專利名稱：芳香胺化合物、包含其的有機(jī)電致發(fā)光元件以及包括有機(jī)電致發(fā)光元件的顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用于有機(jī)電致發(fā)光元件的電子傳輸材料、空穴傳輸材料或發(fā)光材料 的芳香胺化合物，包含所述芳香胺化合物的有機(jī)電致發(fā)光元件以及包括所述有機(jī)電致發(fā)光 元件的顯示裝置。
背景技術(shù)：
最近，有機(jī)電致發(fā)光元件(EL元件)作為自發(fā)光的、有高響應(yīng)速度且不具有依賴于 角度的可視性的平板顯示器，引起了人們的注意，因此對(duì)構(gòu)成這種有機(jī)電致發(fā)光元件的有 機(jī)材料越來(lái)越感興趣。尤其是，在這些有機(jī)材料中，很少有材料能形成穩(wěn)定的發(fā)藍(lán)光的層， 而這是為了實(shí)現(xiàn)全色有機(jī)電致發(fā)光元件有待解決的重要問(wèn)題。 為了實(shí)現(xiàn)有機(jī)電致發(fā)光元件的高亮度和高效率，使用了摻雜方法，其中發(fā)光層由 主體化合物和客體化合物(摻雜劑)構(gòu)成。通過(guò)選擇從主體化合物到摻雜化合物具有高能 量轉(zhuǎn)移效率的主體化合物，可以提高有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)光效率。例如，已知9，10-二苯 基蒽化合物可以用作電子傳輸主體或空穴傳輸主體。 積極研究芳香胺作為電子照相用感光材料。隨后，有報(bào)道稱芳香胺作為有機(jī)電致 發(fā)光元件的空穴傳輸材料顯示了極好的特性。因此，已經(jīng)報(bào)道了大量這類化合物。最近，還 提出了將芳香胺用作發(fā)光層。 通過(guò)使用以下描述的各種有機(jī)材料形成構(gòu)成有機(jī)電致發(fā)光元件的有機(jī)層。
發(fā)明名稱為〃 organic electroluminescence element"的曰本專利3506281 (第 0006-0010段、0079段和0085段)公開(kāi)了一種包括有機(jī)化合物層和將有機(jī)化合物層夾在中 間的一對(duì)電極的有機(jī)電致發(fā)光元件，所述有機(jī)化合物層至少具有復(fù)合區(qū)域(空穴和電子在 此復(fù)合)和發(fā)光區(qū)域(其隨復(fù)合而發(fā)光)，其中復(fù)合區(qū)域和/或發(fā)光區(qū)域含有作為熒光摻雜 劑的芳香胺和作為發(fā)光材料(主體材料)的聯(lián)苯乙烯亞芳基化合物。根據(jù)日本專利3506281 中描述的有機(jī)電致發(fā)光元件，空穴和電子復(fù)合的復(fù)合區(qū)域和響應(yīng)于復(fù)合而發(fā)光的發(fā)光區(qū)域 中的至少一個(gè)含有具有特定結(jié)構(gòu)的熒光摻雜劑。例如，即使該有機(jī)電致發(fā)光元件長(zhǎng)時(shí)間使 用，發(fā)光顏色也沒(méi)有明顯改變，因此該有機(jī)電致發(fā)光元件的壽命長(zhǎng)。另外，該有機(jī)電致發(fā)光 元件的發(fā)光效率高。因此，該有機(jī)電致發(fā)光元件適合用作例如用于信息產(chǎn)業(yè)中的裝置的顯 不器。 發(fā)明名稱為〃 organic electroluminescent element"的日本專利3104223 (第 0006-0008段和0123段)描述了當(dāng)使用二萘嵌苯化合物與具有特定芳香烴或芳香雜環(huán)作為 取代基的芳香胺化合物、芳香二胺化合物或芳香三胺化合物的混合物時(shí)，可以獲得具有特 別好特性的發(fā)紅光的有機(jī)EL元件。
發(fā)明名稱為"organic electroluminescent element"的日本專利3011165 (第 0008-0010段和0196段)描述了當(dāng)使用5-氰基吡咯亞甲基_BF2絡(luò)合物與具有特定芳香烴 或芳香雜環(huán)作為取代基的芳香胺化合物、芳香二胺化合物或芳香三胺化合物的混合物時(shí)， 可以獲得具有特別好特性的發(fā)紅光的有機(jī)EL元件。 發(fā)明名稱為"organic electroluminescence element"的日本專利3092584(第
0008- 0010段和0142段)描述了當(dāng)用雙-2，5-(2-氮茚基(benzazoyl))氫醌化合物與具有 特定芳香烴或芳香雜環(huán)作為取代基的芳香胺化合物、芳香二胺化合物或芳香三胺化合物的 混合物時(shí)，可以獲得具有特別好特性的發(fā)紅光的有機(jī)EL元件。 發(fā)明名禾爾為 〃 hydrocarbon compound and organicelectroluminescent element"的日本未審查專利申請(qǐng)公開(kāi)2001-257074(第0004-0006段和第0017段)公開(kāi)
了一種有機(jī)電致發(fā)光元件，其包括一對(duì)電極和設(shè)置在所述電極之間的至少一個(gè)層，所述層 含有至少一種9，10-二 (3'-熒蒽基)蒽衍生物。 發(fā)明名稱為"organic electroluminescence element"的日本未審查專利申請(qǐng) 公開(kāi)2002-69044(第0004-0011段)描述了通過(guò)將新型碳?xì)浠衔?其中芳基結(jié)構(gòu)與熒蒽 結(jié)構(gòu)結(jié)合)添加到有機(jī)化合物膜中，改善了有機(jī)電致發(fā)光元件的耐熱性，還改善了空穴傳 輸性質(zhì)和電子傳輸性質(zhì)，從而實(shí)現(xiàn)了高發(fā)光效率。 發(fā)明名禾爾為〃 organic multilayer electroluminescence element 〃的日本未 審查專利申請(qǐng)公開(kāi)2000-182776 (第0008-0013段)公開(kāi)了作為空穴傳輸層材料的典型實(shí) 例的蒽衍生物。 發(fā)明名稱為"compound for organic EL element"的日本專利3838816 (第
0009- 0012段)公開(kāi)了用作有機(jī)EL元件用化合物的苯基蒽衍生物。 發(fā)明名稱為"organic electroluminescence element"的日本未審查專利申請(qǐng) 公開(kāi)2001-335516 (第0004-0014段)公開(kāi)了在中心具有二苯基蒽結(jié)構(gòu)且在末端具有芳基 取代的特定結(jié)構(gòu)的化合物。 發(fā)明名稱為"organic light-emitting device"的日本未審查專利申請(qǐng)公開(kāi) 2002-260861 (第0004、0005和0013段)公開(kāi)了包含多環(huán)芳香烴(PAH)和兩種或更多種 PAH(包括苯、萘和蒽)的組合的苯型化合物，其適合用作有機(jī)發(fā)光裝置的發(fā)光層的主體組 分。 另夕卜，發(fā)明名禾爾為〃 organic electroluminescent element andanthracene derivative"的日本專利4041816 (第0004-0006段和0021段)描述了用于實(shí)現(xiàn)有機(jī)EL 元件的蒽衍生物。

發(fā)明內(nèi)容
在日本專利3092584中，通過(guò)形成由雙_2， 5_ (2_氮茚基)氫醌化合物和芳香胺化 合物的混合層構(gòu)成的發(fā)光層實(shí)現(xiàn)了發(fā)紅光。在日本專利3011165中，通過(guò)形成由5-氰基吡 咯亞甲基-B&絡(luò)合物和芳香胺化合物的混合層構(gòu)成的發(fā)光層實(shí)現(xiàn)了發(fā)紅光。在日本專利 3104223中，通過(guò)形成由二萘嵌苯化合物和芳香胺化合物的混合層構(gòu)成的發(fā)光層實(shí)現(xiàn)了發(fā) 紅光。但是，通過(guò)這些技術(shù)獲得的發(fā)光亮度低，因此發(fā)紅光不足以進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用。
在有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)展中，發(fā)光材料的選擇是確保元件可靠性的最重要因素。在可用作發(fā)紅光材料的材料中，幾乎沒(méi)有具有好的色純度和高的熒光量子效率并且可 形成穩(wěn)定的無(wú)定形薄膜的材料。另外，期望實(shí)現(xiàn)具有高亮度、穩(wěn)定且具有高色純度的發(fā)紅光 元件。 希望提供可合適地用于形成構(gòu)成有機(jī)電致發(fā)光元件的有機(jī)層并且可以以高熒光 量子效率發(fā)紅光的芳香胺化合物，含有該芳香胺化合物的有機(jī)電致發(fā)光元件和包括該有機(jī) 電致發(fā)光元件的顯示裝置。 作為深入研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人制造了一種有機(jī)電致發(fā)光元件，其包括由
具有特定結(jié)構(gòu)的芳香胺化合物和可以有效地向所述芳香胺化合物傳遞能量的材料構(gòu)成的
發(fā)光層，從而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，由此提供非?？煽康木哂懈吡炼鹊陌l(fā)紅光元件。 特別地，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，芳香胺化合物用以下通式[I]表示。
通式[I]:
N —Ar 1 —Ar乙-fY)n 在通式[I]中，f和X2各自表示選自烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基的基團(tuán)， X1和X2可以相同或者不同，Ar1和Ar2各自表示亞芳基，n > 1， Ar2的取代基Y中的至少一 個(gè)是選自三氟甲基、氰基和鹵素的取代基，其他的取代基Y是各自選自氫、烷基、芳基、烯丙 基、烷氧基和芳氧基的基團(tuán)。 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，有機(jī)電致發(fā)光元件包括陽(yáng)極、陰極和設(shè)置于陽(yáng)極和 陰極之間的有機(jī)層，其中構(gòu)成有機(jī)層的至少一個(gè)層是含有以上芳香胺化合物中至少一種作 為摻雜材料的含胺化合物層。 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，顯示裝置包括像素部和控制單元，在所述像素部中 配置有多個(gè)像素，各像素包括上述有機(jī)電致發(fā)光元件，所述控制單元配置為控制施加于像 素部的各像素的電壓的開(kāi)和關(guān)。 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，提供了芳香胺化合物，其可用作可以合適地與由具 有蒽骨架的化合物構(gòu)成的主體材料相組合的優(yōu)選客體材料，并且當(dāng)制成有機(jī)電致發(fā)光元件 時(shí)，其以高熒光量子效率發(fā)紅光。 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，提供了有機(jī)電致發(fā)光元件，其通過(guò)適當(dāng)?shù)貙⑸鲜龇?香胺化合物與由具有蒽骨架的化合物構(gòu)成的主體材料相組合以高熒光量子效率發(fā)紅光。
另外，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，提供了以高熒光量子效率發(fā)紅光且能夠?qū)崿F(xiàn) 全色顯示的顯示裝置。


圖1是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的透射型有機(jī)電致發(fā)光元件的一個(gè)實(shí)例的 相關(guān)部分的橫截面示意圖； 圖2是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的反射型有機(jī)電致發(fā)光元件的一個(gè)實(shí)例的 相關(guān)部分的橫截面示意 圖3是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的單異型有機(jī)電致發(fā)光元件的一個(gè)實(shí)例的 相關(guān)部分的橫截面示意圖； 圖4是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的雙異型有機(jī)電致發(fā)光元件的一個(gè)實(shí)例的 相關(guān)部分的橫截面示意圖； 圖5說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的包括有機(jī)電致發(fā)光元件的平面顯示器的一 個(gè)實(shí)例的圖； 圖6是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的薄膜晶體管驅(qū)動(dòng)的頂部發(fā)光元件的一個(gè) 實(shí)例的相關(guān)部分的橫截面示意圖； 圖7是顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案合成化合物(71)的方案的一個(gè)實(shí)例的 圖； 圖8是顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案合成化合物(77)的方案的一個(gè)實(shí)例的 圖； 圖9是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中含有化合物(71)的有機(jī)發(fā)光層的實(shí)例與其熒 光強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖； 圖10是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的電壓-亮度特性的實(shí)例的 圖； 圖11是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度_外部量子效率特性的 實(shí)例的圖； 圖12是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)射光譜實(shí)例的圖； 圖13是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中含有化合物(77)的有機(jī)發(fā)光層的實(shí)例與其熒
光強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖； 圖14是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的電壓-亮度特性的一個(gè)實(shí)例 的圖； 圖15是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度_外部量子效率特性的 實(shí)例的圖； 圖16是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)射光譜實(shí)例的圖； 圖17是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中含有化合物(71)的有機(jī)發(fā)光層的實(shí)例與其熒
光強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖； 圖18是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的電壓-亮度特性的實(shí)例的 圖； 圖19是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度_外部量子效率特性的 實(shí)例的圖； 圖20是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)射光譜實(shí)例的圖； 圖21是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中含有化合物(77)的有機(jī)發(fā)光層的實(shí)例與其熒
光強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖； 圖22是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的電壓-亮度特性的實(shí)例的 圖； 圖23是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度_外部量子效率特性的 實(shí)例的 圖24是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)射光譜實(shí)例的圖；
圖25是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中化合物(71)的^ NMR譜的圖；
圖26是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物(71)的MALDI-TOF-MS譜的圖；
圖27是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中化合物(77)的^ NMR譜的圖；
圖28是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物(77)的MALDI-TOF-MS譜的圖；
圖29A 29C是分別顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中主體化合物的合成方案的實(shí)例的 圖； 圖30是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物
圖31是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物
圖32是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物 熒光光譜的圖； 圖33是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物
圖34是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物
圖35是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物 熒光光譜的圖； 圖36是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物
圖37是顯示在本發(fā)明實(shí)施例中化合物 熒光光譜的圖。
具體實(shí)施例方式
