專利名稱::用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油的流化催化裂化方法和設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種在不添加氬條件下,由M來源的重質(zhì)烴原料生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾^S由的^U^f化裂化(FCC)方法^i殳備。本發(fā)明進一步涉及用于生產(chǎn)上述產(chǎn)品的FCC設(shè)備。背景姊FCC工藝的目標(biāo)是將高^f"量液態(tài)烴轉(zhuǎn)化為例如汽油(IBP約30。C)和液化石油氣(LPG)(在37.8'C時最大蒸^i為15kgf/cm2)的輕烴餾分,這種高襯量氣態(tài)烴通常具有范圍從320'C到390匸或者更高的初沸點(IBP)、典型范圍從8到28。API的密度,例如由減壓i^W線產(chǎn)生的被^^為重^粗柴油(HVGO)的或來自常壓塔底部的被稱之為常壓渣油(ATR)的煉廠流出物或這些流出物的混合物。FCC工藝的階段為^4頁域技^A員所/*并在^#專利文獻中討^±。在巴西專利PI9303773-2中所討論的方法被認(rèn)為特別重要,其在此全文引用作為參考。雖然FCC工藝存在了很長時間,人們?nèi)匀辉诓粩噘x究通過提高更高附加值衍生物例如汽油和LPG的產(chǎn)量來改進該工藝的途徑。總之,可以說FCC工藝的主要目標(biāo)是使這些更高價值衍生物的產(chǎn)量最大化。所述的更高價值衍生物的最大4^^上通過兩種途徑獲得。一種途徑是通過提高所謂的"轉(zhuǎn)^^",i^J"應(yīng)于同時減少重質(zhì)產(chǎn)品(澄清油)和輕循環(huán)油(LCO)的產(chǎn)量。另一種途徑是通過^f氐焦炭和燃?xì)獾漠a(chǎn)量,即通it^目對于所述的更高^h值f汴生物的較4氐的工藝"選棒性"。在提高工藝中LPG和汽油的選棒1"生的基5出上降<繊*焦炭的產(chǎn)量,具有另外的有益效果,即采用更小的空氣夷Jt^L和濕氣壓縮機,而高負(fù)沐的大型設(shè)備《體上限制了fcc裝置的生產(chǎn)能力。jH^卜,在^ii增加更高附加值產(chǎn)品方面具有經(jīng)濟上的優(yōu)勢。4需要考慮的一個重要方面是根椐煉制者的需要可能的利益im增加LPG產(chǎn)量的需要。4^頁域4^Mv員所zi^p的該工藝的一個重要方面是催化劑與原料的初始接觸,i^t生產(chǎn)高價值產(chǎn)品的工藝轉(zhuǎn)化率^4棒性方面具有決定性的影響。在FCC工藝中,預(yù)熱的烴原料在接近轉(zhuǎn)化區(qū)或"提升管"的底部被注入,在這里預(yù)熱的烴原料與再生催化劑^L^觸,M里預(yù)熱的烴原料獲得了足夠的熱量用于蒸發(fā)和滿;c在工藝中占主導(dǎo)的吸熱反應(yīng)的需要。在提升管^f(其為工業(yè)裝置中直徑約0.5-2.0m、高25-40邁的長的豎直管道,化學(xué)^在其中進行),在其表面和^Ji內(nèi);;t^焦炭的廢催化劑與M產(chǎn)物分離并,皮ill^再生器燒掉焦炭以恢復(fù)其活'It和產(chǎn)生熱量,該熱量通過催化劑傳it^提升管,在該工藝中被^^J。在提升管中的原料引入泉的主^H^對^中產(chǎn)物的形成至關(guān)重要。在這一區(qū)域中,原料與再生催化劑初始混合,原科被加熱至其組分的沸點并且使這些組分大部分氣化。提升管中烴的典型的總停留時間是約1到4秒。