專利名稱：：一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于石油煉制領(lǐng)域，涉及一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法。
背景技術(shù)：
：加氫尾油是經(jīng)過加氫裂化反應(yīng)的產(chǎn)物，其中大部分雜質(zhì)已經(jīng)被清除，硫、氮含量甚低，芳烴含量低，飽和烴含量高，粘度指數(shù)高，是寶貴的高級(jí)基礎(chǔ)油資源。以加氫尾油為原料生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油時(shí)，采用異構(gòu)脫蠟比催化脫蠟及溶劑脫蠟更能獲得高質(zhì)量的基礎(chǔ)油。通常情況下，多數(shù)加氫裂化尾油的硫、氮含量均較低。但尾油硫、氮含量的高低與加氫裂化原料的構(gòu)成、轉(zhuǎn)化深度及加氫裂化催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)階段有密切關(guān)系。在一定轉(zhuǎn)化深度下，原料中的硫、氮含量較高時(shí)，尾油中的硫、氮含量也較高。另一種情況是在催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)末期，尾油中的硫、氮含量會(huì)顯著上升。異構(gòu)脫蠟催化劑是含分子篩的貴金屬催化劑，硫、氮是導(dǎo)致催化劑失活的重要因素，如果不對(duì)原料油中的硫、氮含量加以限制，就會(huì)導(dǎo)致異構(gòu)脫蠟催化劑的活性損失甚至造成催化劑完全失活，影響裝置的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。大量試驗(yàn)結(jié)果表明，貴金屬分子篩型異構(gòu)脫蠟催化劑所加工的原料要求為硫含量々0嗎'g—1氮含量〈2嗎'g"。為了確保異構(gòu)脫蠟催化劑不受硫、氮等毒物的影響，在異構(gòu)脫蠟工藝之前對(duì)原料加氫尾油進(jìn)行精制是必要的。傳統(tǒng)的精制過程是加氫精制，即通過加氫將有機(jī)硫化物和有機(jī)氮化物轉(zhuǎn)化為硫化氫和氨，從而達(dá)到脫除硫、氮的目的。但是根據(jù)原料加氫尾油的性質(zhì)，其在加氫裂化階段已經(jīng)采用高溫高壓加氫，若要在加氫異構(gòu)化之前再采用常規(guī)的加氫處理來脫除硫氮必須在更為苛刻的條件下進(jìn)行，如進(jìn)一步提高系統(tǒng)的溫度、壓力，以及氫分壓等，這就帶來了設(shè)備投資和成本大大提高、氫耗增加等一系列問題。因此，迫切需要一種簡(jiǎn)便的、可以在較緩和的條件下更深一步地降低原料加氫尾油中硫、氮含量的方法，來滿足當(dāng)前的要求。采用液態(tài)脫氮?jiǎng)┚哂幸欢ǖ拿摰Ч跐?rùn)滑油基礎(chǔ)油等重質(zhì)油品脫氮中應(yīng)用較廣，一般來說，該種類型的脫氮?jiǎng)┗静幻摿蚧蛘呙摿蛐Ч缓?。CN1386822A公開了一種從石油餾分油中脫除氮化物的高效脫氮?jiǎng)┖兔摰椒?，脫氮?jiǎng)┑慕M成為磷酸4085%;硫酸540%;有機(jī)酸020%。將上述復(fù)配好的脫氮?jiǎng)┌匆欢ǖ膭┯捅仍谝欢囟认屡c基礎(chǔ)油反應(yīng)，經(jīng)沉降后將脫氮油與脫氮廢渣分離。脫氮后的基礎(chǔ)油經(jīng)少量白土精制后氧化安定性能得到明顯提高，而且大大減少了白土用量。采用該方法脫氮時(shí)，盡管取得了一定的脫氮效果，但是整個(gè)操作工藝比較繁瑣，油品與脫氮?jiǎng)┗旌虾头蛛x比較困難，脫氮后的基礎(chǔ)油還需要一定量的白土進(jìn)行精制，廢棄白土?xí)?duì)環(huán)境造成一定的污染。吸附精制是潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油精制的常用技術(shù)之一，主要是通過吸附劑吸附脫除潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中的堿性氮化物，來提高潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的氧化安定性。CN1253165公開了一種潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油脫氮補(bǔ)充精制的方法，采用吸附劑代替白土，克服了傳統(tǒng)白土精制溫度高、能耗高等不足。但經(jīng)過該工藝得到的基礎(chǔ)油氮含量較高，不能作為異構(gòu)脫蠟的原料。CN1718689A公開了一種潤(rùn)滑油加氫異構(gòu)脫蠟原料的預(yù)處理方法，該方法將吸附預(yù)精制和加氫精制有機(jī)結(jié)合，得到滿足潤(rùn)滑油加氫異構(gòu)脫蠟工藝要求的硫氮含量極低的原料。該方法最后得到的原料雖然滿足了加氫異構(gòu)脫蠟原料要求，但工藝過程中用到了加氫精制，工藝比較復(fù)雜，投資成本較高，給工業(yè)推廣應(yīng)用帶來了一定的困難?？v上所述，現(xiàn)有技術(shù)主要存在以下問題1、液體脫氮?jiǎng)┡c油品混合和分離比較困難，脫氮后的基礎(chǔ)油還需要一定量的白土進(jìn)行精制，廢棄白土?xí)?duì)環(huán)境造成一定的污染；2、吸附脫硫脫氮深度不夠，不能滿足深度脫硫脫氮的目的；3、工藝復(fù)雜，用到加氫精制，提高了投資成本。本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡(jiǎn)單，投資低，一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法。
