專利名稱：一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化裂化回?zé)捰停绕涫巧婕耙环N提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N 安定性的方法。
背景技術(shù)：
催化裂化(FCC)過程是重質(zhì)油輕質(zhì)化的重要手段之一，催化裂化重油是指催 化裂化回?zé)捰汀⒒責(zé)捰蜐{或外甩油漿，其主要成份為芳烴和易裂化的飽和烴。大量 的工業(yè)化實(shí)踐和研究工作表明，重質(zhì)油芳烴是催化裂化原料中的非理想組分?，F(xiàn)有 的催化裂化裝置幾乎都采用全回?zé)挷僮鳎責(zé)挶韧ǔ?.3 0.5，有時(shí)高達(dá)0.7 0.85，然而回?zé)捰椭幸蚝休^高的重質(zhì)芳烴而出現(xiàn)生焦量增加，裝置的處理量下降 等問題，而回?zé)捰蜐{或外甩油漿因含有較多的飽和烴使其難以綜合利用，同時(shí)也損 失一定量的易裂化的飽和烴。目前，對(duì)催化裂化重油的綜合利用可以采用溶劑抽提 的方法，抽提所得的易裂化的飽和烴返回催化裂化裝置，重質(zhì)芳烴進(jìn)行綜合利用。 催化裂化一芳烴抽提組合工藝，就是在這個(gè)基礎(chǔ)上產(chǎn)生出來的一種新工藝，它的主 要特點(diǎn)是把容易轉(zhuǎn)化成氣體和焦炭的多環(huán)芳烴分離出來，從而改善了催化裂化總的 進(jìn)料組成，使催化裂化降低了對(duì)原料質(zhì)量的要求。在生焦量不變的情況下，可提高 裝置的處理能力，或可加工在正常情況下難以加工的劣質(zhì)原料油，使催化裂化裝置 的經(jīng)濟(jì)效益得以提高。
然而作為二次加工產(chǎn)品，回?zé)捰椭泻写罅康南N、芳烴以及硫、氮、氧的化 合物，經(jīng)糠醛抽提后得到的重質(zhì)芳烴中又濃縮了硫、氮、氧的化合物以及金屬，這 些組分都是氧化、縮合反應(yīng)的活性組分，因而，F(xiàn)CC回?zé)捰椭谐槌龅闹刭|(zhì)芳烴 (FCCHA)安定性較差，熱、光、空氣均會(huì)影響其穩(wěn)定性，在放置過程中顏色很 快變黑結(jié)塊，作為化工原料使用時(shí)，顏色過深和不穩(wěn)定成為進(jìn)一步加工的障礙，影 響使用價(jià)值。
FCCHA中影響其安定性的因素很多，可將其歸結(jié)為兩大類內(nèi)部因素和外部因素。外部因素主要是指抽出芳烴生產(chǎn)和儲(chǔ)運(yùn)過程中溫度、空氣(氧)及光作用等；
內(nèi)部因素主要是指抽出芳烴中存在的不安定組分，如石油非烴類化合物、烯烴類、 帶有飽和環(huán)的稠環(huán)芳烴類化合物以及金屬離子等。這兩種因素相互作用引起化學(xué)反 應(yīng)，使抽出芳烴油生成沉渣和膠質(zhì)，安定性變差。大部分的外部因素是不可避免的， 因此，在提高抽出芳烴的安定性時(shí)主要是研究其內(nèi)部因素，即其中的不安定組分及 其相互作用對(duì)油品安定性的影響。
油品的安定性差， 一般不是由某種組分單獨(dú)引起的，而是這些不安定組分共同 作用的結(jié)果，即其相互作用的影響比單一組分的影響要大得多。多種不安定組分的
共存，為它們之間的相互反應(yīng)提供了條件相互提供引發(fā)物質(zhì)，相互提供反應(yīng)物及 催化物質(zhì)。因此，就改善油品的安定性而言，不必要脫除所有的不安定組分，脫除 對(duì)安定性影響最嚴(yán)重的組分部分，就可改善其安定性。
改善油品安定性的工作目前分為加氫精制和非加氫精制兩種，加氫脫硫效果較 好，但有大量報(bào)道證實(shí)，脫除含硫化合物后，油品的安定性變差，因?yàn)橐环矫嫔倭?含硫化合物本身就是油品的穩(wěn)定劑，另外加氫后帶有飽和環(huán)的稠環(huán)芳烴類化合物的 增加會(huì)影響穩(wěn)定性；非加氫精制具有設(shè)備簡(jiǎn)單、 一次性投資少、精制費(fèi)用低、操作
容易等特點(diǎn)，常用的非加氫精制方法堿精制法、酸精制法、酸堿精制法、吸附精制
法等，但往往對(duì)油品安定性的改善有限。GB2185671B提出用C廣C6的醇與一種有 機(jī)酸或無機(jī)酸的稀水溶液為溶劑進(jìn)行抽提；CN1128856C中用Q C6的醇組成溶劑， 對(duì)油品在常壓及10 6(TC進(jìn)行抽提，脫除非烴類有機(jī)物；CN1184293C加入抗氧劑、 還原劑、表面活性劑和醇來增加柴油的安定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種方法簡(jiǎn)單、 效果好的提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法。
本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn): 一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇?烴安定性的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟