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的芳香胺化合物，對(duì)于X1和X2而言，當(dāng)烷基沒(méi)有取代基 時(shí)，烷基可以具有1 12個(gè)碳原子，烷基可以具有取代基；當(dāng)芳基沒(méi)有取代基時(shí)，芳基可以 具有6 25個(gè)碳原子，芳基可以具有取代基；烯丙基可以具有取代基；當(dāng)烷氧基沒(méi)有取代 基時(shí)，烷氧基可以具有1 12個(gè)碳原子，烷氧基可以具有取代基；當(dāng)芳氧基沒(méi)有取代基時(shí)， 芳氧基可以具有6 25個(gè)碳原子，芳氧基可以具有取代基。另外，當(dāng)Ar1沒(méi)有取代基時(shí)，Ar1 可以具有6 25個(gè)碳原子，Ar1可以具有取代基；當(dāng)Ar2沒(méi)有取代基時(shí)，Ar2可以具有6 25個(gè)碳原子。對(duì)于Ar2的取代基Y而言，當(dāng)烷基沒(méi)有取代基時(shí)，烷基可以具有1 12個(gè)碳 原子，烷基可以具有取代基；當(dāng)芳基沒(méi)有取代基時(shí)，芳基可以具有6 25個(gè)碳原子，芳基可 以具有取代基；烯丙基可以具有取代基；當(dāng)烷氧基沒(méi)有取代基時(shí)，烷氧基可以具有1 12 個(gè)碳原子，烷氧基可以具有取代基；當(dāng)芳氧基沒(méi)有取代基時(shí)，芳氧基可以具有6 25個(gè)碳原 子，芳氧基可以具有取代基。根據(jù)該結(jié)構(gòu)，芳香胺化合物可以由市售的試劑在合成中相對(duì)容 易地合成，并且芳香胺化合物的分子量可以控制在合適的范圍內(nèi)。因此，合成中的純化可以 容易地進(jìn)行。 在上述通式[I]中，f和f可以是相同的芳基或不同的芳基，f和f各自可以具
有選自以下的取代基甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、環(huán)己基、可具有 取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的蒽基、和可具有取代基的烯丙基。另
外，優(yōu)選地，A 是選自以下通式(1)_(44)的基團(tuán)。以下通式[a]表示的基團(tuán)是選自通式 (45)-(69)的基團(tuán)，并且選自所選基團(tuán)的Rm(其中m是456 732的整數(shù))中的至少一個(gè)是 選自三氟甲基、氰基和鹵素的取代基。其他的Rm(其中m是456 732的整數(shù))和所選Ar1
(84)的^ NMR譜的圖;
(84)的13C NMR譜的圖;
(84)的1，4-二氧六環(huán)溶液的吸收光譜和
(87)的^ NMR譜的圖; (87)的13C NMR譜的圖;
(87) 的1，4-二氧六環(huán)溶液的吸收光譜和
(88) 的^ NMR譜的圖；以及
(88)的1，4-二氧六環(huán)溶液的吸收光譜中的R"其中k是1 453的整數(shù))各自為選自以下的基團(tuán)氫、甲基、乙基、正丙基、異丙
基、正丁基、異丁基、叔丁基、環(huán)己基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有取
代基的蒽基和可具有取代基的烯丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異
丁氧基、叔丁氧基、環(huán)己氧基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的萘氧基、可具有取代
基的蒽氧基。根據(jù)該結(jié)構(gòu)，因?yàn)榉肿拥拇笮『线m，所以分子間相互作用的程度既不太強(qiáng)也不
太弱。因此，即使含有這種化合物的膜是通過(guò)真空蒸發(fā)、或旋涂等形成的，也可以抑制分子
的濃度猝滅，以提高從主體分子傳遞能量的效率。因此，這種結(jié)構(gòu)是有利的，這是因?yàn)楫?dāng)通
過(guò)真空蒸發(fā)制造有機(jī)電致發(fā)光元件時(shí)，分子易于升華。 通式[a]:
<formula>formula see original document page 14</formula> 通式(1)_(21):
<formula>formula see original document page 15</formula>
<formula>formula see original document page 16</formula><formula>formula see original document page 17</formula>(54) (55) 通式(56)-(69):
<formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula>
另夕卜，A 中的每個(gè)Rk(其中k是l 453的整數(shù))優(yōu)選為氫，通式[a]表示的基團(tuán)中的兩個(gè)Rm(其中m是456 732的整數(shù))分別優(yōu)選為選自三氟甲基、氰基和鹵素的基團(tuán)。根據(jù)該結(jié)構(gòu)，通式[a]表示的基團(tuán)的吸電子性質(zhì)增強(qiáng)，因此通式[a]表示的基團(tuán)具有受體性質(zhì)。因此，發(fā)生電子從具有供體性質(zhì)的胺部分向通式[a]表示的基團(tuán)轉(zhuǎn)移，由此易于形成分子極化率大的電荷轉(zhuǎn)移狀態(tài)。通式[I]表示的化合物的電荷轉(zhuǎn)移狀態(tài)是熒光復(fù)合受激態(tài)(exciplex)。復(fù)合受激態(tài)的熒光波長(zhǎng)比化合物組分中的各個(gè)供體部分或受體部分的熒光 波長(zhǎng)長(zhǎng)。亦即，通過(guò)調(diào)節(jié)胺部分的供體性質(zhì)或通式[a]表示的基團(tuán)的受體性質(zhì)，通式[I]表 示的化合物的熒光可以紅移。 在通式[I]中，f優(yōu)選為苯基，XM尤選為2-萘基，A 優(yōu)選為2，6-亞萘基，以下通 式[a]表示的基團(tuán)優(yōu)選為在9位和10位有氰基且在6位有甲基的3-菲基。尤其是，通式 [I]表示的芳香胺化合物優(yōu)選為以下式[Ia]表示的叔胺化合物。根據(jù)該結(jié)構(gòu)，基于上述原 理可以獲得在580 650nm具有最大熒光的物質(zhì)，其是最適合發(fā)紅光的物質(zhì)。
通式[a]:
<formula>formula see original document page 20</formula> 式[la]:
<formula>formula see original document page 20</formula> 作為替代方案，在通式[I]中，X1優(yōu)選為苯基，X2優(yōu)選為1-萘基，Ar1優(yōu)選為2， 6_亞 萘基，以下通式[a]表示的基團(tuán)優(yōu)選為在9位和10位有氰基的2-蒽基。尤其是，通式[I] 表示的芳香胺化合物優(yōu)選為以下式[lb]表示的叔胺化合物。根據(jù)該結(jié)構(gòu)，基于上述原理可 以獲得在630 700nm具有最大熒光的物質(zhì)，其是最適合發(fā)紅光的物質(zhì)。
通式[a]:
<formula>formula see original document page 20</formula> 式[lb]:
<formula>formula see original document page 20</formula>
在根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)電致發(fā)光元件中，有機(jī)層優(yōu)選具有其中層疊有 空穴傳輸層和電子傳輸層的結(jié)構(gòu)。根據(jù)該構(gòu)造，可以降低空穴和電子的注入勢(shì)壘。
至少空穴傳輸層優(yōu)選為含胺化合物層。根據(jù)該構(gòu)造，可以最小化空穴從空穴傳輸 材料層到含胺化合物層的注入勢(shì)壘。 至少電子傳輸層優(yōu)選為含胺化合物層。根據(jù)該構(gòu)造，可以最小化電子從電子傳輸材料層到含胺化合物層的注入勢(shì)壘。 作為替代方案，有機(jī)層優(yōu)選具有其中層疊有空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層的 結(jié)構(gòu)。根據(jù)該構(gòu)造，來(lái)自空穴傳輸層的空穴和來(lái)自電子傳輸層的電子被限制在發(fā)光層內(nèi)，空 穴和電子的復(fù)合有效地發(fā)生。因此，發(fā)光效率可以最大化。 至少發(fā)光層優(yōu)選為含胺化合物層。根據(jù)該構(gòu)造，發(fā)光層中的空穴遷移率和電子遷
移率都高，因此可以最小化發(fā)光層的電阻分量(resistancecomponent)。 發(fā)光層優(yōu)選為含有摻雜材料和主體材料的含胺化合物層，并且主體材料優(yōu)選為具
有蒽骨架的化合物。根據(jù)該構(gòu)造，復(fù)合發(fā)生在蒽主體分子中，其中來(lái)自空穴傳輸層的空穴和
來(lái)自電子傳輸層的電子的復(fù)合機(jī)率高，并且復(fù)合的能量轉(zhuǎn)移到摻雜分子。因此，可以高效率
地獲得由摻雜材料引起的發(fā)紅光，而不是蒽主體材料的藍(lán)色熒光。 含胺化合物層中的摻雜材料的含量?jī)?yōu)選為50%以下。根據(jù)該構(gòu)造，可以抑制摻雜 材料的濃度猝滅。 在根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的顯示裝置中，控制單元優(yōu)選為包括開(kāi)關(guān)元件。根據(jù) 該構(gòu)造，顯示裝置可用作配置為顯示移動(dòng)圖像的顯示裝置。 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及有機(jī)電致發(fā)光元件A，其包括陽(yáng)極、陰極和設(shè)置于陽(yáng)極
和陰極之間的有機(jī)層，其中構(gòu)成有機(jī)層的至少一個(gè)層是含有至少一種上述芳香胺化合物和
至少一種式[IIa] 式[lie]表示的蒽衍生化合物的混合層。本發(fā)明的該實(shí)施方案可提供
非?？煽康挠袡C(jī)電致發(fā)光元件，其以高效率和低功耗發(fā)射鮮紅色的光。 式[IIa]: 式[lib] :9，10-二 (3
萘基)蒽 式[lie] :9，10-二 (2
21
式[lid]:
式[lie]:
在有機(jī)電致發(fā)光元件A中，有機(jī)層優(yōu)選具有其中層疊有空穴傳輸層和電子傳輸層 的結(jié)構(gòu)。這種構(gòu)造被稱為〃 構(gòu)造(a)〃 。根據(jù)該構(gòu)造，可以降低空穴和電子的注入勢(shì)壘。
在構(gòu)造(a)中，至少空穴傳輸層優(yōu)選由混合層構(gòu)成。根據(jù)該構(gòu)造，可以最小化空穴 從空穴傳輸材料層到胺化合物層的注入勢(shì)壘。 在構(gòu)造(a)中，至少電子傳輸層優(yōu)選由混合層構(gòu)成。根據(jù)該構(gòu)造，可以最小化電子 從電子傳輸材料層到胺化合物層的注入勢(shì)壘。 在有機(jī)電致發(fā)光元件A中，有機(jī)層優(yōu)選具有其中層疊有空穴傳輸層、發(fā)光層和電 子傳輸層的結(jié)構(gòu)。這種構(gòu)造被稱為〃 構(gòu)造(b) 〃 。根據(jù)該構(gòu)造，來(lái)自空穴傳輸層的空穴和來(lái) 自電子傳輸層的電子被限制在發(fā)光層內(nèi)，空穴和電子的復(fù)合有效地發(fā)生。因此，發(fā)光效率可 以最大化。 在構(gòu)造(b)中，發(fā)光層優(yōu)選由混合層構(gòu)組成。根據(jù)該構(gòu)造，發(fā)光層中的空穴遷移率 和電子遷移率都高，因此可最小化發(fā)光層的電阻分量。 發(fā)光層優(yōu)選由主體材料和摻雜材料構(gòu)成，而優(yōu)選含有芳香胺化合物作為摻雜材 料。根據(jù)該構(gòu)造，復(fù)合發(fā)生在主體分子中，其中來(lái)自空穴傳輸層的空穴和來(lái)自電子傳 輸層的 電子的復(fù)合機(jī)率高，并且復(fù)合的能量轉(zhuǎn)移到摻雜分子。因此，可以高效率地獲得由摻雜材料 引起的紅移發(fā)光，而不是主體材料的熒光。 在式[IIa] 式[lie]表示的蒽衍生化合物中，蒽環(huán)9位上的氫原子被任意的l-萘基、3-熒蒽基、2-萘基和異丙基中取代。蒽環(huán)10位上的氫原子被任意的苯基、3-熒蒽 基和2-萘基取代。 式[IIa] 式[lie]表示的蒽衍生化合物的蒽環(huán)上l位到8位的每個(gè)氫原子可以 被選自以下的基團(tuán)取代三氟甲基、氰基、鹵素、可具有取代基的有1 12個(gè)碳原子的烷基、 可具有取代基且可含有雜原子作為環(huán)組成的有5 25個(gè)碳原子的芳基、可具有取代基的烯 丙基、可具有取代基的有1 12個(gè)碳原子的烷氧基、和可具有取代基的有6 25個(gè)碳原子 的芳氧基。 連接到蒽環(huán)10位上的第一苯基上的每個(gè)氫原子和通過(guò)取代第一苯基上的氫原子 而連接的第二苯基上的每個(gè)氫原子都可以被選自以下的基團(tuán)取代三氟甲基、氰基、鹵素、 可具有取代基的有1 12個(gè)碳原子的烷基、可具有取代基且可含有雜原子作為環(huán)組成的有 6 25個(gè)碳原子的芳基、可具有取代基的烯丙基、可具有取代基的有1 12個(gè)碳原子的烷 氧基、和可具有取代基的有6 25個(gè)碳原子的芳氧基。在這種情況下，相鄰的基團(tuán)可結(jié)合 形成環(huán)。 另外，與蒽環(huán)連接的熒蒽基和萘基上的每個(gè)氫原子都可以被取代基取代。
以下描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的芳香胺化合物和與芳香胺化合物混合使用的蒽 衍生化合物(主體化合物)。
[芳香胺化合物的結(jié)構(gòu)] 根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的芳香胺化合物由以上通式[I]表示，并且是通過(guò)使選 自上述通式(1)_(44)的二價(jià)基團(tuán)A 與以上述通式[a]表示的選自上述通式(45)-(69)的 單價(jià)基團(tuán)結(jié)合而獲得的化合物。 在本說(shuō)明書(shū)中，芳基是指從芳香烴上移除一個(gè)氫原子而形成的基團(tuán)，亞芳基是指 從芳基上移除一個(gè)氫原子而形成的基團(tuán)。芳香烴(芳烴)是指表現(xiàn)出芳香性的單環(huán)或多環(huán) 烴，其多個(gè)氫原子中的一些可以被取代。即，芳香烴(芳烴)是指具有單個(gè)芳香環(huán)或多個(gè)芳 香環(huán)的芳族化合物。表現(xiàn)出芳香性的多個(gè)環(huán)可構(gòu)成并苯或多并苯(其中多個(gè)單環(huán)線性連接 而沒(méi)有稠合)或稠環(huán)(其中兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)通過(guò)共用兩個(gè)或更多個(gè)碳原子而結(jié)合)。芳基 也包括通過(guò)從由單個(gè)環(huán)或多個(gè)環(huán)構(gòu)成并且表現(xiàn)出芳香性的雜環(huán)化合物(除了碳原子(C)之 外還含有雜原子如氧原子(0)、氮原子(N)和硫原子(S)作為構(gòu)成環(huán)的原子的化合物)上移 除一個(gè)氫原子而產(chǎn)生的基團(tuán)。 在根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的芳香胺化合物(由上述通式[I]表示)中，X1和X2 是相同的基團(tuán)或不同的基團(tuán)，Ar1和Ar2各自是亞芳基。Ar1可被選自以下的基團(tuán)所取代 烷基(-CnU、芳基、烯丙基(_CH2CH = CH》、烷氧基(_OCnH2n+1)和芳氧基(-OAr，其中Ar 表示芳基)。Ar2具有至少一個(gè)或多個(gè)取代基Y，并且取代基Y的至少一個(gè)是選自三氟甲基 (_CF3)、氰基(-CN)和鹵素(鹵素如-F、 -Cl、 -Br和-I)的基團(tuán)，其他的取代基Y是分別選 自以下的基團(tuán)氫(-H)、烷基(_CnH2n+1)、芳基、烯丙基(_CH2CH = CH2)、烷氧基(_OCnH2n+1)和 芳氧基(-OAr，其中Ar表示芳基)。 X1和X2分別選自氫、烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基。當(dāng)Ar1和Ar2不具有取 代基時(shí)，Ar1和Ar2各自是具有6 25個(gè)碳原子的亞芳基，其可具有取代基。
每個(gè)Ar1和Ar2是選自例如亞苯基(_C6H4_)、亞萘基(-C1QH6-)、亞蒽基(_C14H8_)和 亞菲基(_C14H8_)的亞芳基。
Ar2具有至少一個(gè)選自三氟甲基(_CF3)、氰基(_CN)和鹵素(鹵素如_F、 _C1、 _Br 和-I)的取代基Y。另外，Ar2可具有選自烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基的取代基Y。
A 和f和/或A一和f可結(jié)合形成環(huán)。作為替代方案，A 和A一可結(jié)合形成環(huán)。
對(duì)于X1和X2而言，當(dāng)烷基和烷氧基不具有取代基時(shí)，烷基和烷氧基具有1 12個(gè) 碳原子，當(dāng)芳基和芳氧基不具有取代基時(shí)，芳基和芳氧基具有6 25個(gè)碳原子。每個(gè)烷基、 芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基均可具有取代基。 X1和X2可以是相同的芳基或不同的芳基，并且可以具有選自以下的取代基甲 基(-CH3)、乙基(-CH2CH3)、正丙基(-(CH2)2CH3)、異丙基(_CH(CH3)2)、正丁基(-(CH2)3CH3)、 異丁基(-CH2CH(CH3)2)、叔丁基(-((^3)3)、仲丁基(-CH(CH3)CH2CH3)、環(huán)己基( 苯基 (,)、萘基(-C恭蒽基(-C恭菲基(_C14H9)和烯丙基。