為了使催化裂^^I發(fā)生,在與催化劑混合的區(qū)域^f、樸決速氣化是必要的,從而使氣化的烴分子能夠與催化劑^f立接觸一^f^化劑^^立尺寸約70孩沐——滲透通過催化劑的中孑L^微孔,并在酸f生位^。十狄氣化的^t會導(dǎo)致原料氣,分的熱裂化。;0^斤周知,熱裂化主要在渣油原料裂化中^ii例如焦炭和燃n^類的副產(chǎn)物的形成。焦炭使酸性位中毒,并且可最終堵塞催化劑的孑U1。因此,在提升管的底部,不希^t的熱裂化與該工藝目的的催化裂^4在竟?fàn)?原料轉(zhuǎn)化的優(yōu)化逸常需要在再生器中最大^^去,化劑的焦炭。焦炭的燃燒可以在部;^完全燃燒的*下^。在部雑燒中,焦^^斤產(chǎn)生的氣體主要由C02、C0和H20城,再生催化劑中焦炭的襯約為0.1到0.3wt。/。。在完4^燃燒中,存在更多過量的氧氣,實踐中^中產(chǎn)生的所有的CO被轉(zhuǎn)化為C02。CO到C02的氧^^;i強;^熱的,結(jié)果^^全燃J^^時伴IS1^量熱量的釋放,導(dǎo)致非常高的再生溫度。但是,完全燃燒生成的催化劑焦炭含量小于0.lwt°/。、她小于0.05wt%,扭方面優(yōu)于部雑燒,彌補了較低的催化劑/油比。這一事實的原因狄全燃絲利于催化劑的再生^H吏其更具有活性,免了用于CO后續(xù)燃燒的高^爐的使用。廢催化劑中焦炭增加導(dǎo)致在再生器中每^fi^量循環(huán)催化劑燃燒的焦炭增力口。在傳統(tǒng)的FCC裝置中,熱量通it^燒^更有^t過熱的再生催化^A再生器中移走。廢催化劑上焦炭含量的增加提高了再生催化劑的溫度以及再生器和^^L間的^A^。因此,為了滿;ix^器的熱需求和^^目同的^^溫度,減少再生催化劑JX^器的流量(通常被稱為催化劑循環(huán)流量)是必要的。但是,再生器和A^H^間較大的溫M所要求的較低的催化劑循環(huán)流量使催化劑/油比斷氐、轉(zhuǎn)化率制氐,而且與焦炭^J:增加的初始影響形^t比,斷氐了焦炭在催化劑上的^p、因此,從再生器到M器的催化劑循環(huán)由提升管的熱需,沐再生器的溫度決定,該溫度取決于焦炭的生成。因為提升管中生成的焦炭受所述催化劑循環(huán)影響,因此熱平衡^HH^響催化裂化工藝,由于所彬'J的原因,擬艮高的再生溫度下^ft是不理想的。""^^說,采用現(xiàn)在的FCC催化劑,再生器的溫度以及由jM^f到的再生催4匕劑的溫JW^t在寸氐于760TC,伏i^f氐于732'C,因為在這個l^t^Ji,活性的損失非常嚴(yán)重。理想的操怍范圍從685。C到710'C。較低的^i^要由確保焦炭適當(dāng)燃燒的需求而定。伴IW^重質(zhì)的原料的加工,生成的焦M向于增加,和完全燃燒的操作需^"裝催化劑冷卻器來^Mt再生器的溫vl在可接受的l^復(fù)內(nèi)。總的來H催化劑^P器從再生器的催化劑流中移走熱量,將^i^Mp的催化劑^l回到該容器中。專利文獻中的許多工作建i^L提升管中高于主^R^化的原料^A^、的位置注入輔助物流例如7JC或其它石油鎦分,其目的是在不改變提升管出口溫度的情況下^i4提高原料注入?yún)^(qū)域的混合溫度,增大渣油原料氣化的百分率。美國專利US4,818,372描述了這種方法,其公開了一種帶有溫;l控制的FCC裝置,包括上行或下行的反應(yīng)器、用于在一定壓力下加AJS原料^H吏之與再生裂^ttMt化劑接觸的裝置和至少一個用于在原W^化劑^^觸的反應(yīng)器區(qū)域的下銜i^輔助;脈的裝置,所要求保護的是在》'^^原料與催化劑的區(qū)域內(nèi)ii^'J更高的溫度。