專利名稱：：消泡燃料添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本公開(kāi)總體涉及燃料添加劑濃縮物。更特別是，本公開(kāi)涉及有效提高燃料消泡性能的燃料添加劑濃縮物及其使用方法。
背景技術(shù)：
：包括柴油燃料的機(jī)動(dòng)車用潤(rùn)滑劑通常用于其中潤(rùn)滑劑經(jīng)歷機(jī)械攪拌從而導(dǎo)致潤(rùn)滑劑起泡的環(huán)境中。潤(rùn)滑劑起泡可引起不充分潤(rùn)滑和/或無(wú)效率燃燒，導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)壽命縮短和/或燃料使用增加。潤(rùn)滑劑中存在其他添加劑可加劇潤(rùn)滑劑起泡。因此，在發(fā)動(dòng)機(jī)操作期間，向機(jī)動(dòng)車用潤(rùn)滑劑中摻入消泡劑，以減少潤(rùn)滑劑起泡的趨勢(shì)。隨著汽車技術(shù)繼續(xù)發(fā)展，潤(rùn)滑劑制劑將要求逐漸增加的性能需要。因此，開(kāi)發(fā)新的消泡劑是有需要和有價(jià)值的，該新的消泡劑可獨(dú)立起常規(guī)消泡劑的功能，也可與本領(lǐng)域熟知的消泡劑聯(lián)合工作。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本公開(kāi)，提供燃料添加劑組合物，該組合物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物N—S—I^H—IsJHR1其中R選自氫和含約l至約15個(gè)碳原子的烴基，且W選自氫和》(I)含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約i:io至約io:i。本公開(kāi)的另一方面提供包含主要量的燃料和少量添加劑組合物的燃料組合物，所述添加劑組合物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物luuIfc,uMun1其中R選自氫和含約1至約15》(I)個(gè)碳原子的烴基，且R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約i:io至約io:i。本公開(kāi)的還一方面提供將燃料消泡性能改善的方法，所述方法包括將主要量的燃料與少量添加劑組合物混合，該添加劑組合物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物MU一IMUMUD1其中R選自氫和含約1至約15個(gè)碳原子的烴基，且R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約l:10至約10:1。因此，本公開(kāi)主要涉及以下技術(shù)方案l.一種燃料添加劑濃縮物，所述濃縮物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>基，且R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；和(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約1:10至約10:1。2.1的添加劑濃縮物，其中(a)(i)選自烴基取代的琥珀酸酐、烴基取代的琥珀酸和烴基取代的琥珀酸酯。3.2的添加劑濃縮物，其中(b)的烴基取代基包含具有約100至約5，000的數(shù)均分子量的烴基。4.3的添加劑濃縮物，其中所述烴基取代基包含衍生自高活性聚異丁烯的聚異丁烯基團(tuán)，該高活性聚異丁烯具有至少60%或更多末端烯烴雙鍵。5.1的添加劑濃縮物，其中(a)(ii)包含氨基胍鹽。6.1的添加劑濃縮物，其中(a)(ii)包含胍鹽。7.1的添加劑濃縮物，其中(a)(ii)包含氨基胍碳酸氫鹽。8.1的添加劑濃縮物，其中(a)包含式(III)二-氨基三唑化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>體和對(duì)映體，其中R3為具有約100至約500的數(shù)均分子量的烴基。9.1的添加劑濃縮物，其中相對(duì)于濃縮物的總重量，(a)以約O.lwt.X至約50wt.%的量存在；且(b)以約O.lwt.%至約99.99wt.%的量存在。10.1的添加劑濃縮物，所述濃縮物還包含聚硅氧烷基消泡劑。11.IO的添加劑濃縮物，其中相對(duì)于濃縮物的總重量，所述聚硅氧烷基消泡劑以約O.lwt.%至約5wt.%的量存在。