苯基、萘基、蒽基、菲基和烯丙基可具有取代基。 在以上通式[a]表示的單價(jià)基團(tuán)中，A一有6 25個(gè)碳原子(當(dāng)A一不具有取代基 時(shí))，并且具有至少一個(gè)或多個(gè)取代基Y。取代基Y的至少一個(gè)是選自三氟甲基、氰基和鹵素 的取代基，其他的取代基Y是各自選自氫、烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基的基團(tuán)。當(dāng) 烷基和烷氧基不具有取代基時(shí)，烷基和烷氧基具有1 12個(gè)碳原子，當(dāng)芳基和芳氧基不具 有取代基時(shí)，芳基和芳氧基具有6 25個(gè)碳原子。每個(gè)烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧 基均可具有取代基。[芳香胺化合物中的二價(jià)基團(tuán)(-Ar1-)] A 是選自上述通式(1)_(44)的基團(tuán)，上述通式[a]表示的單價(jià)基團(tuán)是選自以上 通式(45)-(69)的基團(tuán)。 Ar2的每個(gè)取代基Y是選自以通式[a]表示的選自通式(45)-(69)的單價(jià)基團(tuán)中 的ir(其中m是456 732的整數(shù))的基團(tuán)。 以任意的通式(1)_(44)表示的二價(jià)基團(tuán)Ar1是通過(guò)從母體化合物上移除兩個(gè)氫 原子形成的二價(jià)化合物，其中所述母體化合物選自芳族化合物(包括多個(gè)異構(gòu)結(jié)構(gòu))及其 衍生物。值得注意的是，多個(gè)具有不同異構(gòu)結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)取決于從母體化合物上移除的 氫原子的位置而二價(jià)基團(tuán)(-Ar1-)存在。 用作母體化合物的芳香烴的實(shí)例包括苯(C6H6)、萘(C1QH8)、蒽(C14H1Q)、菲(C14H1Q)、 并四苯(萘并萘)(C18H12) 、 丁苯(苯并蒽)(C18H12)、蔥(C18H12)、芘(C16H10)、菲(C2。H12)、 聯(lián)苯(C12H10)、三聯(lián)苯(C18H14)、四聯(lián)苯(C24H18) 、9H-芴(C13H10)、苯基-9H-芴(C19H14) 、 二 苯基-9H-芴(〇251118)、聯(lián)-[冊(cè)-芴]((:261118)、苯基萘((:161112)、二苯基萘((:221116)、二苯基蒽 (〇261118)、聯(lián)二萘(C2。H14)和聯(lián)二蒽(C28H18)。 下面，將用未取代的二價(jià)芳香烴基團(tuán)(-Ar1-)作為實(shí)例描述通式(1)_(44)。
(1):對(duì)亞苯基，(2) :l，4-亞萘基，(3) :l，5-亞萘基，(4) :9， 10-亞蒽基，(5) :1，
4-亞蒽基，(6) :l，5-亞蒽基，(7) :6，ll-亞并四苯基，(8):移除苯并[a]蒽(C18H12)的7位 和2位的氫原子形成的基團(tuán)，(9) :5，ll-亞蒽基，(10) :2，6-亞萘基，(11) :6，10-亞菲基， (12) :6，12-亞蔥基，(13):移除苯并[a]蒽的2位和6位的氫原子形成的基團(tuán)，(14) :4， 9-亞芘基，(15) :2，6-亞蒽基，(16) :l，6-亞芘基，(17) :2， 7-亞菲基，(18) :5，ll-亞菲基， (19) :l，6-亞茈基，(20) :l，7-亞茈基，(21):移除苯并[a]蒽的5位和IO位的氫原子形 成的基團(tuán)，(22) :4，4'-亞聯(lián)苯基，(23) :4，4'-亞三聯(lián)苯基，(24) :4，4'-亞四聯(lián)苯基，(25) :2，7-亞芴基，(26):移除2-苯基-9H-芴(C19H14)的9H-芴上的7位氫原子和苯基的 4位氫原子形成的基團(tuán)，(27):移除2，7-二苯基-9H-芴(C25H18)的兩個(gè)苯基的4位氫原子 而形成的基團(tuán)，(28):移除2，2' _聯(lián)[9H-荷]((^HJ的7位和7'位的氫原子而形成的 基團(tuán)，(29):移除l-苯基萘(C16H12)中萘的4位氫原子和苯基的4位氫原子而形成的基團(tuán)， (30):移除l，l' _聯(lián)二萘((:2。1114)的4位和4'位的氫原子而形成的基團(tuán)，(31):移除2-苯 基萘(C16H12)中萘的6位氫原子和苯基的4位氫原子而形成的基團(tuán)，(32):移除l，4-二苯 基萘(C22H16)的兩個(gè)苯基的4位氫原子而形成的基團(tuán)，(33)移除9，10-二苯基蒽(C26H18) 的兩個(gè)苯基的4位氫原子而形成的基團(tuán)，(34):移除2，2'-聯(lián)二萘(C2。H14)的6位和6' 位的氫原子而形成的基團(tuán)，(35):移除l，5-二苯基萘(C22H16)的兩個(gè)苯基的4位氫原子而 形成的基團(tuán)，(36):移除l，2-二氫萘(Q。&。)的3位和7位的氫原子而形成的基團(tuán)，(37): 移除l，2-二氫菲(C14H12)的3位和9位的氫原子而形成的基團(tuán)，(38):移除3，4-二氫苯并 [a]蒽(C18H14)的2位和6位的氫原子形成的基團(tuán)，(39):移除1，2_ 二氫蒽(C14H12)的3位 和7位的氫原子形成的基團(tuán)，(40):移除7-苯基-l，2-二氫萘(C16H14)中萘的3位氫原子和 苯基的4位氫原子而形成的基團(tuán)，(41):移除3-(2-萘基)-l，2-二氫萘(C2。H16)中萘基的 6位氫原子和二氫萘的7位氫原子而形成的基團(tuán)，(42):移除3-(l，2-二氫萘基)-l，2-二 氫萘(C2。H18)中二氫萘基的7位氫原子和二氫萘的3位氫原子而形成的基團(tuán)，(43):移除 3-苯基-l，2-二氫蒽(C2。H16)中苯基的4位氫原子和二氫蒽的7位氫原子而形成的基團(tuán)， 和(44) :5，6，11，12-四氫蒽(C18H16)。 上述(1)-(44)是通式(1)_(44)中的未被取代的二價(jià)芳香烴基團(tuán)(-Ar1-)。以上 (1)_(44)所述的二價(jià)芳香烴基團(tuán)中的氫(-H)被取代基R取代的基團(tuán)是通式(1)_(44)表示 的基團(tuán)。[芳香胺化合物中通式[a]表示的單價(jià)基團(tuán)] 上述通式[a]表示的基團(tuán)是選自上述通式(45)-(69)的基團(tuán)。選自所選基團(tuán)的 iT(其中m是456 732的整數(shù))中的至少一個(gè)是選自三氟甲基、氰基和鹵素的取代基。各 個(gè)其他的Rm(其中m是456 732的整數(shù))為選自以下的基團(tuán)氫、甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、環(huán)己基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有 取代基的蒽基、可具有取代基的烯丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異 丁氧基、叔丁氧基、環(huán)己氧基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的萘氧基、和可具有取 代基的蒽氧基。 通式[a]表示的基團(tuán)是通過(guò)從母體化合物上移除一個(gè)氫原子形成的基團(tuán)，其中所 述母體化合物選自芳族化合物(包括多個(gè)異構(gòu)結(jié)構(gòu))及其衍生物。值得注意的是，多個(gè)具 有不同異構(gòu)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)取決于從母體化合物上移除的氫原子的位置而以一價(jià)基團(tuán)存在。
用作母體化合物的芳香烴的實(shí)例包括苯(C6H6)、萘(C1QH8)、蒽(C14H1Q)、菲(C14H1Q)、
并四苯(萘并萘)(C18H12) 、丁苯(苯并蒽)(C18H12)、蒽(C18H12) 、3， 4-苯并菲(C18H12)和三亞 苯(9，10-苯并菲，(:181112)。 下面，將用未取代的一價(jià)芳香烴基團(tuán)作為實(shí)例來(lái)描述以通式[a]和通式 (45)-(69)表示的一價(jià)基團(tuán)。
(45):苯基，(46) :l-萘基，(47) :2-萘基，(48) :l-蒽基，(49) :2-蒽基，(50):
9-蒽基，(51) :4-菲基，(52) :3-菲基，(53) :2-菲基，(54) :l-菲基，(55) :9-菲基，(56):
25移除l，2-二氫萘(C10H10)的3位氫原子而形成的基團(tuán)，(57):移除l，2-二氫菲(C14H12)的3 位氫原子而形成的基團(tuán)，(58):移除3，4-二氫菲(C14H12)的2位氫原子而形成的基團(tuán)，(59): 移除l，2-二氫蒽(C14H12)的3位氫原子而形成的基團(tuán)，(60):移除3，4-二氫苯并[a]蒽 (C18H14)的2位氫原子而形成的基團(tuán)，(61):移除1，2- 二氫苯并[a]蒽(C18H14)的3位氫原 子而形成的基團(tuán)，(62):移除l，2-二氫萘并萘(C18H14)的3位氫原子而形成的基團(tuán)，(63): 移除l，2-二氫蕭(C18H14)的3位氫原子而形成的基團(tuán)，(64):移除3，4-二氫苯并[c]蒽 (C18H14)的5位氫原子而形成的基團(tuán)，(65):移除1，2- 二氫三亞苯(C18H14)的3位氫原子而 形成的基團(tuán)，(66):移除3，4-二氫蔥(C18H14)的2位氫原子而形成的基團(tuán)，(67):移除5， 6-二氫苯并[c]蒽(C18H14)的4位氫原子而形成的基團(tuán)，(68):移除10，ll-二氫苯并[a] 蒽(C18H14)的9位氫原子而形成的基團(tuán)，和(69):移除8，9-二氫苯并[a]蒽(C18H14)的10 位氫原子而形成的基團(tuán)。 上述(45)_(69)是通式(45)_(69)中的未被取代的 一 價(jià)芳香烴基團(tuán)。以上 (45)-(69)所述的一價(jià)芳香烴基團(tuán)中的氫(-H)被取代基R取代的基團(tuán)是通式(45)-(69)表 示的基團(tuán)。 每個(gè)二價(jià)基團(tuán)(-Ar1-)和一價(jià)基團(tuán)(通式[a]表示的基團(tuán))可以是通過(guò)從不同 于上述母體化合物的母體化合物上移除一個(gè)氫原子或兩個(gè)氫原子形成的基團(tuán)。例如，每個(gè) 基團(tuán)可以是通過(guò)從任意的下列母體化合物上移除一個(gè)氫原子或兩個(gè)氫原子而形成的基團(tuán) (包括具有多個(gè)異構(gòu)結(jié)構(gòu)的基團(tuán))。 母體化合物的實(shí)例包括并環(huán)戊二烯(C8H6)、苯并環(huán)丁烯(C8H6) 、 1H-茚(C9H8)、 奧(C恭苊(C恭引達(dá)省(C恭聯(lián)苯((:12118)、庚搭烯(C^。)、非那烯(迫苯并萘) (C13H10)、醋蒽烯(C16H10)、苯基萘(C16H12)、醋菲烯(C16H10)、并五苯(C22H14)、苯并丁省(C22H14)、
茵(C2孔4)、苯并蕭(C2孔4)、二苯并蒽(C2孔4)、二苯并菲(C2孔4)、二苯并芘((^12)、三聯(lián)萘
(C3。HJ、四聯(lián)萘(C4。H邪)、三聯(lián)蒽(C42H26)和四聯(lián)蒽(C56H34)。
[取代基R] 選自通式(1)_(44)的A 的Rk(其中k是l 453的整數(shù))、選自通式(45)-(69) 的一價(jià)基團(tuán)的Rm(其中m是456 732的整數(shù))和Ar2的取代基各自是選自以下基團(tuán)的基 團(tuán)。值得注意的是，A一的取代基Y的至少一個(gè)是選自三氟甲基、氰基和鹵素的基團(tuán)。
特別地，上述基團(tuán)各自選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁 基、仲丁基、環(huán)己基、苯基、萘基、蒽基、菲基、烯丙基、甲氧基(-OCH》、乙氧基(_0CH2CH3)、 正丙氧基(-0 (CH2) 2CH3)、異丙氧基(-OCH (CH3) 2)、正丁氧基(_0 (CH2) 3CH3)、異丁氧基 (_0CH2CH(CH3)2)、叔丁氧基(_0(CH3)3)、仲丁氧基(-OCH (CH3) CH2CH3)、環(huán)己氧基(_0C6Hn)、苯 氧基(-0CeH》、萘氧基(-0Q。H》、蒽氧基(_0C14H9)和菲氧基(_0C14H9)。
此處，苯基、萘基、蒽基、菲基、烯丙基、苯氧基、萘氧基、蒽氧基和菲氧基可具有取 代基。 選自通式(1)-(44)的A 的所有Rk(其中k是l 453的整數(shù))均可以是氫。選 自通式(45)-(69)的一價(jià)基團(tuán)的Rm(其中m是456 732的整數(shù))中的至少一個(gè)或兩個(gè)各 自是選自三氟甲基、氰基和鹵素的基團(tuán)。
(a)上式[la]表示的叔胺化合物，其中，在上述通式[I]中，X1是苯基(_C6H5) ， X2 是2-萘基(_C10H7) ， Ar1是2， 6-亞萘基(_C10H6-) ， Ar2是在9位和10位有氰基(_CN)且在 6位有甲基(_CH3)的3-菲基。 此叔胺化合物是芳香叔胺化合物，其中未被取代的苯基、未被取代的2-萘基和2， 6-亞萘基連接到胺氮(N)上。該3-菲基是在9位和10位有氰基(-CN)且在6位有甲基取 代基的基團(tuán)(_C14H6CH3(CN)2)。 (b)上式[lb]表示的叔胺化合物，其中，在如上通式[I]中，^是苯基，f是l-萘
基，Ar1是2， 6-亞萘基，Ar2是在9位和10位有氰基(_CN)的2-蒽基。 此叔胺化合物是芳香叔胺化合物，其中未被取代的苯基、未被取代的l-萘基和
2，6-亞萘基連接到胺氮(N)上。該2-蒽基是在9位和IO位有氰基(-CN)取代基的基團(tuán)
(_C14H7(CN)2)。 當(dāng)X1和X2都是氫時(shí)，根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的芳香胺化合物是伯胺化合物。當(dāng) X1和X2中的一個(gè)是氫而另一個(gè)是芳基時(shí)，芳香胺化合物是仲胺化合物。當(dāng)X1和X2都是芳 基時(shí)，芳香胺化合物是叔胺化合物。 根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的芳香胺化合物可適用于制備具有良好特性的有機(jī)電 致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件可以通過(guò)將多種具有通式[I]所表示的結(jié)構(gòu)的芳香胺化合 物引入到具有發(fā)光區(qū)域的有機(jī)層中而構(gòu)成。 除了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的化合物之外，可用于形成包含根據(jù)本發(fā)明 一個(gè)實(shí)施方 案的化合物的層的材料的實(shí)例還包括空穴傳輸材料(例如芳香胺)、電子傳輸材料(例 如，Alq3和吡唑啉)、一系列通常用于發(fā)紅光摻雜劑的化合物(如DCM及其類似物、嚇啉類 化合物、酞菁類化合物、菲類化合物、尼羅紅和方酸菁(squarylium)化合物)、和導(dǎo)電聚合 物(如聚芴、聚乙烯咔唑和聚亞苯基亞乙烯基)。[與芳香胺化合物一起使用的蒽衍生化合物(主體化合物)] 根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)電致發(fā)光元件包括陽(yáng)極、陰極和設(shè)置于陽(yáng)極和陰 極之間的有機(jī)層，其中構(gòu)成有機(jī)層的至少一層是含有至少一種通式[I]所表示的芳香胺化 合物和至少一種蒽衍生化合物的混合層。 在該有機(jī)電致發(fā)光元件中，有機(jī)層具有其中層疊有空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳 輸層的結(jié)構(gòu)；發(fā)光層由混合層組成；發(fā)光層由主體材料和摻雜材料構(gòu)成；包含通式[I]表示 的芳香胺化合物作為摻雜材料。 特別地，發(fā)光層由含有通式[I]所表示的芳香胺化合物和蒽衍生化合物的混合層
構(gòu)成。式[IIa]-式[lie]表示的化合物可用作蒽衍生化合物。當(dāng)發(fā)光層由這種含有主體
材料和摻雜材料的混合層構(gòu)成時(shí)，與發(fā)光層僅由芳香胺化合物構(gòu)成的情況相比，發(fā)光強(qiáng)度
(熒光強(qiáng)度)可明顯增加，耐熱性可以得到改善。 式[IIa]:<formula>formula see original document page 28</formula> 式[Ila]所表示的化合物是由蒽衍生物構(gòu)成的芳族化合物。式[Ila]表示的化 合物是在9位上有1-萘基(-C1QH7)且在10位上有鄰聯(lián)苯基(_C6H4C6H5)的蒽，即，9-(聯(lián) 苯-2-基)蒽(C26H18)的IO位氫原子被l-萘基(_C10H7)取代的化合物。
式[lib]:
式[lib]所表示的化合物是熒蒽(C16H1Q)連接到蒽(C14H1Q)的芳族化合物，其結(jié)構(gòu) 為熒蒽基(_C16H9)分別連接到蒽的9位和10位上。
式[lie]:
式[lie]所表示的化合物是萘連接到蒽的芳族化合物，其結(jié)構(gòu)為2-萘基(_C1QH7) 分別連接到蒽的9位和10位上。
式[lid]:
式[lid]所表示的化合物的結(jié)構(gòu)為1-萘基(_C1QH7)和第一苯基(_C6H5)連接到蒽 的9位和10位上，第一苯基具有以氰基(-CN)作為取代基的第二苯基(_C6H4(CN))。
式[lie]:
<formula>formula see original document page 29</formula> 式[lie]所表示的化合物的結(jié)構(gòu)為異丙基(_C3H6)和第一苯基(_C6H5)連接到蒽的 9位和IO位上，第一苯基具有第二苯基(_C6H5)作為取代基。 根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的芳香胺化合物，-X1、 -X2和-Ar1-連接在胺氮(N)上， 上述通式[a]表示的基團(tuán)連接到-A -上。f和f各自表示選自氫、烷基、芳基、烯丙基、烷 氧基和芳氧基的基團(tuán)，^和f可以相同或不同。A 和A一各自表示亞芳基，Y表示A^的 取代基。取代基Y的至少一個(gè)是選自三氟甲基、氰基和鹵素的取代基，而其他取代基Y是各 自選自氫、烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基的基團(tuán)。 根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的芳香胺化合物可適合用作構(gòu)成有機(jī)電致發(fā)光元件的 電子傳輸層、空穴傳輸層或發(fā)光層的材料，并且在優(yōu)選波長(zhǎng)處以高亮度穩(wěn)定地發(fā)紅光。
包含根據(jù)本發(fā)明 一個(gè)實(shí)施方案的芳香胺化合物的有機(jī)電致發(fā)光元件可適合用于 顯示裝置、和照明裝置等。 下面結(jié)合附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的一些實(shí)施方案。 首先將描述根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的有機(jī)電致發(fā)光元件的實(shí)例。 實(shí)施方案[透射型有機(jī)電致發(fā)光元件的實(shí)例] 圖1是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的透射型有機(jī)電致發(fā)光元件40A的實(shí)例的相 關(guān)部分的橫截面示意圖。 在圖1所示的底部發(fā)光有機(jī)電致發(fā)光元件中，透明陽(yáng)極2、有機(jī)層(發(fā)光層)5和陰 極3順序?qū)盈B在基底1上，用保護(hù)膜4保護(hù)這些層疊的層。在透明陽(yáng)極2和陰極3之間施 加電壓，由此從有機(jī)層5發(fā)出光30。該光30包括由于透射型結(jié)構(gòu)(其中光透過(guò)陽(yáng)極2)而 在陰極3處反射的光。光30透過(guò)透明陽(yáng)極2，發(fā)射到外部，從透明基底1 一側(cè)觀察到。
