專利名稱：冷凍機(jī)油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種冷凍機(jī)油組合物。
背景技術(shù)：
以往廣泛使用的氯氟烴、氫氯氟烴制冷劑化學(xué)穩(wěn)定性好，泄漏到空氣中不易在對(duì) 流層分解，一旦通過(guò)大氣環(huán)流進(jìn)入到臭氧層所在的平流層時(shí)，在短波紫外線的照射下會(huì)分 解出氯自由基，參與了臭氧的消耗，對(duì)大氣中的臭氧層產(chǎn)生破壞，目前正在被不含氯的氫氟 烴(HFCs)制冷劑所取代。合成酯(P0E)具有良好的互溶性、穩(wěn)定性和材料兼容性，潤(rùn)滑性能可靠并且安全、 環(huán)保，已成為氫氟烴(HFCs)類物質(zhì)的首選潤(rùn)滑油。與一般的潤(rùn)滑油不同，冷凍機(jī)油與制冷劑一起在高溫區(qū)的壓縮機(jī)出口和低溫區(qū)的 蒸發(fā)器之間連續(xù)循環(huán)，其工作溫度范圍很寬且與壓縮機(jī)同壽命，因此對(duì)于冷凍機(jī)油而言，除 了應(yīng)具有良好的潤(rùn)滑、密封、冷卻和防腐性能外，氧化安定性更為重要。提高油品壽命的途徑之一是添加抗氧劑。抗氧劑的種類很多，主要包括酚型、胺 型、酚酯型、硫代酯型、亞磷酸酯型等。其中，受阻酚型抗氧劑被廣泛應(yīng)用冷凍機(jī)油，例如特 許公開(kāi) 2001-226690，CN1135594A, CN1157848A, CN1836030A, CN1930276A, CN101018844A 等 均采用受阻酚型抗氧劑為主抗氧劑。但是，由于與氫氟烴制冷劑匹配的壓縮機(jī)工作壓力及 工作溫度都要高于以前的壓縮機(jī)，因此采用一般的受阻酚型抗氧劑可能難于滿足氧化安定 及長(zhǎng)壽命要求。CN1235191A采用了含硫酚型抗氧劑，其抗氧化性能并不突出。與受阻酚型抗氧劑相比，非對(duì)稱性受阻酚在羥基鄰位是兩個(gè)不同的取代基。對(duì)于 將半受阻酚型抗氧劑作為冷凍機(jī)油主要抗氧劑之一，國(guó)內(nèi)外尚無(wú)文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種冷凍機(jī)油組合物，該組合物具有良好的氧化 安定性。本發(fā)明提供的冷凍機(jī)油組合物，以多元醇酯的重量為100%計(jì)，包括(1)多元醇酯；(2)半受阻酚型抗氧劑，含量為0. 01 2重％ ；(3)抗磨劑，含量為0.05 2重％ ；(4)金屬減活劑，含量為0.01 0.2重％ ；(5)捕酸劑，含量為0.01 1重％。所述的多元醇酯是季戊四醇與異壬酸和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯，其中異壬 酸與二乙基己酸的比例為10 1 1 10;所述的半受阻酚型抗氧劑是指酚羥基的鄰位只有一個(gè)叔丁基或是有一個(gè)叔丁基
和一個(gè)甲基的羥苯基羧酸酯。所述的多元醇酯是季戊四醇與異壬酸和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯，其中異壬酸與二乙基己酸的比例優(yōu)選為4 6 6 4。所述的半受阻酚型抗氧劑優(yōu)選為(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二縮 三乙二醇雙- (3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯和(3-叔丁基-4-羥基苯基) 丙酸酯中的一種或幾種，更優(yōu)選為(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。以多元 醇酯的重量為100%計(jì)，抗氧劑的含量?jī)?yōu)選為0. 2 1重％?？鼓┻x自烷基二硫代磷酸鋅、二芐基二硫化物、硫化異丁烯、磷酸三甲酚酯 (T306)、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一種或幾種，優(yōu)選為磷酸三甲酚酯。以多元醇酯的重 量為100%計(jì)，抗磨劑的含量?jī)?yōu)選為0. 5 1. 5重％。金屬減活劑選自苯三唑衍生物(T551)和/或噻二唑衍生物(T561)，優(yōu)選為T551。 以多元醇酯的重量為100%計(jì)，金屬減活劑的含量?jī)?yōu)選為0. 02 0. 1重％。捕酸劑選自烷基縮水甘油醚型環(huán)氧化合物和環(huán)氧植物油中的一種或幾種，優(yōu)選為 苯基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧菜籽油、環(huán)氧 棉籽油中的一種或幾種，更優(yōu)選為環(huán)氧大豆油。以多元醇酯的重量為100%計(jì)，捕酸劑在組 合物中的含量?jī)?yōu)選為0. 2 1重％。本發(fā)明以多元醇酯為基礎(chǔ)油、以半受阻酚為抗氧劑，提供了一種氧化安定性能優(yōu) 異的冷凍機(jī)油組合物，與使用常規(guī)抗氧劑的冷凍機(jī)油相比，氧化誘導(dǎo)期延長(zhǎng)2倍以上。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1 4中使用的半受阻酚型抗氧劑 是(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。實(shí)施例5使用的半受阻酚型抗氧劑是二 縮三乙二醇雙-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯。實(shí)施例中，冷凍機(jī)油組合 物的配方見(jiàn)表1。實(shí)施例1 5按照表1所示比例調(diào)配成冷凍機(jī)油組合物，性能測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。表 1 比較例1 3按照表2所示比例調(diào)配成冷凍機(jī)油組合物，性能測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。表2
