shù)要求來(lái)定制基礎(chǔ)油配制 劑。因此，本發(fā)明使得有可能制備非常適合用作介電流體或減震器油的基礎(chǔ)油配制劑。它 還允許更容易地定制費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的性質(zhì)(特別是粘度和傾點(diǎn))，而不過(guò)度地?fù)p 失其閃點(diǎn)。
權(quán)利要求
基礎(chǔ)油配制劑，包含(i)費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油和(ii)費(fèi)-托衍生的粗柴油。
2.權(quán)利要求1的基礎(chǔ)油配制劑，其中所述費(fèi)_托衍生的粗柴油具有_42°C或更低的傾 點(diǎn)(ASTM D-5950)。
3.權(quán)利要求1或2的基礎(chǔ)油配制劑，其中費(fèi)-托衍生的粗柴油的濃度為l_20wt%。
4.權(quán)利要求3的基礎(chǔ)油配制劑，其中費(fèi)-托衍生的粗柴油的濃度為5-10wt%。
5.包含前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的基礎(chǔ)油配制劑的電氣絕緣油或液壓流體。
6.用于制備基礎(chǔ)油配制劑的方法，所述方法包括獲得費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油和將它 與費(fèi)-托衍生的粗柴油共混。
7.費(fèi)-托衍生的粗柴油在包含費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，用 于改進(jìn)所述配制劑的冷流動(dòng)性質(zhì)，同時(shí)保持配制劑的閃點(diǎn)在期望的目標(biāo)值以上。
8.用于改進(jìn)包含費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油配制劑的冷流動(dòng)性質(zhì)和/或降低其 運(yùn)動(dòng)粘度、同時(shí)達(dá)到配制劑的目標(biāo)最低閃點(diǎn)X的方法，所述方法包括向配制劑中加入濃度c 的費(fèi)-托衍生的粗柴油，其中c大于c'，所述c'是理論預(yù)測(cè)的可以加入到配制劑中而不 使配制劑的閃點(diǎn)降低到目標(biāo)最低值X以下的費(fèi)_托衍生的粗柴油的最大濃度。
9.費(fèi)-托衍生的粗柴油在包含費(fèi)_托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，用 于降低配制劑中的冷流動(dòng)添加劑濃度，優(yōu)選使所述配制劑的閃點(diǎn)的降低低于理論預(yù)測(cè)的由 于并入費(fèi)-托衍生的粗柴油所發(fā)生的降低。
全文摘要
包含(i)費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油和(ii)費(fèi)-托衍生的粗柴油的基礎(chǔ)油配制劑。所述配制劑可以通過(guò)將例如衍生自相同費(fèi)-托合成的費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油與費(fèi)-托衍生的粗柴油回混來(lái)制備。還提供了費(fèi)-托衍生的粗柴油在包含費(fèi)-托衍生的輕質(zhì)基礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油配制劑中的應(yīng)用，用于改進(jìn)配制劑的冷流動(dòng)性質(zhì)，同時(shí)保持其閃點(diǎn)高于所需的目標(biāo)值；和/或用于降低配制劑中的冷流動(dòng)添加劑濃度，優(yōu)選使所述配制劑的閃點(diǎn)的降低小于理論預(yù)測(cè)的由于并入費(fèi)-托衍生的粗柴油所發(fā)生的降低。
文檔編號(hào)C10N30/02GK101889069SQ200880119242
公開(kāi)日2010年11月17日 申請(qǐng)日期2008年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月7日
發(fā)明者吉伯特·羅伯特·伯納德·熱爾梅納, 大衛(wèi)·約翰·威德路克 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司