[反射型有機(jī)電致發(fā)光元件的實(shí)例] 圖2是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明 一個(gè)實(shí)施方案的反射型有機(jī)電致發(fā)光元件40B的實(shí)例的相 關(guān)部分的橫截面示意圖。 在圖2所示的頂部發(fā)光有機(jī)電致發(fā)光元件中，陽(yáng)極2、有機(jī)層(發(fā)光層)5和薄陰極
3順序?qū)盈B在基底1上，用保護(hù)膜4保護(hù)這些層疊的層。在陽(yáng)極2和陰極3之間施加電壓，
由此從有機(jī)層5發(fā)出光30。該光30包括由于反射型結(jié)構(gòu)(其中光在陽(yáng)極2處反射)而在
陽(yáng)極2處反射的光。光30透過(guò)薄陰極3，發(fā)射到外部，從陰極3 —側(cè)觀察到。 在圖1和2中，玻璃、塑料或其他合適的材料可用作基底1。當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件
與另一個(gè)發(fā)光元件聯(lián)用時(shí)，有機(jī)電致發(fā)光元件和其他發(fā)光元件可共用基底。 例如，氧化銦錫(ITO)或Sn(^可用作陽(yáng)極2。作為構(gòu)成陰極3的電極材料，可以使
用活性金屬(如Li、Mg或Ca)和金屬(如Ag、Al或In)的合金或包括由這些活性金屬構(gòu)成
的膜與由這些金屬構(gòu)成的膜的層疊結(jié)構(gòu)。
另外，通過(guò)控制陰極3的厚度，在透射型有機(jī)電致發(fā)光元件40A中可以得到適合于 應(yīng)用的光反射率，在反射型有機(jī)電致發(fā)光元件40B中可以得到適合于應(yīng)用的光透射率。至 于覆蓋并密封整個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件以保護(hù)該有機(jī)電致發(fā)光元件的保護(hù)膜4，可以使用各 種類型的材料，只要該材料是透明的、具有耐潮性、低滲水性和耐紫外線性以及可保持氣密 性即可。 有機(jī)層(發(fā)光層)5包含上述芳香胺化合物作為熒光材料。至于發(fā)光層，在相關(guān)領(lǐng) 域中的各種構(gòu)造均可用作層結(jié)構(gòu)以獲得由有機(jī)電致發(fā)光發(fā)射的光30。如下所述，例如，當(dāng)構(gòu)
成空穴傳輸層或電子傳輸層的材料具有發(fā)光特性時(shí)，層疊有這些薄層的層可用作發(fā)光層。
另外，為了提高電荷轉(zhuǎn)移性能，空穴傳輸層和電子傳輸層的至少一個(gè)可具有由多 種材料構(gòu)成的薄膜層疊而成的結(jié)構(gòu)，或者可以包括由多種材料混合而成的組合物構(gòu)成的薄膜。 為了提高發(fā)光性能，可在空穴傳輸層和電子傳輸層之間提供由至少一種熒光材料 構(gòu)成的薄膜。作為替代方案，至少一種熒光材料可被引入到空穴傳輸層和電子傳輸層中的 至少一個(gè)中。在這種情況下，為了提高發(fā)光效率，用于控制空穴或電子傳輸?shù)谋∧た梢园?在層結(jié)構(gòu)中。 以上通式[I]表示的芳香胺化合物既有電子傳輸性能又有空穴傳輸性能。因此， 所述芳香胺化合物可在元件結(jié)構(gòu)中用作與電子傳輸材料混合的發(fā)光層或者與空穴傳輸材 料混合的發(fā)光層。作為替代方案，含有這種芳香胺化合物的混合層可以設(shè)置在電子傳輸層 和空穴傳輸層之間，所得的層疊結(jié)構(gòu)可用作發(fā)光材料。 有機(jī)層5可通過(guò)如真空蒸發(fā)、旋涂、噴墨、絲網(wǎng)印刷、柔性版印刷、膠版印刷、凹版 印刷、激光轉(zhuǎn)印、熱轉(zhuǎn)印或電噴霧沉積的方法形成。 在根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)電致發(fā)光元件中，有機(jī)層可具有其中層疊有空 穴傳輸層和電子傳輸層的有機(jī)層疊結(jié)構(gòu)(即單異質(zhì)結(jié)構(gòu))，含有上述芳香胺化合物的混合 層可用作用于形成空穴傳輸層或電子傳輸層的材料。 作為替代方案，有機(jī)層可具有其中依次層疊有空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層 的有機(jī)層疊結(jié)構(gòu)(即雙異質(zhì)結(jié)構(gòu))，含有上述芳香胺化合物的混合層可用作用于形成發(fā)光 層的材料。下面，將描述具有這種有機(jī)層疊結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光元件的實(shí)例。
[單異質(zhì)型有機(jī)電致發(fā)光元件的實(shí)例] 圖3是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的單異質(zhì)型有機(jī)電致發(fā)光元件40C的實(shí)例的 相關(guān)部分的橫截面示意圖。 在如圖3所示的底部發(fā)光有機(jī)電致發(fā)光元件中，陽(yáng)極2、包括空穴傳輸層6和電子 傳輸層7的有機(jī)層5a和陰極3依次層疊在基底1上，這些層疊層由保護(hù)膜4保護(hù)。在陽(yáng)極 2和陰極3之間施加電壓，由此從有機(jī)層5a發(fā)出光30。 在圖3所示的元件中，所述元件具有省去了發(fā)光層的層結(jié)構(gòu)，從空穴傳輸層6和電 子傳輸層7之間的界面產(chǎn)生的具有預(yù)定波長(zhǎng)的光30通過(guò)透射型結(jié)構(gòu)(其中光30透過(guò)陽(yáng)極 2)或反射型結(jié)構(gòu)(其中光30在陽(yáng)極2處反射)發(fā)射到外部。在透射型結(jié)構(gòu)中，光30包括 陰極3處反射的光，透過(guò)透明陽(yáng)極2并發(fā)射，在透明基底1一側(cè)被觀察到。在反射型結(jié)構(gòu)中， 光30包括陽(yáng)極2處反射的光，透過(guò)薄陰極3并發(fā)射，在陰極3 —側(cè)被觀察到。
[雙異質(zhì)型有機(jī)電致發(fā)光元件的實(shí)例]
圖4是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的雙異質(zhì)型有機(jī)電致發(fā)光元件40D的實(shí)例的 相關(guān)部分的橫截面示意圖。 圖4所示的頂部發(fā)光有機(jī)電致發(fā)光元件40D是具有雙異質(zhì)結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光元 件。特別地，在有機(jī)電致發(fā)光元件40D中，陽(yáng)極2、包括空穴傳輸層10、發(fā)光層11和電子傳輸 層12的有機(jī)層5b以及陰極3依次層疊在基底1上，并且這些層疊層被保護(hù)膜4保護(hù)。在 陽(yáng)極2和陰極3之間施加電壓，由此從有機(jī)層5b發(fā)射光30。 在如圖4所示的具有層結(jié)構(gòu)的元件中，通過(guò)在陽(yáng)極2和陰極3之間施加直流電壓， 從陽(yáng)極2注入的空穴穿過(guò)空穴傳輸層10到達(dá)發(fā)光層11，從陰極3注入的電子穿過(guò)電子傳輸 層12到達(dá)發(fā)光層11。結(jié)果，在發(fā)光層11內(nèi)產(chǎn)生電子和空穴的復(fù)合以產(chǎn)生單態(tài)激子，從單態(tài) 激子發(fā)射具有預(yù)定波長(zhǎng)的光30。 在如圖4所示的具有層結(jié)構(gòu)的元件中，從發(fā)光層11產(chǎn)生的具有預(yù)定波長(zhǎng)的光30 通過(guò)透射型結(jié)構(gòu)(其中光30透過(guò)陽(yáng)極2)或反射型結(jié)構(gòu)(其中光30在陽(yáng)極2處反射)發(fā) 射到外部。在透射型結(jié)構(gòu)中，光30包括陰極3處反射的光，透過(guò)透明陽(yáng)極2并發(fā)射，在透明 基底1 一側(cè)被觀察到。在反射型結(jié)構(gòu)中，光30包括陽(yáng)極2處反射的光，透過(guò)薄陰極3并發(fā) 射，在陰極3—側(cè)被觀察到。 在圖3和4中所示的有機(jī)電致發(fā)光元件中，例如，透光材料如玻璃或塑料可合適地 用作基底1。當(dāng)圖3或4中所示的元件與另一個(gè)發(fā)光元件聯(lián)用時(shí)，或者當(dāng)圖3或4中所示的 元件的層疊結(jié)構(gòu)以矩陣布置時(shí)，可共用該基底。如上所述，圖3或4中所示的每個(gè)元件均可 具有透射型結(jié)構(gòu)或者反射型結(jié)構(gòu)。 作為陽(yáng)極2，例如，可以使用IT0或者Sn02。為了提高電荷注入效率，可在陽(yáng)極2和
空穴傳輸層6(或空穴傳輸層10)之間提供由有機(jī)物質(zhì)或有機(jī)金屬化合物構(gòu)成的薄膜。當(dāng)
保護(hù)膜4由導(dǎo)電材料如金屬構(gòu)成時(shí)，可在面對(duì)陽(yáng)極2的一側(cè)提供絕緣膜。 作為構(gòu)成陰極3的材料，可以使用活性金屬(如Li、Mg、Ca或Cs)和金屬(如Ag、
Al或In)的合金。作為替代方案，陰極3可具有由這些活性金屬構(gòu)成的層和由這些金屬構(gòu)
成的層層疊而成的結(jié)構(gòu)。通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇陰極材料的厚度，可以制造具有透射型結(jié)構(gòu)或者
反射型結(jié)構(gòu)并且適合應(yīng)用的有機(jī)電致發(fā)光元件。 保護(hù)膜4的功能是作為密封膜。通過(guò)用保護(hù)膜4覆蓋整個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件，可 以改善電荷注入效率和發(fā)光效率。可以充分地保持保護(hù)膜4的氣密性。保護(hù)膜4的材料可 以合適地選自諸如鋁、金和鉻的金屬元素、它們的合金、有機(jī)樹(shù)脂、無(wú)機(jī)樹(shù)脂等。
圖3中所示的單異質(zhì)結(jié)構(gòu)有機(jī)電致發(fā)光元件40C中的有機(jī)層5a是層疊有空穴傳 輸層6和電子傳輸層7的有機(jī)層。空穴傳輸層6和電子傳輸層7中的至少一個(gè)包括含有上 述芳香胺化合物的混合層，因此可形成發(fā)光的空穴傳輸層6或發(fā)光的電子傳輸層7。
在有機(jī)電致發(fā)光元件40C中，發(fā)光層可以是電子傳輸發(fā)光層7。但是，根據(jù)電源提 供的電壓，光可以從空穴傳輸層6或者其界面發(fā)出。 圖4所示的雙異質(zhì)結(jié)構(gòu)有機(jī)電致發(fā)光元件40D的有機(jī)層5b是層疊有空穴傳輸層 10、包括含有上述芳香胺化合物的混合層的發(fā)光層11和電子傳輸層12的有機(jī)層。作為替 代方案，有機(jī)層5b可具有其他多種層疊結(jié)構(gòu)。例如，空穴傳輸層IO或者電子傳輸層12或 者空穴傳輸層10和電子傳輸層12 二者皆可發(fā)光。 為了改善空穴傳輸性能，其中層疊有多種空穴傳輸材料的空穴傳輸層可形成為空穴傳輸層10。 在有機(jī)電致發(fā)光元件40D中，發(fā)光層不只限于發(fā)光層11。作為替代方案，電子傳輸 層12或空穴傳輸層IO均可作為發(fā)光層。為了改善發(fā)光性能，優(yōu)選在空穴傳輸層IO和電子 傳輸層12之間提供含有至少一種熒光材料的發(fā)光層11。作為替代方案，此熒光材料可被引 入空穴傳輸層10或電子傳輸層12或空穴傳輸層10和電子傳輸層12 二者中。在這種情況 下，為了提高發(fā)光效率，層結(jié)構(gòu)可包括控制空穴或電子的傳輸?shù)谋∧?如空穴阻擋層或激 子產(chǎn)生層)。 施加于上述各個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件40A、40B、40C和40D的電流通常是直流電流。 作為替代方案，可以使用脈沖電流或者交流電流。電流和電壓的值沒(méi)有特別限制，只要在其 值范圍內(nèi)元件不被毀壞即可。但是，考慮到有機(jī)電致發(fā)光元件的耗電量和壽命，希望用盡可 能低的電能有效地發(fā)光。 接下來(lái)將描述根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的包括有機(jī)電致發(fā)光元件的顯示裝置的 實(shí)例。[包括有機(jī)電致發(fā)光元件的全色平板顯示器的實(shí)例] 圖5是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的包括有機(jī)電致發(fā)光元件的全色平板顯示 器的實(shí)例的圖。 如圖5所示，在陰極3和陽(yáng)極2之間設(shè)置可以發(fā)出三基色即紅(R)、綠(G)和藍(lán)(B) 的光的有機(jī)層5(5a或5b)。陰極3和陽(yáng)極2可以以相互交叉的條帶形式提供。陰極3和陽(yáng) 極2通過(guò)亮度信號(hào)電路34和配置在移位寄存器中的控制電路35進(jìn)行選擇，信號(hào)電壓施加 到陰極3和陽(yáng)極2中的每一個(gè)上。因此，在通過(guò)無(wú)源矩陣系統(tǒng)或者有源矩陣系統(tǒng)選擇的陰 極3和陽(yáng)極2相互交叉的位置(像素)處設(shè)置的有機(jī)層5發(fā)光。 圖5所示的實(shí)例顯示8X 3RGB無(wú)源矩陣。包括空穴傳輸層6和電子傳輸層7的有
機(jī)層5a或者包括空穴傳輸層10、發(fā)光層11和電子傳輸層12的有機(jī)層5b設(shè)置在陰極3和
陽(yáng)極2之間(見(jiàn)圖3和4)。陰極3和陽(yáng)極2以條帶形式圖案化，并且彼此垂直相交。通過(guò)
設(shè)置在移位寄存器中的控制電路35和亮度信號(hào)電路34以時(shí)間序列向陰極3和陽(yáng)極2施加
信號(hào)電壓。因此，光從陰極3和陽(yáng)極2的條狀圖案的相交位置處發(fā)出。 上述有機(jī)電致發(fā)光元件不僅可用作用于字符和符號(hào)的顯示器，還可以用作圖像再
現(xiàn)裝置。另外，陰極3和陽(yáng)極2的條狀圖案可以被配置用于紅(R)色、綠(G)色和藍(lán)(B)色
中的每一種，因此可以制造多色或全色全固態(tài)平板顯示器。 每種上述有機(jī)電致發(fā)光元件均可以通過(guò)薄膜晶體管驅(qū)動(dòng)。 下面，圖6中顯示了薄膜晶體管驅(qū)動(dòng)的頂部發(fā)光元件的實(shí)例。[薄膜晶體管驅(qū)動(dòng)的頂部發(fā)光元件的實(shí)例] 圖6是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的由薄膜晶體管驅(qū)動(dòng)的頂部發(fā)光元件的實(shí) 例的相關(guān)部分的橫截面示意圖。 圖6中所示的這個(gè)發(fā)光元件被構(gòu)造為反射型元件，其中從有機(jī)層5發(fā)射的光包括 陽(yáng)極2處反射的光，透過(guò)薄陰極3并發(fā)射，在陰極3 —側(cè)被觀察到。該發(fā)光元件是頂部發(fā)光 元件，其中光發(fā)射到頂面。 如圖6所示，薄膜晶體管17包括柵電極23、漏極電極19、源電極24、半導(dǎo)體層21、 層間絕緣膜22、層間絕緣膜2Q、配線25、配線26、絕緣膜27、平坦化層18等。這些部件配置在基底1上。發(fā)射光30的有機(jī)層(發(fā)光層)5和陰極3通過(guò)阻擋16隔開(kāi)，使得在陽(yáng)極2上形成多個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件通過(guò)保護(hù)膜4保護(hù)。
下面將描述根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的芳香胺化合物的實(shí)例。
[芳香胺化合物的實(shí)例] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的芳香胺化合物的優(yōu)選實(shí)例包括如下所示的叔胺化合物(71)和(77)。
化合物(71):
化合物(71)是叔胺化合物，其中，在上述通式[I]中，^是苯基(-CeH》，f是2-萘基(_C1QH7) ，Ar1是2， 6-亞萘基(-C1QH6_) ，Ar2是在9位和10位有氰基(-CN)且在6位有甲基(_CH3)的3-菲基。 該叔胺化合物是芳香叔胺化合物，其中未取代的苯基、未取代的2-萘基和2， 6-亞萘基連接到胺氮(N)上。在9位和10位有氰基(-CN)且在6位有甲基取代基的3-菲基(_C14H6CH3(CN)2)連接到2，6-亞萘基上。 化合物(77)是叔胺化合物，其中，在上述通式[I]中，f為苯基，f為l-萘基，Ar1為2， 6-亞萘基，Ar2為在9位和10位有氰基的2-蒽基。 該叔胺化合物是芳香叔胺化合物，其中未取代的苯基、未取代的1-萘基和2， 6-亞萘基連接到胺氮(N)上。在9位和IO位有氰基(-CN)取代基的2-蒽基(_C14H7(CN)2)連接到2，6-亞萘基上。 接下來(lái)將描述根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的芳香胺化合物的合成實(shí)例。
[芳香胺化合物的合成實(shí)例] 下面將描述根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的化合物(71)和化合物(77)的合成方案的實(shí)例。[芳香叔胺化合物(71)的合成方案的實(shí)例] 圖7顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的化合物(71)的合成方案的實(shí)例。
化合物(77)
首先，將化合物Al (4-溴芐基氰，C8H6BrN)和化合物A2 (對(duì)甲基芐基氰，C9H9N)溶于無(wú)水乙醚(Et20)中，向溶液中加入碘(I2)。然后，向溶液中逐滴加入甲醇鈉(NaOMe)的甲醇(MeOH)溶液，并攪拌所得混合物。從而獲得含有化合物(72)的粗產(chǎn)物。
將含化合物(72)的粗產(chǎn)物溶于甲苯。向溶液中加入碘(12)，所得反應(yīng)溶液在供應(yīng)氧氣(02)的同時(shí)用紫外光輻照。從而獲得含有副產(chǎn)物和化合物(73)的粗產(chǎn)物。然后通過(guò)硅膠色譜純化粗產(chǎn)物得到化合物(73)。 將2，6-盧剔啶(2，6- 二甲基吡啶，C7H9N)和三氟甲磺酸(CF3S03H)加入到化合物A3(6-溴-萘-2-酚)(C1QH7BrO)的二氯甲烷(CH2C12)溶液中進(jìn)行反應(yīng)。然后通過(guò)硅膠色譜純化該反應(yīng)溶液得到化合物(74)。 在氬(Ar)氣流下將化合物(74)、化合物A4 (N_苯基_2_萘胺，2_苯胺基萘，C16H13N)、醋酸鈀(II) (Pd(0AC)2)、三(叔丁基)膦(P(t-Bu)3， Bu = C4H9)、叔丁醇鈉(Na(0-tBu))和二甲苯(此處，"二甲苯"是指含有鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯的混合物)混合進(jìn)行反應(yīng)。然后通過(guò)硅膠色譜純化所得反應(yīng)產(chǎn)物得到化合物(75)。