i^專利^惰'l^h^姚,它的主辦用是,通&顯度控制和催化劑循環(huán)量的增加,對所述的流體^A區(qū)^^f于冷卻。才娥美國專利US4,818,372的教導(dǎo),在提升管的上^M立置單獨^AJf^氣流體的目的是控制后者的溫^^布,從而在不提升管頂部的溫度(^溫度或TRX)的條件下保^^升管的初始段具有相對較高的溫度。如美國專利US5,087,349的糸:導(dǎo),通過重質(zhì)石腦油的循環(huán)也可以實現(xiàn)it種控制。同樣的目的,美國專利US5,389,232教導(dǎo)在提升管的上^f立置循環(huán)重質(zhì)石腦油。美國專利US4,764,268建i^提升管的頂部注入LC0物流,目的是使石腦油itl裂^^應(yīng)最小化。美國專利US5,954,942教導(dǎo)的一種類^i^擇的目的在于通it^提升管上部區(qū)i^MJ輔助物流"急冷"或'tfe^HP提高轉(zhuǎn)化率。^Hf文獻W093/22400提出可以沿著提升管;^A裂化產(chǎn)物如LCO以^H卩提升管,從而促進催化劑循環(huán)的加強并提高基于ZSM-5的助劑的性能。要i戰(zhàn),高品質(zhì)中間鎦分油的需求增長,損害了汽油(il^傳統(tǒng)FCC的主要產(chǎn)品)市場,為了使LCO產(chǎn)量增加,需要FCC裝置的辨方式。為了&'J增加中間條^j由收率和斷^斤述鎦分中芳烴含量的目的,一些技術(shù)文章討論了催^沐系和工藝變量的,從而P^^X藝裂化^1。辦耕包括以下內(nèi)容—PH氐催化劑/油比;_J^f氐催化活性。所有這些措拖目的是斷^H匕率,從而使澄清油的產(chǎn)量增加。有關(guān)這一M的一些重要文獻羅列如下a)'WW77afe//e7c/!ramf力e/,oce^a/w/ca^2/7"cA3卿i1/br邁a尤/邁/z"io/2o尸ZO,,,C"fl7/s"Cow/er,R.W.PETERMAN;b)〃/irfr。car6o/3^ft/W/s///^C卿a;77廁《炒rfro〃塔fl/wfc)"加fZ/eso"鵬,/邁/z/'/^(//ese/0/7/7roc^"/o"/>咖尸(T",尸/7Y力。WjVa〃咖7/z/ee〃跟血er/ca"Cto/ca/5bc/e"d)"Afe^dera7,e;^6。os"jwc^w"/o"te,ro邁尸『,7a/wf/ow72a/"堪wW,"70",LC0是FCC的副產(chǎn)物之一,占收率的15%到25%,相應(yīng)的餾禾lii常是從220'C到340X:。通常,LCO具有較高的芳烴濃度,在所述的LC0餾分中存在的4r^烴中甚M過80wt。/Q。在某些條件下,采用一U式操怍FCC以獲得LCO物流的最大化是有益的,在這種情況下,將LCO并入柴油油池中是理想的。LCO中的高芳烴濃度意味著在柴油機中具有m的,性能(低辛烷銜和高密度。高芳烴^f:也使期Wii^口織制和M^娥高其性能。在FCC中使中間鏞分油最大化的最為常規(guī)的操怍方式下,A^溫度被降至極低的值(從450'C到500°C),催化劑的循環(huán)被最小化并iUM]低活性的催化劑。所有這些^^高收率并且提高所生產(chǎn)的LCO的品質(zhì)(較低的芳烴^fr)。這種類型操怍的問4I^^^匕同時^^使FCC中通常,M于^^Mi^料油的殘,分(340。C+鎦分)增加。由于jg^溫度導(dǎo)it^后提升管區(qū)域^^顯操怍以;sjit催化劑精餾效率的損害,導(dǎo)致FCC產(chǎn)物的重質(zhì)餾分在^I器的雜和內(nèi)構(gòu)件表面上冷凝,導(dǎo)錄分離容器的器壁上形成焦炭。