12.1的添加劑濃縮物，所述濃縮物還包含至少一種選自式(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>和(V)三唑的三唑(IV)其中R6、R7、R8、R9和R1Q獨(dú)立選自氫和烴基，條件是R6和R7中至少一個(gè)和R8和R9中至少一個(gè)不為氫。13.—種燃料組合物，所述組合物包含主要量的燃料；和少量添加劑組合物，該添加劑組合物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R選自氫和含約l至約15個(gè)碳原子的烴基，且W選自氫和含約l至約20個(gè)碳原子的烴基；和(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約1:10至約10:1。14.13的燃料組合物，其中(a)(i)選自烴基取代的琥珀酸酐、烴基取代的琥珀酸和烴基取代的琥珀酸酯。15.13的燃料組合物，其中(b)的烴基取代基為聚異丁烯基團(tuán)。16.15的燃料組合物，其中所述聚異丁烯基團(tuán)衍生自高活性聚異丁烯，該高活性聚異丁烯具有至少60%或更多末端烯烴雙鍵。17.13的燃料組合物，其中(a)(ii)包含氨基胍鹽。18.13的燃料組合物，其中(a)(ii)包含胍的無(wú)機(jī)鹽。19.13的燃料組合物，其中(a)(ii)包含氨基胍碳酸氫鹽。20.13的燃料組合物，其中(a)包含式(III)的二-氨基三唑化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>及其<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>III)互變異構(gòu)體和對(duì)映體，其中R3為具有約100至約5000的數(shù)均分子量的烴基。21.13的燃料組合物，其中相對(duì)于燃料組合物的總重量，所述添加劑組合物以約0.005wt.%至約0.3000wt.%的量存在。22.13的燃料組合物，所述組合物還包含至少一種添加劑，所述添加劑選自輔助消泡劑、分散劑、去污劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、載液、金屬減活劑、染料、標(biāo)記、阻蝕劑、生物殺滅劑、防靜電添加劑、減阻劑、摩擦調(diào)節(jié)劑、破乳劑、乳化劑、消霧劑、防凍添加劑、抗爆添加劑、表面活性劑、十六烷值增進(jìn)劑、緩蝕劑、低溫流動(dòng)性改進(jìn)劑、降凝劑、溶劑、反乳化劑、潤(rùn)滑添加劑、極壓劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、密封膨脹劑、胺穩(wěn)定劑、助燃劑、分散劑、傳導(dǎo)性改善劑、金屬鈍化劑、標(biāo)記染料、有機(jī)硝酸酯著火加速劑、三羰基錳化合物及其混合物。23.13的燃料組合物，所述組合物還包含聚硅氧烷基消泡劑。24.13的燃料組合物，所述組合物還包含至少一種選自式(IV)和(V)三唑的三唑R6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IV)其中R6、R7、R8、R9和R1種將獨(dú)立選自氫和烴基，條件是R6和R7中至少一個(gè)和R8和R9中至少一個(gè)不為氫。25.燃料消泡性能改善的方法，所述方法包括將主要量的燃料與少量添加劑組合物混合，該添加劑組合物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺NR化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R選自氫和含約1至約15個(gè)碳(I)原子的烴基，且R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約i:io至約io:i。本公開(kāi)的其他實(shí)施方案和優(yōu)勢(shì)將在以下詳述部分中描述，和/或可通過(guò)本公開(kāi)實(shí)踐獲悉。應(yīng)理解前面的一般性描述和以下的詳述均僅為示例性和解釋性的，并非要求保護(hù)的本公開(kāi)的限制。當(dāng)結(jié)合附圖考慮時(shí)，實(shí)施方案的各種特征可被更全面的認(rèn)識(shí)到，其參考實(shí)施方案的以下詳述可更好地理解，其中圖1舉例說(shuō)明燃料A和B的實(shí)驗(yàn)結(jié)果；和圖2舉例說(shuō)明燃料C和D的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。具體實(shí)施例方式本公開(kāi)涉及含氨基三唑化合物的燃料添加劑濃縮物，該化合物包含烴基取代的二羧酸或酸酐與胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物。