將化合物(75)、化合物A5 (雙戊酰二硼，C12H24B204)、(雙(二苯基膦基)二茂鐵)二氯化鈀(PdCl2(d卯f) ， C34H28FeP2 PdCl2)、雙(二苯基膦基)二茂鐵(d卯f， C34H28FeP2)、醋酸鉀(KOAc)和1，4-二氧六環(huán)(C4H802)混合，混合物在Ar氣氣流中回流以進(jìn)行反應(yīng)。然后通過(guò)硅膠色譜純化所得反應(yīng)溶液得到化合物(76)。值得注意的是，PdCl2(d卯f)是PdCl2和dppf (C34H28FeP2)的配位化合物，其中dppf具有兩個(gè)膦部分設(shè)置在二茂鐵骨架上的結(jié)構(gòu)。
將化合物(76)、含化合物(73)的粗產(chǎn)物、四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4，Pd[P(C6Hs)3]4)、碳酸鈉(Na2C03)和1，2-二甲氧基乙烷(MeOCH2CH2OMe)混合，混合物在Ar氣氣流中回流以進(jìn)行反應(yīng)。從而獲得含有化合物(71)的粗產(chǎn)物。然后通過(guò)硅膠色譜純化粗產(chǎn)物以得到化合物(71)。[芳香叔胺化合物(77)的合成方案的實(shí)例] 圖8顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的化合物(77)的合成方案的實(shí)例。 化合物(78)和化合物(79)可分別按照如圖7所示的化合物(75)和化合物(76)合成。 在Ar氣氣流下將如圖7所示的方案獲得的化合物(74)、化合物Bl (N_苯基_1_萘胺，I-苯胺基萘，C16H13N)、醋酸鈀(II) (Pd(0AC)2)、三(叔丁基)膦(P(t-BU)3， Bu = C4H9)、叔丁醇鈉(Na(0-tBu))和二甲苯混合進(jìn)行反應(yīng)。然后通過(guò)硅膠色譜純化所得反應(yīng)溶液得到化合物(78)。 將化合物(78)、化合物A5 (雙戊酰二硼，C12H24B204)、(雙(二苯基膦基)二茂鐵)二氯化鈀(PdCl2(d卯f) ，C34H28FeP2 *PdCl2)、雙(二苯基膦基)二茂鐵(dTOf，C34H28FeP2)、醋酸鉀(KOAc)和1，4-二氧六環(huán)(C4H802)混合，混合物在Ar氣流中回流以進(jìn)行反應(yīng)。然后通過(guò)硅膠色譜純化所得反應(yīng)溶液得到化合物(79)。 將在暗室中除去油的氫化鈉(NaH)與無(wú)水二甲亞砜(DMSO， C2H60S)和化合物B2(2-氯-9，10-蒽醌，C14H7C1)混合。在室溫以下在氬氣氛下經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間將三甲基碘化锍(IV) (Me3S+r，C3H9S+r)的無(wú)水匿SO溶液逐滴加入混合溶液中。在室溫下攪拌混合溶液然后倒入冰水中。然后攪拌溶液過(guò)夜。然后向溶液中加入乙酸乙酯以分離所得混合物。用水和鹽水溶液洗有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鎂干燥。然后減壓濃縮所得溶液使化合物B2環(huán)氧化。從而獲得化合物(環(huán)氧化合物)(so)的粗產(chǎn)物溶液。注意，C3H9S+r是三甲基锍(c3h9s+)和r的 暗室中在氬氣氛下，將化合物(80)加入到溴化鋰(LiBr)和碘化鉀(KI)的乙腈 (C2H3N)溶液中。混合物長(zhǎng)時(shí)間在加熱下攪拌進(jìn)行反應(yīng)，然后過(guò)濾分離沉淀的固體。所得粗 晶體用乙腈洗。由此獲得化合物(80)的環(huán)氧開(kāi)環(huán)產(chǎn)物，橙色的晶體化合物(81)。
由化合物(81)經(jīng)化合物(82)獲得化合物(83)的方法遵循一般有機(jī)合成方法。特 別地，通過(guò)用三乙胺(NEt3)/吡啶503氧化化合物(81) ，-COH被選擇性地氧化為-C = 0以 獲得醛化合物(82)。隨后，使用羥銨鹽酸鹽(NH40H*HC1)經(jīng)由肟從醛化合物(82)獲得腈 化合物(83)。 更特別地，在37°C以下在氬氣氛下將三乙胺(NEt3， C6H15N)和吡啶-三氧化硫配合 物(三氧化硫吡啶鹽，吡啶:S03，C5H5N S03)加入到化合物(81)的無(wú)水DMSO溶液中。攪拌 混合物然后倒入水中。過(guò)濾所得沉淀，再次將沉淀懸浮于水中。攪拌懸浮液然后過(guò)濾。然 后，將所得產(chǎn)物懸浮在甲醇中，攪拌懸浮液。接著過(guò)濾懸浮液。從而獲得橙色晶體化合物 (82)。 將羥銨鹽酸鹽(NH4OH HC1)和化合物(82)加入到醋酸鈉(NaOAc)的HOAc (其中 Ac表示CH3C0，因此HOAc表示醋酸)溶液中?；旌衔锘亓饕赃M(jìn)行反應(yīng)。將混合物冷卻后倒 入水中。過(guò)濾所得晶體。粗晶體依次用水和甲醇洗，然后用硅膠柱(洗脫劑熱甲苯)純化。 所得經(jīng)粗純化的固體用四氫呋喃(THF)多次重結(jié)晶。從而得到嫩黃色晶體化合物(83)。
將化合物(79)、化合物(S3)、四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4，Pd[P(C6H5)3]4)、 碳酸鈉(Na2C03)和1，2-二甲氧基乙烷(DME，MeOCH2CH2OMe)混合，所得反應(yīng)溶液在Ar氣流 中回流以進(jìn)行反應(yīng)。減壓干燥反應(yīng)溶液，所得粗產(chǎn)物用硅膠色譜(洗脫劑熱甲苯)純化以 獲得紅色粗產(chǎn)物。該粗產(chǎn)物通過(guò)升華純化，從而獲得純的化合物(77)。
下面將描述本發(fā)明的實(shí)施例，但是本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例[第一有機(jī)電致發(fā)光元件] 首先，以下將描述包括含有化合物(71)和主體化合物(84)的有機(jī)發(fā)光層的有機(jī) 電致發(fā)光元件。
(1)含有化合物(71)的有機(jī)發(fā)光層的構(gòu)造和熒光強(qiáng)度 在10—4Pa以下的真空中通過(guò)真空蒸發(fā)法在玻璃基底上形成含有化合物(71)和主 體化合物(84)的混合膜(共沉積膜，厚度25nm)。
化合物(71):
<formula>formula see original document page 35</formula>
化合物(84):
主體化合物(84)是由蒽衍生物構(gòu)成的芳香化合物。主體化合物(84)是在9位上 有1-萘基(-Q。H7)和在10位上有鄰聯(lián)苯基(_C6H4C6H5)的9-(聯(lián)苯-2-基)-10- (1-萘基) 蒽(C36H24)。主體化合物(84)可通過(guò)用l-萘基(_C10H7)取代9-(聯(lián)苯-2-基)蒽(C26H18)的 IO位上的氫(-H)來(lái)獲得。主體化合物(84)可以通過(guò)使9-(l-萘基)-10-溴-蒽與2-聯(lián) 苯基硼酸反應(yīng)來(lái)合成。以下將在實(shí)施例中詳細(xì)描述合成方法。 圖9是顯示在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中含有化合物(71)的有機(jī)發(fā)光層的實(shí)施例及 其熒光強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖。 圖9顯示熒光光譜。在圖9中，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)，縱軸表示熒光強(qiáng)度(任意單 位)。在圖9中，(a)顯示由100%的化合物(71)構(gòu)成的薄膜的熒光光譜，(b)顯示由40% 的化合物(71)和60%的主體化合物(84)構(gòu)成的混合膜(共沉積膜)的熒光光譜(其中共 沉積膜的組成以體積百分比(％)為單位來(lái)表示，以下的描述同樣如此)。
在圖9中，(a)是在453nm處激發(fā)獲得的熒光光譜，453nm是化合物(71)的最大吸 收；(b)是在382nm處激發(fā)獲得的熒光光譜，382nm是主體化合物(84)的最大吸收。在共 沉積膜中，沒(méi)有觀察到主體化合物(84)的熒光，而作為能量轉(zhuǎn)移的結(jié)果觀察到來(lái)自化合物 (71)的紅色熒光。 根據(jù)圖9中(a)所示的由100%的化合物(71)構(gòu)成的薄膜的熒光光譜，發(fā)現(xiàn)膜可 以用作良好的在610nm具有最大熒光的發(fā)紅光材料。另一方面，在圖9中(b)所示的共沉 積膜中，熒光強(qiáng)度與由100%的化合物(71)構(gòu)成的薄膜的結(jié)果(a)相比增加了 3倍。這個(gè) 結(jié)果表明共沉積膜通過(guò)結(jié)合合適的濾光器可以提供良好的發(fā)紅光元件。
(2)制備有機(jī)電致發(fā)光元件 制備圖4中所示的雙異質(zhì)結(jié)構(gòu)透射型有機(jī)電致發(fā)光元件。該有機(jī)電致發(fā)光元件包 括空穴傳輸層IO(包括第一空穴傳輸層和第二空穴傳輸層)(見(jiàn)圖4)和由含有化合物(71) 和主體化合物(84)的混合膜(共沉積膜)構(gòu)成的發(fā)光層。 第一空穴傳輸層由4，4' ，4〃 -三(3-甲基-苯基苯胺基)三苯胺(三[4-(3_甲 基苯胺基)苯基]胺，m-MTDATA，Cs7H48N4)構(gòu)成。第二空穴傳輸層由4，4'-雙[N，N' -二 (l-萘基)-N，N' -二苯基]聯(lián)苯二胺(4，4'-雙[苯基(l-萘基)氨基]聯(lián)苯，a-NPD， C44H32N2)構(gòu)成。
m-MTDATA :
36<formula>formula see original document page 37</formula>
首先，在真空蒸發(fā)系統(tǒng)中放置具有由ITO構(gòu)成的厚度為lOOnm陽(yáng)極的的玻璃基底 (30mmX 30mm)。設(shè)置具有各個(gè)尺寸為2. OmmX 2. Omm的多個(gè)單元開(kāi)口的金屬掩膜作為靠近 基底的蒸發(fā)掩膜。接著，構(gòu)成第一空穴傳輸層的材料m-MTDATA在10—4Pa以下的真空中通過(guò) 真空蒸發(fā)法沉積，使厚度為110nm。然后，沉積構(gòu)成第二空穴傳輸層的材料a -NPD使厚度為 llOnm。 另外，作為構(gòu)成發(fā)光層的材料，將化合物(71)和主體化合物(84)沉積在第二空穴 傳輸層上以使厚度為65nm。在這一步中，沉積化合物(71)和主體化合物(84)以使得化合 物(71):主體化合物(84)的比率為40%:60%。另外，作為電子傳輸層，在發(fā)光層上沉積三 (8-喹啉氧基)鋁(三(8-羥基喹啉)鋁，Alq3， C27H18A1N303)，使厚度為30nm。這些步驟中 的每一步的沉積速率均為0. 2nm/秒。 鎂(Mg)和銀(Ag)的層疊膜用作構(gòu)成陰極的材料。厚度為50nm的Mg膜和厚度為 150nm的Ag膜通過(guò)真空蒸發(fā)以lnm/秒的沉積速率形成。從而，制備了圖4所示的有機(jī)電致 發(fā)光元件。 (3)有機(jī)電致發(fā)光元件的特性 在氮?dú)夥罩邢蛉缟纤鲋频玫挠袡C(jī)電致發(fā)光元件施加正向偏置直流電壓以評(píng)估 發(fā)光特性。發(fā)光顏色為紅色。作為光譜測(cè)定的結(jié)果，獲得與圖9所示相類似的發(fā)射光譜。光 譜測(cè)定中使用包括由OtsukaElectronics Co. ， Ltd.生產(chǎn)的光電二極管陣列作為檢測(cè)器的 光譜儀。另外，測(cè)定了電壓-亮度特性和外部量子效率。 圖10是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的電壓_亮度特性的實(shí)例 的圖。在圖10中，橫軸表示所施加的電壓(V)，縱軸表示亮度(cd/m2)。 圖11是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度_外部量子效率特性的實(shí)例的圖。在圖11中，橫軸表示亮度(cd/m2)，縱軸表示外部量子效率(％ )。
圖12是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)射光譜(有機(jī)電致發(fā) 光光譜)的實(shí)例的圖。在圖12中，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)，縱軸表示發(fā)光強(qiáng)度(任意單位)。
如圖10和11所示，在電壓-亮度特性測(cè)量中，在8V時(shí)獲得3000cd/m2的亮度，在 這個(gè)亮度時(shí)的外部量子效率非常高，為2. 2%。圖12顯示此時(shí)的有機(jī)電致發(fā)光光譜。
在制成該有機(jī)電致發(fā)光元件之后，將有機(jī)電致發(fā)光元件靜置于氮?dú)夥罩幸粋€(gè)月。 根據(jù)結(jié)果，沒(méi)有觀察到有機(jī)電致發(fā)光元件特性的降級(jí)。另外，為了強(qiáng)行使有機(jī)電致發(fā)光元件 劣化，在施加恒定電流同時(shí)，有機(jī)電致發(fā)光元件以100cd/m2的初始亮度持續(xù)發(fā)光。在這個(gè) 測(cè)試中，亮度降低為起始值的一半所需的時(shí)間為2000個(gè)小時(shí)。 [(X301][第二有機(jī)電致發(fā)光元件] 接下來(lái)將描述包括含有化合物(77)和主體化合物(85)的有機(jī)發(fā)光層的有機(jī)電致 發(fā)光元件。 (1)含有化合物(77)的有機(jī)發(fā)光層的構(gòu)造和熒光強(qiáng)度 在10—4Pa以下的真空中通過(guò)真空蒸發(fā)法在玻璃基底上形成含有化合物(77)和主 體化合物(85)的混合膜(共沉積膜，厚度30nm)。
化合物(77):
化合物(85) :9， 10- 二 (3-熒蒽基)蒽
化合物(85)是日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公開(kāi)2001-257074和2002-69044所描述 的化合物?；衔?85)是熒蒽(C16H1Q)連接到蒽(C14H1Q)上的芳香化合物，并且具有熒蒽 基團(tuán)(_C16H9)分別連接到蒽的9位和10位上的結(jié)構(gòu)。 圖13是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中含有化合物(77)的有機(jī)發(fā)光層的實(shí)例及其熒 光強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖。 圖13顯示熒光光譜。在圖13中，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)，縱軸表示熒光強(qiáng)度(任意單 位)。在圖13中，(a)顯示由100%的化合物(77)構(gòu)成的薄膜的熒光光譜，(b)顯示由5% 的化合物(77)和95%的主體化合物(85)構(gòu)成的混合膜(共沉積膜)的熒光光譜。
在圖13中，(a)是在484nm處激發(fā)獲得的熒光光譜，484nm是化合物(77)的最大 吸收；(b)是在384nm處激發(fā)獲得的熒光光譜，384nm是主體化合物(85)的最大吸收。在共沉積膜中，主體化合物(85)的熒光被抑制，而作為能量轉(zhuǎn)移的結(jié)果從化合物(77)觀察到紅 色熒光。 根據(jù)圖13中(a)所示的由100%的化合物(77)構(gòu)成的薄膜的熒光光譜，發(fā)現(xiàn)膜可 以用作在695nm具有最大熒光的發(fā)深紅色光的材料。另一方面，在圖13中(b)所示的共沉 積膜中，熒光強(qiáng)度與由100%的化合物(77)構(gòu)成的薄膜的結(jié)果(a)相比增加了 100倍。這 個(gè)結(jié)果表明共沉積膜通過(guò)結(jié)合合適的濾光器可以提供良好的發(fā)紅光元件。
(2)制備有機(jī)電致發(fā)光元件 制備圖4中所示的雙異質(zhì)結(jié)構(gòu)透射型有機(jī)電致發(fā)光元件。該有機(jī)電致發(fā)光元件包 括空穴傳輸層IO(包括第一空穴傳輸層和第二空穴傳輸層)(見(jiàn)圖4)和由含有化合物(77) 和主體化合物(85)的混合膜(共沉積膜)構(gòu)成的發(fā)光層。第一空穴傳輸層由m-MTDATA構(gòu) 成。第二空穴傳輸層由a-NPD構(gòu)成。 首先，在真空蒸發(fā)系統(tǒng)中放置具有由ITO構(gòu)成且厚度為100nm的陽(yáng)極的玻璃基底 (30mmX 30mm)。設(shè)置具有各個(gè)尺寸為2. OmmX 2. Omm的多個(gè)單元開(kāi)口的金屬掩膜作為靠近 基底的蒸發(fā)掩膜。接著，構(gòu)成第一空穴傳輸層的材料m-MTDATA在10—4Pa以下的真空中通過(guò) 真空蒸發(fā)法沉積，使厚度為110nm。然后，沉積構(gòu)成第二空穴傳輸層的材料a-NPD，使厚度 為140nm。 另外，作為構(gòu)成發(fā)光層的材料，化合物(77)和主體化合物(85)沉積在第二空穴 傳輸層上，使厚度為55nm。在這一步中，沉積化合物(77)和主體化合物(85)以使得化合 物(77):主體化合物(85)的比率為5% :95%。另外，作為電子傳輸層，在發(fā)光層上沉積三 (8-羥基喹啉)鋁(Alq3)，使厚度為30nm。這些步驟中的每一步的沉積速率均為0. 2nm/秒。
鎂(Mg)和銀(Ag)的層疊膜用作構(gòu)成陰極的材料。厚度為50nm的Mg膜和厚度為 150nm的Ag膜通過(guò)真空蒸發(fā)以lnm/秒的沉積速率形成。從而，制得圖4所示的有機(jī)電致發(fā) 光元件。 (3)有機(jī)電致發(fā)光元件的特性 在氮?dú)夥罩邢蛉缟纤鲋频玫挠袡C(jī)電致發(fā)光元件施加正向偏置直流電壓以評(píng)估 發(fā)光特性。發(fā)光顏色為紅色。作為光譜測(cè)定的結(jié)果，獲得與圖13所示相類似的發(fā)射光譜。 光譜測(cè)定中使用包括由OtsukaElectronics Co. ， Ltd.生產(chǎn)的光電二極管陣列作為檢測(cè)器 的光譜儀。另外，測(cè)定了電壓_亮度特性和外部量子效率。 圖14是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的電壓_亮度特性的實(shí)例 的圖。在圖14中，橫軸表示所施加的電壓(V)，縱軸表示亮度(cd/m2)。
圖15是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度_外部量子效率特 性的實(shí)例的圖。在圖15中，橫軸表示亮度(cd/tf)，縱軸表示外部量子效率(％ )。