焦炭形^t見象^l^有'fei4分離系統(tǒng)的反應(yīng)器的一個沐#、,主要發(fā)生在處理重質(zhì)原料的裝置中。在整個裝置的運^it程中,來源于冷凝';W膜的焦炭形M續(xù)進行,;^幾叱焦炭通常占據(jù)了分離容器內(nèi)部的大部分區(qū)域。這種焦炭的形^"在嚴(yán)重的著:U^險,所以必須在裝置開始維護工作前徹底清除,由于所述的清除非常耽誤時間,因jHl^煉制者i^艮大損失。這種形成于分離容器內(nèi)部的焦炭扭行中M在脫落的可能,這會阻塞催化劑流,經(jīng)常導(dǎo)錄置意夕H亭車。這兩種情況均^t^似的損失。美國專利US6,416,656教導(dǎo)一種用于同時增加柴油和LPG收率的方法。在此方法中,汽油在低于原料喻,觜的位置被^Aii行再裂化以增加LPG的收率。工藝原料沿提升管在多點注入以減少接觸時間,因jtbR高LCO的收率。但是,對用于中間餾分油的FCC提升管的裂化深度的斷氐意pM在這些^H牛下石腦油的裂化不是非常有效。夢由申請A^斤進行的研究獲得的系鄉(xiāng)脈方法,這促使了本申請的形成。與賄技W目比的優(yōu)勢和不同4L^于,^Ml利用低酸^il堿性催化劑以長的催化劑-烴接觸時間操怍的密相^Jill^^發(fā)明可以生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油,而其工業(yè)裝置在傳統(tǒng)FCC溫度下操怍,因itbi^免了由于在^^顯下辦產(chǎn)生的所有問題。j^卜,塔底的轉(zhuǎn)化率與在高過程轉(zhuǎn)化賴下運行的工業(yè)裝置類似。更^^地,本發(fā)明涉及一種催化裂化的方法,該方法利用具有斷氐的^l生iU^性的比傳統(tǒng)的催化系統(tǒng)活性低的催化系統(tǒng),皿以下的^i機理調(diào)整原^fiBL成,將其轉(zhuǎn)化成為更輕的烴類,以及可以增大裂化產(chǎn)物中*烴的產(chǎn)量。使轉(zhuǎn)化率水;與傳統(tǒng)催化裂化過程中獲得的那:類似,同時,使產(chǎn)物中芳烴的產(chǎn)生降到最小。此工藝的應(yīng)用可以使中間餾分油的絲(d。/Cu芳烴)低于5wt%,因jtb^口氫精制^*5^,具有適宜摻M油油池中的'f^t'為實5U1—目標(biāo),^M)密相床FCCA^器,與傳統(tǒng)的FCC方法相比(其中反應(yīng)器為夾帶床;緣動力學(xué)),它在提升管中具有更長的接觸時間。這確保了該方法的轉(zhuǎn)化率水平與^MJ基于沸石Y的高活性催化劑的傳統(tǒng)FCC裝置中處理的水平類似。但是,應(yīng)用本發(fā)明最大的不同是產(chǎn)物中芳烴產(chǎn)量減少。作為結(jié)合適宜催化系統(tǒng)和所提出的方法配置的結(jié)果,產(chǎn)生的中間條分油的物流的辛烷值比傳統(tǒng)FCC裝置生產(chǎn)的LC0餾分的典型辛烷值高約15點,其沸點范圍與柴油的相勒以。此外,該方法產(chǎn)生的汽油可以在M^^作為石化石腦油。本發(fā)明提供了在^^^^1下辦FCC出現(xiàn)的大量問題的解決辦法,因為本發(fā)明操怍所采用的M溫度與傳統(tǒng)FCC方法所采用的A^溫度類似。才Nt本發(fā)明的構(gòu)思,#^^^1的^^^4"^溫度#460'(:到520'C的范圍內(nèi)。在重質(zhì)原料的情況下,這個^l溫度范圍導(dǎo)lt^餾效率絲的損失,對it^再生器的烴的夾帶產(chǎn)生J^影響,和因jH^后者的加熱產(chǎn)生m^影響。