專利名稱：：含不飽和脂肪酸的柴油潤滑改進(jìn)劑和不飽和脂肪酸作為柴油潤滑改進(jìn)劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含不飽和脂肪酸的柴油潤滑改進(jìn)劑和不飽和脂肪酸作為柴油潤滑改進(jìn)劑的應(yīng)用，屬于燃料油添加劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：80年代末、90年代初，為避免柴油機(jī)排氣中的有毒物質(zhì)對環(huán)境的污染，經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國家強(qiáng)制性地大大減少柴油中硫和芳烴的含量。緊接著，在瑞典、美國部分地區(qū)和加拿大這些柴油含硫量大大減少的國家和地區(qū)發(fā)生大規(guī)模的燃料泵失效事故，先是出現(xiàn)泵的粘著磨損，隨后泵的性能迅速下降到無法使用的程度。出現(xiàn)這些失效事故的原因在于，柴油既作為發(fā)動機(jī)燃料，也作為輸油泵和高壓油泵的潤滑劑，加氫精制過的柴油硫含量低，芳烴和多稠芳烴相對常減壓柴油含量少，導(dǎo)致柴油潤滑性能較差。這些失效事故喚醒人們對燃料潤滑性的注意。于是國內(nèi)外先后開發(fā)了多種類型的柴油潤滑添加劑，如酸型潤滑劑，非酸型潤滑劑，重油型潤滑劑。US2002/0014034A1公開了一元羧酸和多環(huán)酸的混合物作為柴油潤滑添加劑。這類酸型潤滑劑凝點(diǎn)較高(>0°C)，分子量一般較大，需要通過稀釋才能降低凝點(diǎn)和粘度，這樣在低溫環(huán)境中流變性和流動性能差，不能正常加注和使用。國外石油公司關(guān)于非酸型潤滑添加劑的研究頗多，Exxon公司的C即rotti曾使用羧酸和醇合成的酯作為低硫柴油的潤滑性添加劑，如甘油單油酸酯和己酸二異癸酯，在應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)在該合成酯中添加0.0011%的柴油低溫流動改進(jìn)劑，可進(jìn)一步提高柴油的潤滑性。EP1088880A1公開了單羧酸酯和多元醇作為柴油潤滑改進(jìn)劑。國內(nèi)也有關(guān)于非酸型潤滑添加劑的報(bào)道，CN1424387A公開了一種改性蓖麻油潤滑劑，該潤滑劑主要由單羥基蓖麻油酯、二羥基蓖麻油酯及三羥基蓖麻油酯組成，該潤滑劑分子量大，分子特征不符合柴油的性質(zhì)，粘閥，不利于燃燒，在柴油發(fā)動機(jī)燃燒過程中產(chǎn)生黑煙，不易用作柴油潤滑性改進(jìn)劑。非酸型的潤滑劑性能比酸型改善效果差，加入量較大，一般在100ppm以上才能有一定的效果，添加量大，柴油成本提高，有些合成工藝還比較復(fù)雜，工業(yè)上柴油單純應(yīng)用脂肪酸酯的較少。重油型潤滑劑實(shí)質(zhì)可以理解為多加入烯烴含量，增加柴油的潤滑性，這違背了柴油降硫降烯烴的目的，一般實(shí)際運(yùn)用中較少見。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種含不飽和脂肪酸的柴油潤滑改進(jìn)劑，用量少，凝點(diǎn)低，低溫流動性好，潤滑性能好。本發(fā)明還提供了不飽和脂肪酸作為柴油潤滑改進(jìn)劑的應(yīng)用，柴油潤滑改進(jìn)劑用量少，凝點(diǎn)低，低溫流動性好，潤滑性能好。所述柴油潤滑改進(jìn)劑由不飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸酯組成，不飽和脂肪酸的重量百分比含量不小于30%，其中所述不飽和脂肪酸如通式(1)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>所述不飽和脂肪酸酯如通式(2)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，R、R2為C15C17的不飽和脂肪烴基，R、R2相互獨(dú)立，R3為烴基或羥基取代的烴基。作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，R、R2中含有13個雙鍵。作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，所述不飽和脂肪酸的重量百分比含量為30%99%。作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，R3為C2C5的飽和烴基或羥基取代的飽和烴基，更優(yōu)選的是，R3為1-3個羥基取代的飽和烴基。所述不飽和脂肪酸作為柴油潤滑改進(jìn)劑的應(yīng)用，其中不飽和脂肪酸如通式(1)所示。作為優(yōu)選方案，R中含有13個雙鍵。所述不飽和脂肪酸酯可以商購，也可以采用下述常規(guī)的方法制備將不飽和脂肪酸R2C00H和C2C5醇R30H按摩爾比1:1.11.4加入常壓反應(yīng)器中，再加入2050%甲苯，以0.10.5%甲苯磺酸為催化劑，常壓下升溫至11(TC左右，經(jīng)過410h回流，移除反應(yīng)生成的水，直到酸值<10mgK0H/g，或反應(yīng)生成的水達(dá)到等摩爾的水時，認(rèn)為達(dá)到終點(diǎn)。洗去催化劑并蒸發(fā)去溶劑，得到均勻透明產(chǎn)品。