圖16是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)射光譜(有機(jī)電致發(fā) 光光譜)的實(shí)例的圖。在圖16中，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)，縱軸表示發(fā)光強(qiáng)度(任意單位)。
如圖14和15所示，在電壓-亮度特性測(cè)量中，在8V時(shí)獲得500cd/m2的亮度，在 這個(gè)亮度時(shí)的外部量子效率非常高，為1.8%。圖16顯示此時(shí)的有機(jī)電致發(fā)光光譜。
在制成該有機(jī)電致發(fā)光元件之后，將有機(jī)電致發(fā)光元件靜置于氮?dú)夥罩幸粋€(gè)月。 根據(jù)結(jié)果，沒(méi)有觀察到有機(jī)電致發(fā)光元件特性的降級(jí)。另外，為了強(qiáng)行使有機(jī)電致發(fā)光元件 劣化，在施加恒定電流同時(shí)，有機(jī)電致發(fā)光元件以100cd/m2的初始亮度持續(xù)發(fā)光。在這個(gè)
39測(cè)試中，亮度降低為起始值的一半所需的時(shí)間為2000個(gè)小時(shí)。
[第三有機(jī)電致發(fā)光元件] 接下來(lái)將描述包括含有化合物(71)和主體化合物(86)的有機(jī)發(fā)光層的有機(jī)電致 發(fā)光元件。
(1)含有化合物(71)的有機(jī)發(fā)光層的構(gòu)造和熒光強(qiáng)度 在10—4Pa以下的真空中通過(guò)真空蒸發(fā)法在玻璃基底上形成含有化合物(71)和主 體化合物(86)(已知常用名為ADN)的混合膜(共沉積膜，厚度25nm)。
化合物(86) :9， 10- 二 (2-萘基)蒽
圖17是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中含有化合物(71)的有機(jī)發(fā)光層的實(shí)例及其熒 光強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖。 圖17顯示熒光光譜。在圖17中，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)，縱軸表示熒光強(qiáng)度(任意 單位)。在圖17中，(a)顯示由100%的化合物(71)構(gòu)成的薄膜的熒光光譜，(b)顯示由 30%的化合物(71)和70%的主體化合物(86)構(gòu)成的混合膜(共沉積膜)的熒光光譜。
在圖17中，(a)是在453nm處激發(fā)獲得的熒光光譜，453nm是化合物(71)的最大 吸收；(b)是在382nm處激發(fā)獲得的熒光光譜，382nm是主體化合物(86)的最大吸收。在共 沉積膜中，沒(méi)有觀察到主體化合物(86)的熒光，而作為能量轉(zhuǎn)移的結(jié)果觀察到來(lái)自化合物 (71)的紅色熒光。在共沉積膜中，熒光強(qiáng)度增加了 2.3倍。這個(gè)結(jié)果表明共沉積膜通過(guò)結(jié) 合合適的濾光器可以提供良好的發(fā)紅光元件。
(2)制備有機(jī)電致發(fā)光元件 除了具有35nm厚度的發(fā)光層共沉積在第二空穴傳輸層上以使得化合物(71):主 體化合物(86)的比率為30%:70%之外，雙異質(zhì)結(jié)構(gòu)透射型有機(jī)電致發(fā)光元件的制備與上 述第一有機(jī)電致發(fā)光元件的制備相同。
(3)有機(jī)電致發(fā)光元件的特性 在氮?dú)夥罩邢蛉缟纤鲋频玫挠袡C(jī)電致發(fā)光元件施加正向偏置直流電壓以評(píng)估 發(fā)光特性。發(fā)光顏色為紅色。作為光譜測(cè)定的結(jié)果，獲得與圖17所示相類似的發(fā)射光譜。 光譜測(cè)定中使用包括由OtsukaElectronics Co. ， Ltd.生產(chǎn)的光電二極管陣列作為檢測(cè)器 的光譜儀。另外，測(cè)定了電壓_亮度特性和外部量子效率。 圖18是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的電壓_亮度特性的實(shí)例
的圖。在圖18中，橫軸表示所施加的電壓(V)，縱軸表示亮度(cd/m2)。 圖19是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度_外部量子效率特
性的實(shí)例的圖。在圖19中，橫軸表示亮度(cd/m2)，縱軸表示外部量子效率(％ )。 圖20是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)射光譜(有機(jī)電致發(fā)
光光譜)的實(shí)例的圖。在圖20中，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)，縱軸表示發(fā)光強(qiáng)度(任意單位)。 如圖18和19所示，在電壓-亮度特性測(cè)量中，在8V時(shí)獲得3500cd/m2的亮度，在這個(gè)亮度時(shí)的外部量子效率非常高，為2. 4%。圖20顯示此時(shí)的有機(jī)電致發(fā)光光譜。
在制成該有機(jī)電致發(fā)光元件之后，將有機(jī)電致發(fā)光元件靜置于氮?dú)夥罩幸粋€(gè)月。 根據(jù)結(jié)果，沒(méi)有觀察到有機(jī)電致發(fā)光元件特性的降級(jí)。另外，為了強(qiáng)行使有機(jī)電致發(fā)光元件 劣化，在施加恒定電流同時(shí)，有機(jī)電致發(fā)光元件以100cd/m2的初始亮度持續(xù)發(fā)光。在這個(gè) 測(cè)試中，亮度降低為起始值的一半所需的時(shí)間為2100個(gè)小時(shí)。
[第四有機(jī)電致發(fā)光元件] 接下來(lái)將描述包括含有化合物(77)和主體化合物(86)的有機(jī)發(fā)光層的有機(jī)電致 發(fā)光元件。
(1)含有化合物(77)的有機(jī)發(fā)光層的構(gòu)造和熒光強(qiáng)度 在10—4Pa以下的真空中通過(guò)真空蒸發(fā)法在玻璃基底上形成含有化合物(77)和主 體化合物(86)的混合膜(共沉積膜，厚度25nm)。 圖21是顯示在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中含有化合物(77)的有機(jī)發(fā)光層的實(shí)例及其熒 光強(qiáng)度之間的關(guān)系的圖。 圖21顯示熒光光譜。在圖21中，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)，縱軸表示熒光強(qiáng)度(任意單 位)。在圖21中，(a)顯示由100%的化合物(77)構(gòu)成的薄膜的熒光光譜，(b)顯示由5% 的化合物(77)和95%的主體化合物(86)構(gòu)成的混合膜(共沉積膜)的熒光光譜。
在圖21中，(a)是在484nm處激發(fā)獲得的熒光光譜，484nm是化合物(77)的最大 吸收；(b)是在382nm處激發(fā)獲得的熒光光譜，382nm是主體化合物(86)的最大吸收。在共 沉積膜中，主體化合物(86)的熒光被抑制，而作為能量轉(zhuǎn)移的結(jié)果觀察到來(lái)自化合物(77) 的紅色熒光。在共沉積膜中，熒光強(qiáng)度增加了 IIO倍。這個(gè)結(jié)果表明共沉積膜通過(guò)結(jié)合合 適的濾光器可以提供良好的發(fā)紅光元件。
(2)制備有機(jī)電致發(fā)光元件 除了具有50nm厚度的發(fā)光層共沉積在第二空穴傳輸層上以使得化合物(77):主 體化合物(86)的比率為5% :95%，以及三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)作為電子傳輸層進(jìn)一 步沉積在發(fā)光層上以使厚度為20nm之外，雙異質(zhì)結(jié)構(gòu)透射型有機(jī)電致發(fā)光元件的制備與 上述第一有機(jī)電致發(fā)光元件的制備相同。
(3)有機(jī)電致發(fā)光元件的特性 在氮?dú)夥罩邢蛉缟纤鲋频玫挠袡C(jī)電致發(fā)光元件施加正向偏置直流電壓以評(píng)估 發(fā)光特性。發(fā)光顏色為紅色。作為光譜測(cè)定的結(jié)果，獲得與圖21所示相類似的發(fā)射光譜。 光譜測(cè)定中使用包括由OtsukaElectronics Co. ， Ltd.生產(chǎn)的光電二極管陣列作為檢測(cè)器 的光譜儀。另外，測(cè)定了電壓_亮度特性和外部量子效率。 圖22是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的電壓_亮度特性的實(shí)例 的圖。在圖22中，橫軸表示所施加的電壓(V)，縱軸表示亮度(cd/m2)。
圖23是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度_外部量子效率特 性的實(shí)例的圖。在圖23中，橫軸表示亮度(cd/m2)，縱軸表示外部量子效率(％ )。
圖24是顯示本發(fā)明所述實(shí)施例中的有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)射光譜(有機(jī)電致發(fā) 光光譜)的實(shí)例的圖。在圖24中，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)，縱軸表示發(fā)光強(qiáng)度(任意單位)。
如圖22和23所示，在電壓-亮度特性測(cè)量中，在8V時(shí)獲得220cd/m2的亮度，在 這個(gè)亮度時(shí)的外部量子效率非常高，為1.2%。圖24顯示此時(shí)的有機(jī)電致發(fā)光光譜。
在制成該有機(jī)電致發(fā)光元件之后，將有機(jī)電致發(fā)光元件靜置于氮?dú)夥罩幸粋€(gè)月。 根據(jù)結(jié)果，沒(méi)有觀察到有機(jī)電致發(fā)光元件特性的降級(jí)。另外，為了強(qiáng)行使有機(jī)電致發(fā)光元件 劣化，在施加恒定電流同時(shí)，有機(jī)電致發(fā)光元件以100cd/m2的初始亮度持續(xù)發(fā)光。在這個(gè) 測(cè)試中，亮度降低為起始值的一半所需的時(shí)間為1800個(gè)小時(shí)。 在上述第一有機(jī)電致發(fā)光元件至第四有機(jī)電致發(fā)光元件中，下述主體化合物(87) 或主體化合物(88)可用作主體化合物。另外，可以改變芳香胺化合物與主體化合物的組合。 下面將描述根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的芳香胺化合物和主體化合物的合成實(shí)施 例。[芳香胺化合物的合成實(shí)施例] 現(xiàn)在將分別結(jié)合圖7和8描述根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案的化合物(71)和化合物 (77)的合成實(shí)施例。 (1)芳香叔胺化合物(71)的合成實(shí)施例 化合物(71):<formula>formula see original document page 42</formula> (1-1)化合物(72)的合成實(shí)施例 首先，將48. Og(O. 24mol)化合物Al (4_溴節(jié)基氰，C8H6BrN)和96. 4g(0. 73mol)化 合物A2(對(duì)甲基芐基氰(對(duì)二甲苯基氰)，0^9川溶于1.5L無(wú)水乙醚(Et20)中。然后向溶 液中加入249g(0.98mo1)碘(I2)。然后，在冰浴上保持反應(yīng)溶液溫度為15"的同時(shí)，向反 應(yīng)溶液中逐滴加入含106g(1.96mo1)甲醇鈉(NaOMe)的甲醇(MeOH)溶液500mL。反應(yīng)溶液 攪拌30分鐘。過(guò)濾分離沉淀的晶體，然后用MeOH清洗。從而，獲得95. 2g含有化合物(72) 和副產(chǎn)物的粗產(chǎn)物。 (1-2)化合物(73)的合成實(shí)施例 接著，將93. 5g的含化合物(72)的粗產(chǎn)物溶于19L甲苯中。然后向溶液中加入 5g(19. 7mmo1)碘(12)。所得反應(yīng)溶液在供應(yīng)氧的同時(shí)用紫外光輻照兩天。將反應(yīng)溶液濃縮 至溶液體積減半，過(guò)濾分離沉淀的晶體。然后通過(guò)硅膠色譜(洗脫劑甲苯)純化粗晶體。 由此獲得17g含有化合物(73)和副產(chǎn)物的粗產(chǎn)物。
(1-3)化合物(74)的合成實(shí)施例 然后，將28. 4g(0. 26mol)的2，6_盧剔啶(2，6_ 二甲基卩比啶，C7H9N)和 44.4g(0. 16mol)的三氟甲磺酸(CF3S03H)加入到含29.6g(0. 13mol)化合物A3(6-溴萘酚， 6-溴-萘-2-酚，Q。H7BrO)的450mL二氯甲烷(CH2C12)溶液中。反應(yīng)溶液在35"攪拌一小 時(shí)。然后通過(guò)硅膠色譜(洗脫劑甲苯)純化反應(yīng)溶液。由此獲得46. 0g化合物(74)(產(chǎn)率98% )。
(1-4)化合物(75)的合成實(shí)施例 然后，在Ar氣流下將45. Og(O. 13mol)化合物(74) 、27. 9g(0. 13mol)化合物 A4(N-苯基-2-萘胺，2-苯胺基萘，C化HuN) 、0. 70g(3. lmmol)的Pd (0Ac) 2、2. 85g (14. lmmol) 的三(叔丁基)膦(P(t-Bu)3，Bu = C4H9) 、14. 7g(0. 15mol)叔丁醇鈉(Na(0-tBu))和418mL 二甲苯混合，反應(yīng)溶液在12(TC攪拌2小時(shí)。向反應(yīng)溶液加水以分離所得混合物。減壓濃 縮有機(jī)層。然后通過(guò)硅膠色譜(洗脫劑甲苯)純化所得粗產(chǎn)物。由此獲得53.9g化合物 (75)(產(chǎn)率86% )。 (1-5)化合物(76)的合成實(shí)施例 然后，將40. 5g(0. 082mol)化合物(75) 、25. 0g(0. 098mol)化合物A5(雙戊酰 二硼，C12H24B204)、3.9g(5. 3,1)(雙(二苯基膦基)二茂鐵)二氯化鈀(PdCl2(dTOf)， C34H28FeP2'PdCl2)、1.4g(2.5mo1)雙(二苯基膦基)二茂鐵(d卯f， C34H28FeP2)、 24. 3g(0. 25mol)醋酸鉀(K0Ac)和486mLl， 4-二氧六環(huán)(C4H802)混合，混合物在Ar氣流中 回流一晚以進(jìn)行反應(yīng)。減壓干燥所得反應(yīng)溶液。然后通過(guò)硅膠色譜(洗脫劑甲苯/己烷 =2/3 1/2)純化粗產(chǎn)物。由此獲得25. 0g化合物(76)(產(chǎn)率65% )。
(1-6)化合物(71)的合成實(shí)施例 然后，將13. 0g(27. 6,1)化合物(76) 、16g含約35%量的化合物(73)的粗產(chǎn)物、 1.8g(1.6翻l)四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4， Pd[P(C6Hs)3]4)、lM的碳酸鈉(Na2C03) 溶液96mL和113mL 1，2-二甲氧基乙烷(DME)(乙二醇二甲醚，Me0CH2CH20Me)混合，在Ar氣 流中回流所得反應(yīng)溶液一晚以進(jìn)行反應(yīng)。減壓干燥所得反應(yīng)溶液，然后通過(guò)硅膠色譜(洗 脫劑甲苯)純化所得粗產(chǎn)物。由此獲得21g含化合物(71)的粗產(chǎn)物。通過(guò)升華純化粗產(chǎn) 物。從而得到3. 0g(5. lmmol)純的化合物(71)(升華后產(chǎn)率18% )。
圖25是顯示本發(fā)明該實(shí)施例中的化合物(71)的^ NMR(核磁共振)譜的圖。
在圖25中，橫軸表示化學(xué)位移(ppm)，縱軸表示核磁共振信號(hào)強(qiáng)度。每個(gè)信號(hào)峰 的化學(xué)位移值顯示在圖的上部，信號(hào)強(qiáng)度顯示在信號(hào)峰附近。NMR譜用JE0L Ltd.生產(chǎn)的 JNM-AL300FT NMR儀器測(cè)量。 S ppm(300MHz， CDC13) ; 2. 74 (s ， 3H) ， 7. 13 (t ， 1H) ， 7. 22-7. 26 (m， 2H)， 7. 31-7. 45 (m， 6H) ， 7. 52 (d， 2H) ， 7. 62 (d， 1H) ， 7. 69 (d， 1H) ， 7. 75-7. 89 (m， 5H) ， 8. 14-8. 18 (m， 2H) ， 8. 26 (d， 1H) ， 8. 42 (d， 1H) ， 8. 62 (s， 1H) ， 8. 96 (s， 1H)。 相對(duì)于3個(gè)脂肪族氫原子，觀察到24個(gè)芳香氫原子。這個(gè)結(jié)果與化合物(71)的 分子結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)。 圖26是顯示本發(fā)明該實(shí)施例中的化合物(71)的基質(zhì)輔助激光解析/電離飛行時(shí) 間質(zhì)譜(MALDI-T0F-MS)譜的圖。 圖26中所示的MS譜是用Shimadzu Corporation生產(chǎn)的KRAT0S AXIMA-CFR儀器 測(cè)量的。MS譜顯示測(cè)得的每個(gè)峰的m/z(m:分子量，z:電荷數(shù))的計(jì)算值。
化合物(71)(化學(xué)式C43H27N3)的分子量計(jì)算值為585. 69。如圖26所示，每個(gè)測(cè) 量峰的m/z(m:分子量，z :電荷數(shù))值和圖案系數(shù)(發(fā)生頻率系數(shù))為585. 22(100% )、 586. 22(47. 6% ) 、587. 23(10. 7% )和588. 23(1. 6% )。分子量的測(cè)量值為585. 84。
圖25所示的NMR譜和圖26所示的MS譜表明合成的化合物(71)是目標(biāo)化合物。
43
接下來(lái)將描述合成的化合物(71)的吸收和發(fā)光特性。分別用均由Hitachi Ltd. 制造的U-3310分光光度計(jì)和FL-4500熒光分光光度計(jì)測(cè)量吸收光譜和發(fā)射光譜。在THF 中，化合物(71)顯示最大吸收為425nm，摩爾消光系數(shù)為24200，最大熒光為641nm，熒光量 子產(chǎn)率為0. 24。 根據(jù)差熱分析(DSC)，確認(rèn)化合物(71)沒(méi)有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，熔點(diǎn)為307°C 。
(2)芳香叔胺化合物(77)的合成實(shí)施例
化合物(77):
(2-1)化合物(78)的合成實(shí)施例 圖8所示的化合物(78)的合成方法與圖7所示的化合物(75)的合成方法相同。 [O394] (2-2)化合物(79)的合成實(shí)施例 圖8所示的化合物(79)的合成方法與圖7所示的化合物(76)的合成方法相同。