這個影響與提升管的低的熱需,1M目關(guān),導(dǎo)致催化劑/油比為3.0-6.0,增加了澄清油的產(chǎn)量,躲再生器錄累積炎升。^M^發(fā)明中,^Ji器在FCC裝置的常^i^l下^^,在^^觸時間^ff化劑/烴比的基礎(chǔ)上增加了過程的裂化;H將該方法的構(gòu)思與降低了酸MU^性的低活性催化劑結(jié)合,可以在高轉(zhuǎn)化率和含有少量芳烴的產(chǎn)物的條降下進M怍'9既然不需要^itJL的溫度下辦裝置以斷^^化^1,為了去除殘留的烴,在廢催化劑的精^餾階^^得的效率與傳統(tǒng)FCC裝置類似。相應(yīng)地,該技術(shù)設(shè)計了一種在不添加氫M下采用密相^J^,化裂化重質(zhì)原料的方法,該方法在高催化劑/油比和長接觸時間*下操怍,產(chǎn)生含有少量芳烴的中間餾分油和斷清油的收率。所述方法采用的催化劑皿裂化^JS進行,同時部分抑制反應(yīng)的較輕產(chǎn)物中芳族W的形成。最近公開的一個專利W02007/082629M為了在FCC過程中使LC0最大化和減少產(chǎn)物中芳烴的生成,它所采用的催化劑才娥,性可以用于本發(fā)明中。但是,在所述公開的專利中,該過程^i^分兩個階段,其中第一階Wl用溫和的>^^化$狄的辦*,第二階^MI傳統(tǒng)的沸石FCC催化劑.相應(yīng)地,為在該過程中獲得高轉(zhuǎn)化率,有必絲裝兩套具有常規(guī)的硬件(即其中^^勤版應(yīng)的提升管)的FCC裝置。與上^斜目比,本發(fā)明提^-種基于采用密相^JI器在單階段下進行完全轉(zhuǎn)化的方法。同時,因為所提出的發(fā)明采用高的催化劑/油比和極長的接觸時間,所以所采用的,^Ht被認(rèn)為與使中間餾分油最大化的方法相比具有更高的裂化^1。因此,4娥所狄獻中所給出的實施例,本發(fā)明給出了一種在經(jīng)濟上更吸引人并且收率和品質(zhì)優(yōu)良的^R^r案??傊?,所提出的發(fā)明設(shè)想在僅含有一個1M延長接觸時間辦的階段的過程中僅^^I一^H絲性催化系統(tǒng),這種組合方法w^"文獻中沒有預(yù)見過。本發(fā)明方法的^結(jié)果為增大含有少量芳烴的中間餾^由和石化石腦油的收率,本發(fā)明中描述^"求旨所i^r法和用于實祐)斤述方法的設(shè)備。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)含有少量斧烴的中間餾^由的FCC方法,其包括以下階段a)在不添加氬條件下,在密相床FCC反應(yīng)器的提升管中,使由重質(zhì)經(jīng)餾分例如重減壓粗柴油或常壓渣^10(i)溫度范圍從520'C到560。C,to約540°C;(ii)輛剮氐酸14iU^14的低活性裂^^化劑;(iii)催化劑/油比范圍從8到15,to10,和(iv)接觸時間范圍從30到120秒,{說范圍從70到90秒;b)在密相床催化裂^gj^器頂部回^iiA應(yīng)中獲得的流出物,將其i^,塔中分溜,在,塔中產(chǎn)生氣體餾分以及含有少量芳烴的輕石腦油餾#中間鋪分油,將氣體餾^i^v氣體回收段,將含有少量芳烴的輕石腦油餾#中間餾^^由itA^續(xù)處理和銷售。本發(fā)明也涉及一種設(shè)備,該設(shè)備包括^在密相床fcca^器中的提升管,其中在不添加氫a下;^^^^化裂^^應(yīng),產(chǎn)生的流出物在,塔經(jīng)過分餾之后產(chǎn)生含有少量芳烴的中間餾^j由和含有少量芳烴的石腦油憤分,含有少量芳烴的中間鍤分油經(jīng)過J^克后可以摻入柴油油池中,含有少量芳烴的石腦油餾分^^m惑定塔中分離和i^^可以作為石^^腦油出售。