本發(fā)明主要用于改進(jìn)柴油的潤滑性能，用量50100卯m，凝點(diǎn)<0°C，低溫流動性好，潤滑性能好。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的內(nèi)容。實(shí)施例1:亞麻油酸190g，亞麻油酸異丙酯10g，混合均勻得到柴油潤滑改進(jìn)劑A。實(shí)施例2:亞油酸120g，亞麻油酸異丙酯80g，混合均勻得到柴油潤滑改進(jìn)劑B。實(shí)施例3:9，12-十六碳二烯酸70g，亞麻油酸季戊四醇單酯130g，混合均勻得到柴油潤滑改進(jìn)劑C。實(shí)施例4:亞麻油酸100g，亞油酸異丁酯100g，混合均與得到柴油潤滑改進(jìn)劑D。實(shí)施例5:9，12-十六碳二烯酸160g，亞油酸丙二醇單酯40g，混合均勻得到柴油潤滑改進(jìn)劑E。實(shí)施例6:亞油酸130g，十六碳二烯酸丙三醇單酯70g，混合均勻得到柴油潤滑改進(jìn)劑F。測試亞麻油酸、亞油酸、9，12-十六碳二烯酸和實(shí)施例1-6所得低溫流動柴油潤滑改進(jìn)劑的性能，與市場上通用的低溫流動柴油潤滑改進(jìn)劑I、II進(jìn)行對照，結(jié)果見表l，其中凝點(diǎn)按照GB/T510-1983石油產(chǎn)品凝點(diǎn)測定法測定；粘度按照GB/T265-1988石油產(chǎn)品運(yùn)動粘度測定法和動力粘度計(jì)算法測定；磨斑直徑按照柴油潤滑性能評定法(高頻往復(fù)試驗(yàn)機(jī)HFRR法)測定。表l柴油潤滑改進(jìn)劑的實(shí)驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>注以上潤滑性能測試使用空白柴油的磨斑直徑為560m。本發(fā)明所述柴油潤滑改進(jìn)劑具有與柴油相近的碳鏈數(shù)，與柴油互溶性好，加入柴油后所得產(chǎn)品儲存穩(wěn)定性好，質(zhì)量穩(wěn)定；另外由于本發(fā)明所述柴油潤滑改進(jìn)劑分子量較小，常溫粘度低，凝點(diǎn)低于OtV流動性好，使用方便，使用中也不會產(chǎn)生積碳等副作用。在柴油的潤滑性能上，本發(fā)明能夠明顯改善低硫柴油的潤滑性能，加入量為50100ppm(以柴油重量為基準(zhǔn))時，均可以滿足輕柴油國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T19147-2003中規(guī)定磨斑直徑不大于460wm的要求，在同等加入量下，磨斑直徑明顯小于市場上通用的低溫流動柴油潤滑改進(jìn)劑I、II。權(quán)利要求一種柴油潤滑改進(jìn)劑，其特征在于，由不飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸酯組成，不飽和脂肪酸的重量百分比含量不小于30％，其中所述不飽和脂肪酸如通式(1)所示R1-COOH(1)所述不飽和脂肪酸酯如通式(2)所示R2-COO-R3(2)式中，R1、R2為C15～C17的不飽和脂肪烴基，R1、R2相互獨(dú)立，R3為烴基或羥基取代的烴基。2.如權(quán)利要求1所述的柴油潤滑改進(jìn)劑，其特征在于，不飽和脂肪酸的重量百分比含量為30%99%。3.如權(quán)利要求1所述的柴油潤滑改進(jìn)劑，其特征在于，R2中含有13個雙鍵。4.如權(quán)利要求1或2或3所述的柴油潤滑改進(jìn)劑，其特征在于，R3為C2C5的飽和烴基或羥基取代的飽和烴基。5.如權(quán)利要求4所述的柴油潤滑改進(jìn)劑，其特征在于，13為l-3個羥基取代的飽和烴基。6.不飽和脂肪酸作為柴油潤滑改進(jìn)劑的應(yīng)用，其特征在于，所述不飽和脂肪酸如通式(1)所示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)式中，&為C15C17的不飽和脂肪烴基。7.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，&中含有13個雙鍵。全文摘要本發(fā)明提供了一種含不飽和脂肪酸的柴油潤滑改進(jìn)劑，用量少，凝點(diǎn)低，低溫流動性好，潤滑性能好。本發(fā)明還提供了不飽和脂肪酸作為柴油潤滑改進(jìn)劑的應(yīng)用，柴油潤滑改進(jìn)劑用量少，凝點(diǎn)低，低溫流動性好，潤滑性能好。所述柴油潤滑改進(jìn)劑由不飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸酯組成，不飽和脂肪酸的重量百分比含量不小于30％，其中所述不飽和脂肪酸如通式(1)所示，所述不飽和脂肪酸酯如通式(2)所示。作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，R1、R2中含有1～3個雙鍵。所述不飽和脂肪酸作為柴油潤滑改進(jìn)劑的應(yīng)用，其中不飽和脂肪酸如通式(1)所示。本發(fā)明主要用于改進(jìn)柴油的潤滑性能，用量50～100ppm，凝點(diǎn)＜0℃，低溫流動性好，潤滑性能好。文檔編號C10L1/19GK101693849SQ20091003609公開日2010年4月14日申請日期2009年10月16日優(yōu)先權(quán)日2009年10月16日發(fā)明者尹佳子,康國培,戴澤青,王春柱,王鵬翔,葛圣才申請人:南京石油化工股份有限公司;