(2-3)化合物(80)的合成實(shí)施例 首先，將18. Og(O. 45mol)在暗室中除去油的60%氫化鈉(腿)與1. 2L無(wú)水二甲 亞砜(DMSO， C2H60S)和48. 5g(0. 20mol)化合物B2 (2-氯-9， 10-蒽醌，C14H7C1)混合。然 后，在27。C以下在氬氣氛下經(jīng)過(guò)一小時(shí)將含有91.8g(0.45mo1)三甲基碘化锍(Me3S+r， C3H9S+I—)的0. 8L無(wú)水匿SO溶液逐滴加入混合溶液中。在25t:攪拌混合溶液三小時(shí)然后倒 入4L冰水中。然后攪拌溶液過(guò)夜。然后向溶液中加入乙酸乙酯以分離所得混合物。用水 和鹽水溶液清洗有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鎂干燥。然后減壓濃縮所得溶液使化合物B2環(huán)氧化。 從而獲得化合物(環(huán)氧化合物)(80)的粗產(chǎn)物52. 8g(產(chǎn)率97% )。注意，C3H9S+I—是三甲 基锍(C3H9S+)和I—的鹽。
(2-4)化合物(81)的合成實(shí)施例 接著，暗室中在氬氣氛下，將52. 8g(0. 20mol)化合物(80)加入到含有 84. 7g(0. 98mol)溴化鋰(LiBr)的2. OL乙月青(C2H3N)溶液中?；旌衔镌?0。C下攪拌18小 時(shí)以進(jìn)行反應(yīng)，然后過(guò)濾分離沉淀的固體。所得粗晶體用乙腈清洗。由此獲得化合物(80) 的環(huán)氧開(kāi)環(huán)產(chǎn)物，橙色的晶體化合物(81)57. 3g。 從化合物(81)經(jīng)由化合物(82)獲得化合物(83)的方法遵循一般有機(jī)合成方法。 特別地，通過(guò)用三乙胺(NEt3)/吡啶S03氧化化合物(81) ， -COH被選擇性地氧化為-C = 0 以獲得醛化合物(82)。隨后，使用羥銨鹽酸鹽(NH40H*HC1)經(jīng)由肟從醛化合物(82)獲得 腈化合物(83)。 (2-5)化合物(82)的合成實(shí)施例 更特別地，在37 。C以下在氬氣氛下將40. 5g(0. 4mo1)三乙胺(NEt3， C6H15N)和 63. 7g(0. 4mo1)吡啶-三氧化硫復(fù)合物(三氧化硫 吡啶鹽，吡啶:S03復(fù)合物，C5H5N S03) 加入到含有54. lg(O. 2mol)化合物(81)的400mL無(wú)水匿S0溶液中?；旌衔飻嚢鑳尚r(shí)然后倒入水中。過(guò)濾所得沉淀，再次將沉淀懸浮于水中。攪拌懸浮液然后過(guò)濾。然后，將所得產(chǎn) 物懸浮在甲醇中，攪拌懸浮液。接著過(guò)濾懸浮液。從而獲得橙色晶體化合物(82)30. 8g(產(chǎn) 率57% )。 (2-6)化合物(83)的合成實(shí)施例 然后，將15. 3g(0. 22mol)羥銨鹽酸鹽(NH4OH HC1)和26. 9g(0. lOmol)化合物 (82)加入到含有18. Og(O. 22mol)醋酸鈉(NaOAc)的300mLH0Ac(其中Ac表示CH3CO，因此 HOAc表示醋酸)溶液中。混合物回流27小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)?；旌衔锢鋮s后倒入水中。過(guò)濾所 得晶體。粗晶體依次用水和甲醇清洗，然后用硅膠柱(洗脫劑熱甲苯)純化。接著所得的 15.0g經(jīng)粗純化的固體用四氫呋喃(THF，C4H80)多次重結(jié)晶。從而得到2.2g嫩黃色晶體化 合物(83)(產(chǎn)率8.4%，純度98.7% )。
(2-7)化合物(77)的合成實(shí)施例 然后，將3. 80g(8. 07mmol)化合物(79) 、2. 12g(8. 07mmol化合物(83)、 0. 28g(0. 24,1)四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4，Pd[P(C6H5)3]4)、l. 71g(16. 1,1)碳 酸鈉(Na2C03)和76mL 1，2-二甲氧基乙烷(DME，MeOCH2CH2OMe)混合，所得反應(yīng)溶液在Ar氣 流中回流22小時(shí)以進(jìn)行反應(yīng)。減壓干燥反應(yīng)溶液，所得粗產(chǎn)物用硅膠色譜(洗脫劑熱甲 苯)純化。結(jié)果獲得4.3g紅色粗產(chǎn)物(產(chǎn)率93%)。通過(guò)升華純化該粗產(chǎn)物，從而獲得 純的化合物(77)。 圖27是顯示本發(fā)明該實(shí)施例中的化合物(77)的^ NMR(核磁共振)譜的圖。
在圖27中，橫軸表示化學(xué)位移(ppm)，縱軸表示核磁共振信號(hào)強(qiáng)度。每個(gè)信號(hào)峰 的化學(xué)位移值顯示在圖的上部，信號(hào)強(qiáng)度顯示在信號(hào)峰附近。NMR譜用JEOL Ltd生產(chǎn)的 JNM-AL300FT NMR儀器測(cè)量。 S ppm (300MHz ， CDC13) ; 7. 04 (t ， 1H) ， 7. 17 (d， 2H) ， 7. 26-7. 29 (m， 3H)，
7. 33-7. 55 (m， 5H) ， 7. 66 (d， 1H) ， 7. 80—7. 84 (m， 5H) ， 7. 92 (d， 1H) ， 7. 98 (d， 1H) ， 8. 17 (s， 1H)，
8. 22 (d， 1H) ， 8. 49-8. 53 (m， 2H) ， 8. 57 (d， 1H) ， 8. 71 (s， 1H)。 觀察到25個(gè)芳香氫原子。這個(gè)結(jié)果與化合物(77)的分子結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)。 圖28顯示本發(fā)明該實(shí)施例中的化合物(77)的MALDI-TOF-MS譜的圖。 圖28中所示的MS譜是用Shimadzu Corporation生產(chǎn)的KRATOS AXIMA-CFR儀器
測(cè)量的。MS譜顯示測(cè)得的每個(gè)峰的m/z(m:分子量，z:電荷數(shù))的計(jì)算值。 化合物(77)(化學(xué)式C42H25N3)的分子量計(jì)算值為571. 67。如圖28所示，每個(gè)測(cè)
量峰的m/z(m:分子量，z :電荷數(shù))值和圖案系數(shù)(發(fā)生頻率系數(shù))為571.20(100% )、
572.21 (45.7% )、573.21 (10.7% )、574.21(1.6% )和572. 20(1. 1% )。分子量的測(cè)量值
為571. 66。 圖27所示的NMR譜和圖28所示的MS譜表明合成的化合物(77)是目標(biāo)化合物。
接下來(lái)將描述合成的化合物(77)的吸收和發(fā)光特性。分別用均由Hitachi Ltd. 制造的U-3310分光光度計(jì)和FL-4500熒光分光光度計(jì)測(cè)量吸收光譜和發(fā)射光譜。在1， 4-二氧六環(huán)中，化合物(77)顯示最大吸收為484nm，摩爾消光系數(shù)為12100，最大熒光為 647nm，熒光量子產(chǎn)率為0. 33。 根據(jù)差熱分析(DSC)，確認(rèn)化合物(77)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為134°C ，熔點(diǎn)為285°C 。 [O417][主體化合物的合成實(shí)施例]
圖29A 29C各自顯示本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中由蒽衍生化合物構(gòu)成的主體化合物的合成方案的實(shí)例。圖29A顯示以下主體化合物(84)的合成方案的實(shí)例。圖29B顯示以下主體化合物(87)的合成方案的實(shí)例。圖29C顯示以下主體化合物(88)的合成方案的實(shí)例。
化合物(84):
化合物(87):
化合物(88):
(1)主體化合物(84)的合成實(shí)施例 現(xiàn)在將參考圖29A描述主體化合物(84)的合成。
(1-1)化合物(90)的合成實(shí)施例 通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成化合物(90)，其中聯(lián)芳基是在堿存在下使用鈀(Pd)催化劑由芳基硼酸和芳基鹵化物產(chǎn)生的。特別地，將12.8g(74.7mmo1)化合物Cl((l-萘基)硼酸，Q。H9B02)、12.8g(49.8mmo1)化合物C2 (9-溴代蒽，C14H9Br) 、 1. 15g (0. 996mmo1)四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4， Pd[P(C6H5)3]4)、150mL飽和碳酸氫鈉(NaHC03)水溶液、100mL乙醇(EtOH)和400mL四氫呋喃(THF) (C4H80)混合。在攪拌下將所得反應(yīng)溶液的氣氛用氮?dú)庵脫Q三次，然后在75t:攪拌反應(yīng)溶液14小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入飽和鹽水，然后分離所得混合物。有機(jī)層用硫酸鈉(Na2S04)干燥，然后減壓濃縮。所得粗產(chǎn)物用氧化鋁色譜純化(洗脫劑甲苯到甲苯/THF二20/1)。純化后的產(chǎn)物用丙酮-EtOH重結(jié)晶。從而獲得14. 2g化合物(90) (9-(1-萘基)蒽，C24H16)(產(chǎn)率94% )。 通過(guò)^ NMR和快原子轟擊質(zhì)譜(FAB-MS)，確認(rèn)合成的化合物為目標(biāo)化合物。
力畫(huà)R(400MHz， CDC13) S (ppm) :7. 32 (t， 2H) ， 7. 46 (t， 2H) ， 7. 55-7. 60 (m， 3H)，7. 68 (d， 2H) ， 7. 69-7. 93 (m， 2H) ， 8. 00-8. 08 (m， 4H) ， 8. 53 (s， 1H)。
(1-2)化合物(91)的合成實(shí)施例 接著，將14. 2g(46. 7,1)化合物(90)溶于400mL氯苯(C6H5C1)和50mL 二甲基甲酰胺(DMF， C3H7NO)的混合溶劑中。接著，向溶液中加入9.0g(50.7mmol)N-溴代丁二酰亞胺(NBS，QH4BrN0》，溶液在85t:攪拌3小時(shí)。冷卻反應(yīng)溶液并用氧化鋁色譜純化(洗脫劑甲苯)。減壓濃縮洗出液，過(guò)濾分離所得沉淀晶體然后用EtOH清洗。結(jié)果，獲得14.7g化合物(91)(產(chǎn)率82% )。 通過(guò)^ NMR和FAB-MS確認(rèn)合成的化合物為目標(biāo)化合物。 4 NMR(400MHz， CDC13) S (ppm) :7. 34(d， 1H) ，7. 36(d， 1H) ，7. 52(d， 1H)，7. 58-7. 62 (m， 6H) ， 7. 89-7. 91 (m， 2H) ， 8. 01 (d， 1H) ， 8. 06 (d， 1H) ， 8. 63 (d， 2H)。
(1-3)化合物(84)的合成實(shí)施例 接著，將4. 17g(10.8mmo1)化合物(91) 、2. 80g(14. lmmol)化合物C3(2-聯(lián)苯基硼酸，(^HnB02)、0.624g(0.540mmo1)四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4， Pd[P(C6H5)3]4)、100mL飽和碳酸氫鈉(NaHC03)水溶液、50mL EtOH和100mL四氫呋喃(THF)混合。在攪拌下將所得反應(yīng)溶液的氣氛用氮?dú)庵脫Q三次，然后在75t:攪拌反應(yīng)溶液5小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入飽和鹽水，然后分離所得混合物。有機(jī)層用硫酸鈉(Na2S04)干燥，然后減壓濃縮。所得粗產(chǎn)物用硅膠色譜純化(洗脫劑甲苯/己烷=1/20)。純化后的產(chǎn)物用丙酮-EtOH重結(jié)晶。從而獲得1.49g化合物(84)(產(chǎn)率30%)。其后，在28(TC在10—5托的真空下通過(guò)升華純化4. 44g產(chǎn)物，獲得3. 67g化合物(84)。 通過(guò)^ NMR、13C NMR和FAB-MS，確認(rèn)合成的化合物為目標(biāo)化合物。
圖30是顯示在本發(fā)明該實(shí)施例中化合物(84)的^ NMR(核磁共振)譜的圖。
圖31是顯示在本發(fā)明該實(shí)施例中化合物(84)的13C NMR(核磁共振)譜的圖。
在圖30和31中，橫軸表示化學(xué)位移(ppm)，縱軸表示核磁共振信號(hào)強(qiáng)度。每個(gè)信號(hào)峰的化學(xué)位移值顯示在圖的上部，信號(hào)強(qiáng)度顯示在信號(hào)峰附近。NMR光譜用JEOL Ltd.生產(chǎn)的JNM-AL300FT NMR儀器測(cè)量。 力NMR(400MHz， CDC13) S (ppm) :6. 71 (d， 1H) ， 6. 86—6. 97 (m， 5H) ， 7. 11—7. 17 (m，3H) ， 7. 24-7. 28 (m， 2H) ， 7. 33 (d， 2H) ， 7. 45 (t， 1H) ， 7. 57—7. 61 (m， 3H) ， 7. 65—7. 72 (m， 5H)，7. 97(d， 1H) ，8. 03(d， 1H)。 在111 NMR譜中，只觀察到芳香氫原子，通過(guò)減去由于雜質(zhì)和溶劑引起的峰獲得的積分值表明氫原子數(shù)目為24，這是化合物(84)中的氫原子數(shù)目。此結(jié)果與化合物(84)的分子結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)。13C NMR譜(完全去耦)顯示如果由蒽得到的磁等價(jià)碳原子數(shù)目為7，則由化合物(84)得到的磁等價(jià)碳原子數(shù)目為29。 化合物(84)的質(zhì)譜用JEOL Ltd.制造的GC-mate II氣相色譜/質(zhì)譜儀通過(guò)直接注射法測(cè)量。質(zhì)譜通過(guò)電子電離(EI+)法確認(rèn)。根據(jù)結(jié)果，測(cè)量對(duì)應(yīng)于分子離子峰(:361124 =456的m/z值。 圖32是顯示本發(fā)明該實(shí)施例中化合物(84)的1，4_ 二氧六環(huán)溶液的吸收光譜和熒光光譜的圖。 在圖32中，(a)顯示吸收光譜，(b)顯示熒光光譜。在圖32中，縱軸表示由最大值歸一化的歸一化強(qiáng)度，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)。 如圖32所示，1，4_ 二氧六環(huán)溶液的最大可見(jiàn)吸收波長(zhǎng)為358、378和398nm，其最
大熒光波長(zhǎng)為413、433和458nm。相對(duì)熒光量子效率非常高，為0. 87。 根據(jù)差熱分析(DSC)，確認(rèn)化合物(84)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為92°C ，熔點(diǎn)為264°C 。 (2)主體化合物(87)的合成實(shí)施例 現(xiàn)在將參考圖29B描述主體化合物(87)的合成。 (2-1)化合物(92)的合成實(shí)施例 首先，將15. 5g(0. 119mol)化合物Dl (3_氰基苯基硼酸，C7H6BN02)、46. 3g(0. 178mol)化合物D2 (1， 2-二溴苯，C6H4Br2) 、6. 88g (5. 96mmol)四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4，Pd[P(C6H5)3]4)、47. 35g(0. 145mol)碳酸銫(Cs2C03) 、300mL 二甲基乙酰胺(DMA，C4H9N0)、100mL乙腈和400mL THF混合。在攪拌下將所得反應(yīng)溶液的氣氛用氮?dú)庵脫Q三次，然后在75t:攪拌反應(yīng)溶液18小時(shí)。過(guò)濾除去反應(yīng)溶液中的不溶物質(zhì)。向反應(yīng)溶液中加入飽和鹽水，然后分離所得混合物。有機(jī)層用化2504干燥，然后減壓濃縮。所得粗產(chǎn)物用硅膠色譜純化(洗脫劑甲苯/己烷=1/10 1/2)。產(chǎn)物用丙酮-EtOH重結(jié)晶。結(jié)果獲得8.31g化合物(92) (2'-溴-l，l'-聯(lián)苯基_3-腈，(:13118旭10(產(chǎn)率27%)。
通過(guò)^ NMR和FAB-MS確認(rèn)合成的化合物為目標(biāo)化合物。 力NMR(400MHz， CDC13) S (ppm) :7. 24—7. 30 (m， 2H) ， 7. 40 (t， 1H) ， 7. 53 (t， 1H)，7. 64-7. 77(m，4H)。 (2-2)化合物(93)的合成實(shí)施例 在氮?dú)饬髦?，?. 31g(32. 2mmo1)化合物(92) 、 12. 7g(35. 4mmo1)化合物A5(雙戊酰二硼)、2.63g(3.22mmo1)(雙(二苯基膦基)二茂鐵)二氯化鈀(PdCl2(d卯f))、1. 79g(3. 22mmo1)雙(二苯基膦基)二茂鐵(d卯f) 、6. 32g(64. 4mmo1)醋酸鉀(K0Ac)和400mL二甲亞砜(DMSO)混合。所得溶液在IO(TC攪拌14小時(shí)。過(guò)濾除去反應(yīng)溶液中的不溶物質(zhì)。向反應(yīng)溶液中加入飽和鹽水，然后分離所得混合物。有機(jī)層用化2504干燥，然后減壓濃縮。所得粗產(chǎn)物用硅膠色譜純化(洗脫劑甲苯/己烷=1/20至甲苯/THF 250/1)。結(jié)果獲得6. 48g化合物(93)的粗產(chǎn)物(產(chǎn)率66% )。
(2-3)化合物(87)的合成實(shí)施例然后，將3. 67g(9. 55mmo1)化合物(91) 、4. 48g(14. 7mmo1)化合物(93)、0. 552g(0. 355,1)四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4) 、250mL飽和NaHC03水溶液、50mLEtOH和400mL甲苯混合。在攪拌下將所得反應(yīng)溶液的氣氛用氮?dú)庵脫Q三次，然后在8(TC攪拌反應(yīng)溶液16小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入飽和鹽水，然后分離所得混合物。有機(jī)層用硫酸鈉(Na2S04)干燥，然后減壓濃縮。所得粗產(chǎn)物用硅膠色譜純化(洗脫劑甲苯/己烷=1/20 1/1)。產(chǎn)物用丙酮-EtOH重結(jié)晶。從而獲得1.42g化合物(87)(產(chǎn)率32%)。其后，在24(TC在10—s托的真空下通過(guò)升華純化產(chǎn)物，獲得1. 12g化合物(87)。
圖33是顯示在本發(fā)明該實(shí)施例中化合物(87)的^ NMR(核磁共振)譜的圖。
圖34是顯示在本發(fā)明該實(shí)施例中化合物(87)的13C NMR(核磁共振)譜的圖。
通過(guò)^ NMR和FAB-MS確認(rèn)合成的化合物為目標(biāo)化合物。 力匪R(400MHz， CDC13) S (ppm) :6. 82-6. 93 (m， 1H) ， 7. 14-7. 26 (m， 4H)，7. 29-7. 37 (m， 3H) ， 7. 50-7. 66 (m， 11H) ， 7. 87-7. 92 (m， 2H) ， 7. 97-8. 05 (m， 2H)。
48