(1) 帶堿蒸餾
以低碳醇為溶劑配成0.5 30%的NaOH溶液作為堿洗劑和催化劑，加入催化 裂化回?zé)捰统槌龇紵N中，以劑油比為l: 5 10，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下回流0.5 3小時(shí)， 然后進(jìn)行減壓蒸餾；
(2) 吸附精制在步驟(l)所得產(chǎn)物中加入該產(chǎn)物重量的1 10%的活化后的吸附劑，在50 10(TC下攪拌0.5 1小時(shí)，然后過濾得到精制油品； (3)加抗氧劑
在上述精制油品中加入抗氧劑即得產(chǎn)品，該抗氧劑的加入量為精制油品重量的 0.01% 0.1%。
所述的低碳醇為甲醇、乙醇或丙醇。
所述的堿洗劑和催化劑為以乙醇為溶劑配成的2 5 %的NaOH溶液。 所述的乙醇包括70% 100%的乙醇。 所述的減壓蒸餾的壓力為1 30mmHg。 所述的吸附劑包括白土、凹凸棒土或活性炭。 所述的吸附劑為凹凸棒土。
所述的抗氧劑包括抗氧劑1010、抗氧劑168或抗氧劑225。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用帶堿蒸餾的精制油油品的透光性改善很大，有 吸附精制的穩(wěn)定性改善較大，而加入抗氧劑可有效的起穩(wěn)定作用，方法簡(jiǎn)單，效果
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。 實(shí)施例1
一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法，該方法包括以下步驟
(1) 帶堿蒸餾
以無水乙醇為溶劑配成2%的NaOH溶液作為堿洗劑和催化劑，加入催化裂化 回?zé)捰统槌龇紵N中，以劑油比為1: 5，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下回流1小時(shí)，然后在5mmHg 的壓力下進(jìn)行減壓蒸餾；
(2) 吸附精制
在步驟(1)所得產(chǎn)物中加入該產(chǎn)物重量的4%的活化后的吸附劑凹凸棒土， 在90。C下攪拌0.5小時(shí)，然后過濾得到精制油品；
(3) 加抗氧劑
在上述精制油品中加入抗氧劑1010即得產(chǎn)品，該抗氧劑1010的加入量為實(shí)施例2
一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法，該方法包括以下步驟
(1) 帶堿蒸餾
以70%的乙醇為溶劑配成5%的NaOH溶液作為堿洗劑和催化劑，加入催化裂 化回?zé)捰统槌龇紵N中，以劑油比為l: 10，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下回流0.5小時(shí)，然后在 lmmHg的壓力下進(jìn)行減壓蒸餾；
(2) 吸附精制
在步驟(1)所得產(chǎn)物中加入該產(chǎn)物重量的1%的活化后的吸附劑白土，在50 'C下攪拌1小時(shí)，然后過濾得到精制油品；
(3) 加抗氧劑
在上述精制油品中加入抗氧劑168即得產(chǎn)品，該抗氧劑168的加入量為精制油 品重量的0.05%。 實(shí)施例3
一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法，該方法包括以下步驟
(1) 帶堿蒸餾
以90%的乙醇為溶劑配成0.5%的NaOH溶液作為堿洗劑和催化劑，加入催化 裂化回?zé)捰统槌龇紵N中，以劑油比為1: 8，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下回流1小時(shí)，然后在 30mmHg的壓力下進(jìn)行減壓蒸餾；
(2) 吸附精制
在步驟(1)所得產(chǎn)物中加入該產(chǎn)物重量的10%的活化后的吸附劑活性炭，在 10(TC下攪拌0.5小時(shí)，然后過濾得到精制油品；
(3) 加抗氧劑
在上述精制油品中加入抗氧劑225即得產(chǎn)品，該抗氧劑225的加入量為精制油 品重量的0.01%。 實(shí)施例4
一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法，該方法包括以下步驟 (1)帶堿蒸餾
以甲醇為溶劑配成30。％的NaOH溶液作為堿洗劑和催化劑，加入催化裂化回 煉油抽出芳烴中，以劑油比為l: 5，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下回流1小時(shí)，然后在5mmHg 的壓力下進(jìn)行減壓蒸餾；(2) 吸附精制
在步驟(1)所得產(chǎn)物中加入該產(chǎn)物重量的4%的活化后的吸附劑凹凸棒土， 在9(TC下攪拌0.5小時(shí)，然后過濾得到精制油品；
(3) 加抗氧劑
在上述精制油品中加入抗氧劑1010即得產(chǎn)品，該抗氧劑1010的加入量為精制 油品重量的0.1%。