發(fā)明內(nèi)容為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種工藝簡(jiǎn)單，投資低的一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法。該工藝采用固定床塔式連續(xù)反應(yīng)，簡(jiǎn)便易行。本發(fā)明提供一種加氫裂化尾油吸附脫硫脫氮方法，其特征在于，包括如下步驟將含有一定量硫化物和氮化物的加氫裂化尾油和一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫、脫氮?jiǎng)┰谝欢囟?、壓力和空速下進(jìn)行接觸，得到吸附精制后的脫硫、脫氮加氫裂化尾油，產(chǎn)品硫氮含量滿足加氫異構(gòu)脫蠟原料要求。所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于加氫裂化尾油硫4含量為10500嗎f、氮含量為2100ngf1。所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于脫硫吸附劑的質(zhì)量百分組成為氫氧化鈉堿性劑320%，硝酸銅絡(luò)合劑220%，氧化鋁載體粉末6095%，水520%;脫氮吸附劑的百分組成為硫酸酸性劑320%，硫酸鐵絡(luò)合劑220%，氧化鋁載體粉末6095%，水520%。所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于接觸方式為固定床塔式連續(xù)反應(yīng)或者間歇方式，優(yōu)選固定床塔式連續(xù)反應(yīng)。所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于吸附溫度為30300°C、吸附壓力為常壓10.0Mpa、空速為0.13.0h"。所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于精制后加氫尾油硫含量〈10昭'g—1、氮含量〈2嗎'g—、滿足加氫異構(gòu)脫蠟原料要求。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的目的及效果做進(jìn)一步的說明，但它并不限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例l將10ml吸附脫硫劑(質(zhì)量百分組成為氫氧化鈉10%,硝酸銅5%，載體粉末80%，水5%)和10ml吸附脫氮?jiǎng)?質(zhì)量百分組成為硫酸5%，硫酸鐵10%，載體粉末78%，水7%)裝填在20ml固定床反應(yīng)器上，采用國內(nèi)某兩家煉油廠加氫裂化尾油為原料進(jìn)行連續(xù)動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)，吸附工藝條件為吸附溫度10(TC、常壓、空速l.Oh—、加氫裂化尾油性質(zhì)及反應(yīng)50h后吸附脫硫脫氮后精制油性質(zhì)如表l、表2所示。實(shí)施例2同實(shí)施例l，只是將吸附溫度改為28(TC，吸附脫硫脫氮后產(chǎn)品油性質(zhì)如表2所示。實(shí)施例3同實(shí)施例l,只是將吸附空速改為2.8h"，吸附脫硫脫氮后產(chǎn)品油性質(zhì)如表2所示。實(shí)施例4同實(shí)施例l，只是將吸附空速改為0.3h"，吸附脫硫脫氮后產(chǎn)品油性質(zhì)如表2所不。表l實(shí)驗(yàn)用原料性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表2吸附處理后精制油品的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1.一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于包括如下步驟將含有一定量硫化物和氮化物的加氫裂化尾油和一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫、脫氮?jiǎng)┰谝欢囟?、壓力和空速下進(jìn)行接觸，得到吸附精制后的脫硫、脫氮加氫裂化尾油，產(chǎn)品硫氮含量滿足加氫異構(gòu)脫蠟原料要求。2.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于加氫裂化尾油硫含量為10500嗎'g—1，氮含量為2100ng'g"。3.如權(quán)利要求1所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于脫硫吸附劑的質(zhì)量百分組成為氫氧化鈉堿性劑320%，硝酸銅絡(luò)合劑220%，氧化鋁載體粉末6095%，水520%;脫氮吸附劑的百分組成為硫酸酸性劑320%，硫酸鐵絡(luò)合劑220%，氧化鋁載體粉末6095%，水520%。4.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于接觸方式為固定床塔式連續(xù)反應(yīng)或者間歇方式。5.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于吸附溫度為3030(TC、吸附壓力為常壓10.0Mpa、空速為0.13.0h"。6.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，其特征在于精制后加氫尾油硫含量〈l(Hig，g—1、氮含量〈2pg，g—1，滿足加氫異構(gòu)脫蠟原料要求。全文摘要本發(fā)明公開了一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫脫氮方法，將含有一定量硫化物和氮化物的加氫裂化尾油和一種加氫裂化尾油超深度吸附脫硫、脫氮?jiǎng)┰谝欢囟?、壓力和空速下進(jìn)行接觸，得到吸附精制后的脫硫、脫氮加氫裂化尾油，精制后加氫尾油硫含量＜10μg·g^-1、氮含量＜2μg·g^-1，滿足加氫異構(gòu)脫蠟原料要求。本發(fā)明采用固定床塔式連續(xù)操作，工藝簡(jiǎn)單易行，克服了現(xiàn)有技術(shù)液體脫氮?jiǎng)┡c油品混合和分離比較困難、脫硫脫氮深度不夠以及操作繁瑣等不足，特別適合加氫裂化尾油超深度吸附脫硫、脫氮。文檔編號(hào)C10G53/16GK101525549SQ20091008284公開日2009年9月9日申請(qǐng)日期2009年4月23日優(yōu)先權(quán)日2009年4月23日發(fā)明者于海斌,張?zhí)烊?張雪梅,佳李,李孝國,趙訓(xùn)志,隋芝宇申請(qǐng)人:中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院