jH^卜,石腦油鎦分可以,皮i^/v傳統(tǒng)的fcc裝置,在其中進行再裂化生產(chǎn)高辛)^值汽油。下面將基于下列作為本說明書藝沐的"^分的附圖,詳細(xì)描ii^發(fā)明的用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油和高辛烷值汽油的FCC方法^i殳備。圖1顯示了用于實施^^發(fā)明方法的裝置的簡要示意圖。圖2顯示了員FCC方法和本發(fā)明方法的轉(zhuǎn)化率的HS^數(shù)據(jù)圖。圖3顯示了傳統(tǒng)FCC方法和本發(fā)明方法所獲得的中間餾分油中芳烴含量的結(jié)果的tbi^lt據(jù)圖。糾實施方式為了M的理解,下面將參照附圖,才Mt各組件的附圖標(biāo)己,詳細(xì)描#發(fā)明的用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油的FCC方法,圖l顯示了本發(fā)明的簡要示意圖,其包括一個密相床FCC裝置,原料A在提升管(1)的底部^A該裝置中,原料A由HVGO或ATR類型的餾分或由二者任意比例的混^^賦,控制注A^顯度范圍是從i50x:到30ox:。^s溫度控制在52(TC到560。C范圍內(nèi),伏^^#>^在540'C左右。烴和催化劑的濕/^通過提升管(1)被排出:^A密相床FCC^器(2)中,在密相床內(nèi)辦勤t^。^器中的催化劑/油比的范圍從8到15、to10,催化劑和經(jīng)在提升管(1)和密相床FCC反應(yīng)器(2)的組件中的接觸時間從30到120秒,但是^^^#在70到90秒范圍內(nèi)。催化劑從密相床FCC反應(yīng)器(2)的容器直接^LA^下部環(huán)形區(qū)域的精鎦塔(3),&(^蒸';^#^^,催化劑通過管(4)被iH^再生器。通過閥(5)控制反應(yīng)器(2)中催化劑床的高度。來自再生器的催化劑通過管(7)再循環(huán)到提升管(1),通過閥(8)控制催化劑在管(7)中的流量。a些條件下,密相床FCC反應(yīng)器(2)產(chǎn)生流出物B,其經(jīng)it^^t^塔(9),后產(chǎn)生氣體餾分C、輕石腦油D、低芳輕含量的中間鎦分油E和底部產(chǎn)物F,其中氣體餾分C被^氣體回收拔,輕石腦油D經(jīng)過l^充后可以作為石化石腦油出售,含有少量芳烴的中間餾^^由E經(jīng)iiM^充可以摻^油油池,底部產(chǎn)物F通常用于燃料油。催化劑^Mt餾塔(3)中的溫度約為540X:,這是傳M^怍的典型溫度,實現(xiàn)了精餾的高效率和消除了在^^化^1下精餾的缺陷。通itit宜控制使密相^^器的原樸顯度范圍在150'C到300'C,再生器(6)中床縣的溫度^4調(diào)整為685'C到710匸范圍內(nèi)。本發(fā)明另一方面也涉及剩氐酸^iU^生的低活性裂4鄉(xiāng)化劑的用途,與傳統(tǒng)FCC催化劑相比,它使產(chǎn)生的芳烴最小化。低催化活性的催化劑特征在于同^f在催化劑/油比約為10、^溫度為540匸、原^p催化劑的接觸時間小于10秒的典型FCC,條件下,所述4氐催化活性的催化劑對典型的FCC原料提供了至多40%的轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明中建議的催化劑必須具有^^1或M不含質(zhì)子形式或與稀土交換的酸1"生沸石,該酸性沸石通常^UJ作傳統(tǒng)FCC催化劑的主要活性成分。