對(duì)上述實(shí)施例及比較例的組合物進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表3。表3 測(cè)試條件190°C，0. 5MPa,升溫速度為 50°C /min
權(quán)利要求
一種冷凍機(jī)油組合物，以多元醇酯的重量為100％計(jì)，包括(1)多元醇酯；(2)半受阻酚型抗氧劑，含量為0.01～2重％；(3)抗磨劑，含量為0.05～2重％；(4)金屬減活劑，含量為0.01～0.2重％；(5)捕酸劑，含量為0.01～1重％。所述的多元醇酯是季戊四醇與異壬酸和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯，其中異壬酸與二乙基己酸的比例為10∶1～1∶10；所述的半受阻酚型抗氧劑是指酚羥基的鄰位只有一個(gè)叔丁基或是有一個(gè)叔丁基和一個(gè)甲基的羥苯基羧酸酯。
2.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的多元醇酯是季戊四醇與異壬酸 和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯，其中異壬酸與二乙基己酸的比例優(yōu)選為4 6 6 4。
3.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的半受阻酚型抗氧劑選自(3-甲 基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二縮三乙二醇雙-β -(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基 苯基)丙酸酯和(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯中的一種或幾種。
4.按照權(quán)利要求1、2或3所述的組合物，其特征在于，以多元醇酯的重量為100%計(jì)， 半受阻酚型抗氧劑的含量為0. 2 1重％。
5.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，金屬減活劑選自苯三唑衍生物和/或噻 二唑衍生物。
6.按照權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，以多元醇酯的重量為100%計(jì)，金屬減 活劑的含量為0.02 0. 1重％。
7.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，抗磨劑選自烷基二硫代磷酸鋅、二芐基 二硫化物、硫化異丁烯、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一種或幾種。
8.按照權(quán)利要求1或7所述的組合物，其特征在于，以多元醇酯的重量為100%計(jì)，抗 磨劑的含量為0. 5 1.5重％。
9.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，捕酸劑選自烷基縮水甘油醚型環(huán)氧化 合物和環(huán)氧植物油中的一種或幾種。
10.按照權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于，捕酸劑選自苯基縮水甘油醚、癸基縮 水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧菜籽油、環(huán)氧棉籽油中的一種或幾種。
11.按照權(quán)利要求1、9或10所述的組合物，其特征在于，以多元醇酯的重量為100% 計(jì)，捕酸劑在組合物中的含量0. 2 1重％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種冷凍機(jī)油組合物，包括多元醇酯、半受阻酚型抗氧劑、抗磨劑、金屬減活劑、捕酸劑，其中多元醇酯是季戊四醇與異壬酸和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯。本發(fā)明所提供的冷凍機(jī)油組合物具有良好的氧化安定性，與使用常規(guī)抗氧劑的冷凍機(jī)油相比，其氧化誘導(dǎo)期明顯延長(zhǎng)。
文檔編號(hào)C10M129/70GK101851546SQ20091013199
公開(kāi)日2010年10月6日 申請(qǐng)日期2009年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者尹開(kāi)吉, 梁宇翔, 賀景堅(jiān), 鄒玉華, 閻歡, 陳曉偉 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院