堿洗可去除酸性化合物，使油品顏色變淺，并改善其穩(wěn)定性，提高溫度有利于 堿洗并消除乳化現(xiàn)象，減少堿的用量，溶劑可用純水、低碳醇或醇水混合物，以醇 水混合物最佳，堿洗后形成的大分子有機(jī)鈉鹽易溶于乙醇，而分子量較小有機(jī)鈉鹽 易溶于水中，醇水混合物則可兼顧兩者的溶解，所以精制效果最好。
帶堿蒸餾的方法可去除和穩(wěn)定更多的影響穩(wěn)定性的物質(zhì)。經(jīng)減壓蒸餾后，獲得 的高餾分油的光熱穩(wěn)定性較好，低餾分油的熱穩(wěn)定性較好。
吸附精制可以去除堿精制不能去除的影響安定性的因素，所用吸附劑量越大， 精制油的穩(wěn)定性越好，凹凸棒土精制油的透光率高于白土精制油。
精制油中加入IOIO抗氧劑可提高穩(wěn)定性，加入量在0.01%開始顯效，加入越 多穩(wěn)定性越好，但超過0.10%時(shí)由于抗氧劑在油品中的溶解度有限，透過率開始下 降，所以加入量應(yīng)適度。
權(quán)利要求
1. 一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟(1)帶堿蒸餾以低碳醇為溶劑配成0.5～30％的NaOH溶液作為堿洗劑和催化劑，加入催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N中，以劑油比為1∶5～10，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下回流0.5～3小時(shí)，然后進(jìn)行減壓蒸餾；(2)吸附精制在步驟(1)所得產(chǎn)物中加入該產(chǎn)物重量的1～10％的活化后的吸附劑，在50～100℃下攪拌0.5～1小時(shí)，然后過濾得到精制油品；(3)加抗氧劑在上述精制油品中加入抗氧劑即得產(chǎn)品，該抗氧劑的加入量為精制油品重量的0.01％～0.1％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法， 其特征在于，所述的低碳醇為甲醇、乙醇或丙醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法， 其特征在于，所述的堿洗劑和催化劑為以乙醇為溶劑配成的2 5%的NaOH溶液。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法， 其特征在于，所述的乙醇包括70% 100%的乙醇。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法， 其特征在于，所述的減壓蒸餾的壓力為1 30mmHg。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法， 其特征在于，所述的吸附劑包括白土、凹凸棒土或活性炭。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法， 其特征在于，所述的吸附劑為凹凸棒土。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法， 其特征在于，所述的抗氧劑包括抗氧劑1010、抗氧劑168或抗氧劑225。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種提高催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N安定性的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟(1)帶堿蒸餾(2)吸附精制(3)加抗氧劑。即以低碳醇為溶劑配成0.5～30％的NaOH溶液作為堿洗劑和催化劑，加入催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N中，以劑油比為1∶5～10，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下回流0.5～3小時(shí)，然后進(jìn)行減壓蒸餾；在所得產(chǎn)物中加入該產(chǎn)物重量的1～10％的活化后的吸附劑，在50～100℃下攪拌0.5～1小時(shí)，然后過濾得到精制油品；再在精制油品中加入抗氧劑即得產(chǎn)品，該抗氧劑的加入量為精制油品重量的0.01％～0.1％。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法得到的油品具有安定性好、透光性強(qiáng)、穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C10G7/00GK101544906SQ200910026738
公開日2009年9月30日 申請(qǐng)日期2009年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月5日
發(fā)明者劉雪東, 張智宏 申請(qǐng)人:江蘇工業(yè)學(xué)院