適于本發(fā)明的催^il/^可以包含F(xiàn)CC催化劑基質(zhì)的其它成分,例女鋁和/或硅的氧^^和H^ft^,也可以是向催化劑提供適宜物理性質(zhì)的粘土,其酸脈活性可通^濾和/或#^堿金屬、#金屬、三價金屬或選度金屬進#^1整,^i^,其它堿l^U錄子酸性的材^^如i^度金屬的IUM⑩和氧4、iL^W和氧^^的》V^f生物、陽離子和陰離子粘土、磷^L、^&-磷^L和珪-,g經(jīng)摻雜或熱處^/或化學(xué)處理也可ia^被摻A^發(fā)明所需的催化劑組,中,然而,狄^氬活性的組分的存在是很重要的。本發(fā)明所定義的催化劑^ii飽和烴的形成,減少芳烴,通過裂4^應(yīng)期間催化劑和原料間更長的接觸時間4M嘗期氐活性,同時不會明顯^i^產(chǎn)物中的芳烴含量增大。下面將通過實施例說明本發(fā)明,然而,這些實施例不用于限定本發(fā)明,而^Ufl于證明可以完全實現(xiàn)^^發(fā)明的目的。實施例一種傳統(tǒng)的沸石催化劑才朽己為"A",另一種非沸石低活性催化劑才射己為"B"(如本發(fā)明所建iO,<^1典型的巴西石油(表1)的粗柴油原料在流化M置中對上面兩種催化劑進行比較實驗,流化床裝置為CREC型全混反應(yīng)器(LASA,H.I.(1992)-US5,102,628),適于動力學(xué)研究,其設(shè)計特點適合在長停留時間下辦。催化劑祐^AA應(yīng)室,采用葉輪高速旋轉(zhuǎn)下的上升運動以保持催化劑^/f匕。當(dāng)^器ii5ij理想的^jMH^,;iA^料,iiJ,j所需的A^時間后,排出產(chǎn)物絲過^目色if^行分析。在本實驗中,催化劑/原料比恒定為約10。在該應(yīng)用中,的480'C的溫度下測試傳統(tǒng)FCC催化劑"A"(生產(chǎn)商批陣用于最大化FCC過程中的中間餾^>'由(LCO)的辦),所必顯度低于常M^t中為他'氣油最大4t的更大裂^^^^^H吏用的溫度。i^l參照例。用于說明本發(fā)明范圍的實施例中^^I催化劑"B",催化劑"B"為堿性和具有相對較低裂化活性的鋁4美氧化物,^!溫;1^典型的的傳統(tǒng)FCC的540'C。如圖2所示,輛足夠的停留時間,本發(fā)明所建議的系統(tǒng)能夠ii5'J與參照例勤以的轉(zhuǎn)化率7K平和類似的中間餾分油的收率。但是,如圖3所示,對于同樣的轉(zhuǎn)化率或同樣的塔;^物/渣油的收率,本發(fā)明所建議的系統(tǒng)的中間餾^由中的所得芳烴^f:(d。~C)明顯更低,因此可以證明本發(fā)明方法的明顯優(yōu)勢。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>硫(ASMTD5354),ppm7116蒸魏SBID97)。CIBP291.15%355.810%381.430%430.550%460.670%493.790%535.395%555.8FBP621.1蘭氏艦(ASTMD524),wt.%1.23錄點(ASTMD611)匸72.5總氮(Antek),ppm3246堿l"生氮(U0P269),ppm1307HPLC/SFC,wt,%51.1單芳經(jīng)18.3二芳烴18.9三芳烴8.1多芳烴3.