在111 NMR譜中，只觀察到芳香氫原子，通過(guò)減去由于雜質(zhì)和溶劑引起的峰獲得的積分值表明氫原子數(shù)目為23，這是化合物(87)的氫原子數(shù)目。此結(jié)果與化合物(87)的分子結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)。 在13C NMR譜(完全去耦)中，觀察到在lllppm處的兩個(gè)重疊峰各自表示氰基取代的碳原子，在118ppm處的兩個(gè)重疊峰各自表示氰基的碳原子。此結(jié)果表明合成的化合物含有內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體。但是，譜圖顯示的每個(gè)異構(gòu)體中有磁等價(jià)的碳原子30個(gè)的結(jié)果與事實(shí)
相一致。 質(zhì)譜通過(guò)FAB-MS (EI+)確認(rèn)。根據(jù)結(jié)果，測(cè)量對(duì)應(yīng)于分子離子峰C37H23N = 481的m/z值。 圖35是顯示本發(fā)明該實(shí)施例中化合物(87)的1，4_ 二氧六環(huán)溶液的吸收光譜和熒光光譜的圖。 在圖35中，(a)顯示吸收光譜，(b)顯示熒光光譜。在圖35中，縱軸表示由最大值歸一化的歸一化強(qiáng)度，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)。 如圖35所示，1，4_ 二氧六環(huán)溶液的最大可見(jiàn)吸收波長(zhǎng)為358、378和399nm，其最大熒光波長(zhǎng)為413和436nm。相對(duì)熒光量子效率非常高，為0. 79。 根據(jù)差熱分析(DSC)，可以確認(rèn)化合物(87)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為9『C，熔點(diǎn)為204 。C。 (3)主體化合物(88)的合成實(shí)施例 現(xiàn)在將參考圖29C描述主體化合物(88)的合成。 (3-1)化合物(94)和化合物(95)的合成實(shí)施例 首先，用300mL無(wú)水四氫呋喃(THF)稀釋500mL(0. 50mol) 1M的異丙基溴化鎂(iso-PrMgBr)。然后，在冰浴上向其中逐滴加入含有25. 0g(129mmo1)化合物E1(蒽酮，(C14H1Q0))的100mL無(wú)水THF溶液，反應(yīng)溶液攪拌30分鐘。然后，再將反應(yīng)溶液冷卻至(TC ，向溶液中加入100mL(160mmol)1.6M H2S04。反應(yīng)溶液的溫度逐漸上升，然后回流反應(yīng)溶液15小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入飽和鹽水，然后分離所得混合物。有機(jī)層用Na^(^干燥，然后減壓濃縮。所得粗產(chǎn)物用硅膠色譜純化(洗脫劑甲苯/己烷=1/40)。產(chǎn)物用丙酮-EtOH重結(jié)晶。結(jié)果獲得24.5g化合物(95)(9-異丙基蒽，(:171116)(兩步產(chǎn)率86%)。
(3-2)化合物(96)的合成實(shí)施例 然后，將31. lg(141mmo1)化合物(95)溶于700mL氯苯和100mL 二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶劑中。接著，向溶液中加入27. 7g(155mm0l)N-溴代丁二酰亞胺(NBS)，溶液在7(TC攪拌3小時(shí)。冷卻反應(yīng)溶液然后用氧化鋁色譜(洗脫劑甲苯)然后用硅膠色譜(洗脫劑甲苯/己烷=1/20)純化。減壓濃縮洗出液。結(jié)果，獲得24.3g蠟狀化合物(96)(9-異丙基-10-溴代蒽，C17H15Br)(產(chǎn)率57% )。
通過(guò)^ NMR和FAB-MS確認(rèn)合成的化合物為目標(biāo)化合物。 力NMR(400MHz， CDC13) S (ppm) : 1. 75 (d， 6H) ， 4. 58 (m， 1H) ， 7. 48—7. 52 (m， 2H)，7. 57 (t， 2H) ， 7. 47 (d， 2H) ， 8. 63 (d， 2H)。
(3-3)化合物(88)的合成實(shí)施例 接著，將1. 00g(3. 34mmo1)化合物(96) 、0. 500g(2. 52mmo1)化合物C3(2-聯(lián)苯基硼酸)、0.200g(0. 173mmo1)四(三苯基膦)合鈀(0) (Pd(PPh3)4) 、50mL飽和碳酸氫鈉(NaHC03)水溶液、10mL EtOH和80mL甲苯混合。在攪拌下將所得反應(yīng)溶液的氣氛用氮?dú)庵脫Q三次，然后在8(TC攪拌反應(yīng)溶液48小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入飽和鹽水，然后分離所得混合物。有機(jī)層用硫酸鈉(Na2S04)干燥，然后減壓濃縮。所得粗產(chǎn)物用硅膠色譜純化(洗脫劑甲苯/己烷=1/20 1/1)。產(chǎn)物用丙酮-EtOH重結(jié)晶。從而獲得O. 137g化合物(88)(產(chǎn)率11% )。其后，在23(TC在10—s托的真空下通過(guò)升華純化2.28g產(chǎn)物，獲得1.94g化合物(88)。 通過(guò)^ NMR和FAB-MS確認(rèn)合成的化合物為目標(biāo)化合物。 力畫(huà)R(400MHz， CDC13) S (ppm) : 1. 74 (d， 6H) ， 4. 55 (m， 1H) ， 6. 79-6. 85 (m， 3H)，6. 92 (d， 2H) ， 7. 23-7. 27 (m， 2H) ， 7. 36 (m， 3H) ， 7. 49-7. 52 (m， 1H) ， 7. 60 (d， 2H) ， 7. 63 (d， 2H)。 圖36是顯示在本發(fā)明該實(shí)施例中化合物(88)的^ NMR(核磁共振)譜的圖。
顯示為異丙基的在1. 74卯m的雙重峰和在4. 55卯m的多重峰的積分值對(duì)應(yīng)7個(gè)氫原子，而在6. 79ppm以上的低磁場(chǎng)一側(cè)的峰的積分值顯示為17個(gè)碳原子。這個(gè)結(jié)果與化合物(88)的分子結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)。 質(zhì)譜通過(guò)FAB-MS (EI+)確認(rèn)。根據(jù)結(jié)果，測(cè)量對(duì)應(yīng)于分子離子峰C29H24 = 372的m/z值。 圖37是顯示本發(fā)明該實(shí)施例中化合物(88)的1，4_ 二氧六環(huán)溶液的吸收光譜和熒光光譜的圖。 在圖37中，(a)顯示吸收光譜，(b)顯示熒光光譜。在圖37中，縱軸表示由最大值歸一化的歸一化強(qiáng)度，橫軸表示波長(zhǎng)(nm)。 如圖37所示，1，4_ 二氧六環(huán)溶液的最大可見(jiàn)吸收波長(zhǎng)為358、378和399nm，其最
大熒光波長(zhǎng)為413、434和460nm。相對(duì)熒光量子效率非常高，為0. 79。 根據(jù)差熱分析(DSC)，確認(rèn)化合物(88)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為42°C ，熔點(diǎn)為156°C 。 在上述每個(gè)實(shí)施例中，含有芳香胺化合物和蒽衍生化合物的混合膜是通過(guò)共沉積
方法形成的并且用作發(fā)光層?；旌夏な菬o(wú)定形的，熱穩(wěn)定和化學(xué)穩(wěn)定的。 在上述實(shí)施例中，每個(gè)主體化合物(84) 、 (87)和(88)可具有取代基。這些化合物
的蒽環(huán)上的每個(gè)氫原子均可以被選自以下的取代基取代三氟甲基、氰基、鹵素、可具有取
代基的有1 12個(gè)碳原子的烷基、可具有取代基且可含有雜原子作為環(huán)組成的有5 25
個(gè)碳原子的芳基、可具有取代基的烯丙基、可具有取代基的有1 12個(gè)碳原子的烷氧基、和
可具有取代基的有6 25個(gè)碳原子的芳氧基。 連接到蒽環(huán)10位上的第一苯環(huán)上的每個(gè)氫原子和連接到第一苯環(huán)上的第二苯環(huán)上的每個(gè)氫原子都可以被選自如下的取代基取代三氟甲基、氰基、鹵素原子、可具有取代基的有1 12個(gè)碳原子的烷基、可具有取代基且可含有雜原子作為環(huán)組成的有6 25個(gè)碳原子的芳基、可具有取代基的烯丙基、可具有取代基的有1 12個(gè)碳原子的烷氧基、和可具有取代基的有6 25個(gè)碳原子的芳氧基。在這種情況下，相鄰基團(tuán)可以結(jié)合形成環(huán)。
另外，連接在蒽環(huán)9位上的萘環(huán)的每個(gè)氫原子都可以被取代基取代。
在以上實(shí)施方案中，利用合成特定芳香叔胺化合物和主體化合物的方法以及包含這些化合物的有機(jī)電致發(fā)光元件的實(shí)施例進(jìn)行了描述。但是，實(shí)施方案并不局限于這些特定化合物及包括這些化合物的有機(jī)電致發(fā)光元件。 有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)光效率取決于形成發(fā)光層的芳香胺化合物(摻雜化合物)和蒽衍生化合物(主體化合物)的含量比。該含量比的優(yōu)選值根據(jù)摻雜化合物和主體化合物的組合而變化。摻雜化合物和主體化合物的制備考慮到元件的發(fā)光顏色、元件的驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光效率等，以使元件具有合適的特性。例如，在上述實(shí)施例中描述的第一有機(jī)電致發(fā)光元件和第三有機(jī)電致發(fā)光元件中，摻雜化合物的含量(體積百分比)為0. 5% 5%。在實(shí)施例中所述的第二有機(jī)電致發(fā)光元件和第四有機(jī)電致發(fā)光元件中，摻雜化合物的含量(體積百分比)為20% 40%。另外，摻雜化合物和主體化合物的組合選擇為使得這些化合物之間發(fā)生大的能量轉(zhuǎn)移。 本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，根據(jù)設(shè)計(jì)要求和其他因素，可以進(jìn)行各種修改、組合、亞組合和變更，只要這些修改、組合、亞組合和變更在所附權(quán)利要求或其等同方案的范圍內(nèi)即可。
權(quán)利要求
一種芳香胺化合物，由通式[I]表示通式[I]其中，X1和X2各自表示選自烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基的基團(tuán)，X1和X2可以相同或者不同，Ar1和Ar2各自表示亞芳基，n≥1，至少一個(gè)取代基Y是選自三氟甲基、氰基和鹵素的取代基，其他的取代基Y是各自選自氫、烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基的基團(tuán)。F200910220822XC0000011.tif
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳香胺化合物，其中，對(duì)于X1和X2而言，當(dāng)烷基沒(méi)有取代基時(shí)，所述烷基的碳原子數(shù)是1 12，烷基 可以具有取代基；當(dāng)芳基沒(méi)有取代基時(shí)，所述芳基的碳原子數(shù)是6 25，芳基可以具有取 代基；所述烯丙基可以具有取代基；當(dāng)烷氧基沒(méi)有取代基時(shí)，所述烷氧基的碳原子數(shù)是1 12，烷氧基可以具有取代基；當(dāng)芳氧基沒(méi)有取代基時(shí)，所述芳氧基的碳原子數(shù)是6 25，芳 氧基可以具有取代基；當(dāng)Ar1沒(méi)有取代基時(shí)，Ar1的碳原子數(shù)是6 25， Ar1可以具有取代基；當(dāng)Ar2沒(méi)有取代 基時(shí)，Ar2的碳原子數(shù)是6 25 ;以及對(duì)于Y而言，當(dāng)烷基沒(méi)有取代基時(shí)，所述烷基的碳原子數(shù)是1 12，烷基可以具有取代 基；當(dāng)芳基沒(méi)有取代基時(shí)，所述芳基的碳原子數(shù)是6 25，芳基可以具有取代基；所述烯丙 基可以具有取代基；當(dāng)烷氧基沒(méi)有取代基時(shí)，所述烷氧基的碳原子數(shù)是1 12，烷氧基可以 具有取代基；當(dāng)芳氧基沒(méi)有取代基時(shí)，所述芳氧基的碳原子數(shù)是6 25，芳氧基可以具有取 代基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的芳香胺化合物，其中，在通式[I]中，X1和f是相同的芳基或不同的芳基，并且f和f各自可以具有 選自以下各項(xiàng)的取代基甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、環(huán)己基、可具 有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的蒽基和可具有取代基的烯丙基；A 是選自通式(1)_(44)的基團(tuán)；以及通式[a]表示的基團(tuán)是選自通式(45)-(69)的基團(tuán)，并且選自所選基團(tuán)的Rm中的至少 一個(gè)是選自三氟甲基、氰基和鹵素的取代基，其中m是456 732的整數(shù)；其他的ir和所選 Ar1的Rk分別為選自以下的基團(tuán)氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、 環(huán)己基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的蒽基、可具有取代基 的烯丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、環(huán)己氧基、 可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的萘氧基、可具有取代基的蒽氧基，其中m是456 732的整數(shù)、k是1 453的整數(shù)，通式[a]:—Ar2~("Y)n通式(1)_(21):<formula>formula see original document page 3</formula>通式(22)-(44):<formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula>通式(56)-(69):<formula>formula see original document page 6</formula>
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的芳香胺化合物，其中Ar1的每個(gè)Rk均為氫，其中k是1 453的整數(shù)，以及通式[a]表示的基團(tuán)中的兩個(gè)Rm各自是選自三氟甲基、氰基和鹵素的基團(tuán)，其中m是 456 732的整數(shù)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳香胺化合物，其中X1為苯基，X2為2-萘基，Ar1為2， 6-亞萘基，通式[a]表示的基團(tuán)為在9位和10 位有氰基、在6位有甲基的3-菲基，以及所述芳香胺化合物是式[Ia]表示的叔胺化合物， 通式[a]:—Ar2~fY)n式[Ia]:<formula>formula see original document page 7</formula>
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳香胺化合物，其中X1為苯基，X2為1-萘基，Ar1為2， 6-亞萘基，通式[a]表示的基團(tuán)為在9位和10 位有氰基的2-蒽基，以及所述芳香胺化合物是式[Ib]表示的叔胺化合物， 通式[a]:—Ar2"4Y)n式[Ib]:
7. —種有機(jī)電致發(fā)光元件，包括 陽(yáng)極；陰極；和置于所述陽(yáng)極和所述陰極之間的有機(jī)層，其中構(gòu)成所述有機(jī)層的至少一個(gè)層是含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的芳 香胺化合物作為摻雜材料的含胺化合物層。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中所述有機(jī)層具有其中層疊有空穴傳 輸層和電子傳輸層的結(jié)構(gòu)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中至少所述空穴傳輸層是所述含胺化 合物層。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中至少所述電子傳輸層是所述含胺 化合物層。
11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中所述有機(jī)層具有其中層疊有空穴 傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層的結(jié)構(gòu)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中至少所述發(fā)光層是所述含胺化合 物層。
13. 根據(jù)權(quán)利要求ll所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中所述發(fā)光層是含有所述摻雜材料和主體材料的所述含胺化合物層，以及 所述主體材料是具有蒽骨架的化合物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中所述含胺化合物層中所含的所述 摻雜材料的含量為50%或更少。
15. —種顯示裝置，包括像素部，在所述像素部中配置有多個(gè)像素，各所述像素包括根據(jù)權(quán)利要求7-14中任一 項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光元件，禾口控制單元，所述控制單元配置為控制施加于所述像素部的各像素的電壓的開(kāi)和關(guān)。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的顯示裝置，其中所述控制單元包括開(kāi)關(guān)元件。
全文摘要
用通式[I]表示的芳香胺化合物其中，X1和X2各自表示選自烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基的基團(tuán)，X1和X2可以相同或者不同，Ar1和Ar2各自表示亞芳基，n≥1，至少一個(gè)取代基Y是選自三氟甲基、氰基和鹵素的取代基，其他的取代基Y是各自選自氫、烷基、芳基、烯丙基、烷氧基和芳氧基的基團(tuán)。通式[I]
文檔編號(hào)H01L51/50GK101735107SQ20091022082
公開(kāi)日2010年6月16日 申請(qǐng)日期2009年11月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月6日
發(fā)明者宮林善久, 市村真理 申請(qǐng)人:索尼株式會(huì)社