權(quán)利要求1、用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油的流化催化裂化方法,其特征在于所述方法包括以下步驟a)在不添加氫條件下,在密相床FCC反應(yīng)器(2)的提升管(1)中,使由重質(zhì)烴餾分例如重減壓粗柴油或常壓渣油或它們?nèi)魏伪壤幕旌衔锝M成的原料A進行流化催化裂化反應(yīng),操作條件是(i)溫度范圍從520℃到560℃,優(yōu)選約540℃;(ii)采用降低酸性或堿性的低活性裂化催化劑;(iii)催化劑/油比范圍從8到15,優(yōu)選10,和(iv)接觸時間范圍從30到120秒,優(yōu)選范圍從70到90秒;b)在密相床催化裂化反應(yīng)器(2)頂部回收上述反應(yīng)中獲得的流出物B,將其送入分餾塔(9)中分餾,在分餾塔中產(chǎn)生氣體餾分C以及含有少量芳烴的輕石腦油餾分D和中間餾分油E,將氣體餾分C送入氣體回收段,將含有少量芳烴的輕石腦油餾分D和中間餾分油E送入后續(xù)處理和銷售。2、相W要求1所述的用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油的流^/ff化裂化方法,^##于在催化劑/油比約為10、A^溫度為540'C、原料和催化劑的4^觸時間小于10秒的典型FCC,條件下,所述催化劑的低催化活性限制FCC原料的轉(zhuǎn)化率為至多40%。3、相^要求1所述的用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油的^^^化裂化方法,^#絲于^^如下物質(zhì)作為裂>^化劑(i)財?shù)痛呋钚浴⒅曝档乃?MU^/性的催化劑,除了用FCC催化劑典型基質(zhì)的其它成^N如鋁和/或硅的氧化物和氬氧化物以及粘土(其酸脈活性可通,濾和/或#^堿金屬、金屬、三價金屬或i^度金屬調(diào)整)配制外,該催化劑含有4^1或M不含質(zhì)子形式或與稀土交換的酸性沸石,和(ii)利用其它減)^低質(zhì)子酸性的材料配制的催化劑,所述其它材^N如&度金屬的氬氧化物和氧化物、氬氧化物或氧^^的^^t生物、陽離子和陰離子粘土、磷喊、^^-磷,和硅-4S^酸鹽經(jīng)#^或熱處#/或化學(xué)處理。4、;M,決求1所述的用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間鎦分油的沐^^化裂化方法,其特征在于流出物B中芳烴(d。和Cu)^*低于5wt%。5、相^N要求1-4所述的用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油的沐/^^化裂化設(shè)備,其特征在于它包括末端在密相床FCC反應(yīng)器(2)中的提升管(1),密相床FCC反應(yīng)器(2)與精餾塔(3)連接,精餾塔(3)通過管(4)與再生器(6)連接,管(4)酉沐閥(5),閥(5)的功肯bUl于控制密相床FCC^!器(2)中的高度;來自再生器的催化劑通過管(7)再循環(huán)到提升管(1),通過閥(8)控制催化劑在管(7)中的流量。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)含有少量芳烴的中間餾分油的流化催化裂化方法和設(shè)備,包括在不添加氫條件下和使用低活性和低酸性催化劑于密相床FCC反應(yīng)器中裂化由重質(zhì)餾分烴組成的混合原料,以生產(chǎn)由含有少量芳烴的中間餾分油和石腦油餾分組成的流出物。文檔編號C10G11/18GK101503633SQ200910126778公開日2009年8月12日申請日期2009年1月23日優(yōu)先權(quán)日2008年1月24日發(fā)明者克勞迪亞·瑪里亞·德·拉瑟達·奧瓦倫嘉·巴普提斯塔,威廉·理查德·吉爾伯特,小艾迪森·莫伽多申請人:巴西石油公司