本文使用的"中間餾分燃料"應(yīng)理解為是指一種或多種燃料，該燃料選自柴油燃料、生物柴油、生物柴油衍生的燃料、合成柴油、噴氣燃料、煤油、顆粒控制的充氧處理的柴油燃料、其混合物以及符合ASTMD975定義的其他產(chǎn)品。本文使用的"生物柴油"應(yīng)理解為是指含有源自生物來(lái)源的燃料的柴油燃料。一方面，中間餾分燃料可包含最高達(dá)30%，例如約0.5%至約30%，如約10%至約20%的源自生物來(lái)源的燃料。中間餾分燃料可源自生物來(lái)源如含油種子，例如油菜子、向日葵、大豆種子等。為了提取油，種子可進(jìn)行研磨和/或溶劑提取處理(如用正己烷)，所述油包含飽和與不飽和(單不飽和與多不飽和，以取決于選擇的含油種子的比例彼此混合)C16_C22脂肪酸的甘油三酸酯。所述油可進(jìn)行過(guò)濾和精煉處理，以便除去任何可能存在的游離脂肪和磷脂，并可與甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)以便制備脂肪酸的甲酯(脂肪酸甲酯，也稱為"FAME"，通常稱為生物柴油。)本文使用的術(shù)語(yǔ)"烴基基團(tuán)"或"烴基"按其為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的普通含義使用。特別是，它是指基團(tuán)，該基團(tuán)具有直接連接至分子其余部分的碳原子，并具有顯著的烴特性。烴基的實(shí)例包括(1)烴取代基，即脂族(如烷基或烯基)、脂環(huán)族(如環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基，和芳族、脂族和脂環(huán)族基團(tuán)取代的芳族取代基，以及其中通過(guò)分子另一部分成環(huán)的環(huán)狀取代基(如兩個(gè)取代基一起形成脂環(huán)族基團(tuán))；(2)取代的烴取代基，即含非烴基團(tuán)的取代基，在此處描述的上下文中，非烴基團(tuán)不會(huì)改變優(yōu)勢(shì)的烴取代基(如鹵基(尤其是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基和磺酰氧基(sulfoxy));(3)雜取代基，即取代基，該取代基當(dāng)具有顯著烴特性時(shí)，在該描述的上下文中，其在環(huán)或鏈中包含非碳原子，否則該環(huán)或鏈由碳原子組成。雜原子包括硫、氧、氮，并包含取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般而言，在烴基中每十個(gè)碳原子將存在不超過(guò)兩個(gè)，或作為進(jìn)一步的實(shí)例不超過(guò)一個(gè)非烴取代基；在一些實(shí)施方案中，烴基中將沒(méi)有非烴取代基。本文使用的術(shù)語(yǔ)"主要量"應(yīng)理解為是指相對(duì)于組合物的總重量，大于或等于50wt.X的量，例如約80wt.X至約98wt.%。此外，本文使用的術(shù)語(yǔ)"少量"應(yīng)理解為是指相對(duì)于組合物的總重量小于50wt.%的量。本公開(kāi)的組合物可包含式(III)化合物，該化合物包含胺化合物或其鹽與烴基羰基化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。用于本文的合適胺化合物可為式(I)的胺化合物或其鹽uIwun1其中R選自氫和含約1至約15個(gè)碳原子的烴基，且^選自氫和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>含約1至約20個(gè)碳原子的烴基。此類胺化合物可選自胍和氨基胍或其鹽，其中R和R1如上所定義。因此，胺化合物可選自氨基胍和胍的無(wú)機(jī)鹽，如氨基胍和胍的鹵化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硝酸鹽、磷酸鹽和正磷酸鹽。本文使用的術(shù)語(yǔ)"胍"應(yīng)理解為是指胍和胍衍生物如氨基胍。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于添加劑制備的胺化合物可為氨基胍碳酸氫鹽。氨基胍碳酸氫鹽可容易的從商業(yè)來(lái)源獲得，或可按熟知方法制備。用于本文的合適烴基羰基化合物可為任何合適的化合物，該化合物具有烴基部分和羰基部分，且其能夠與胺化合物結(jié)合以形成本公開(kāi)添加劑。合適的烴基羰基化合物的非限定性實(shí)例包括但不限于烴基取代的二羧酸或酸酐，如烴基取代的琥珀酸酐、烴基取代的琥珀酸和烴基取代的琥珀酸酯。在一些方面，烴基羰基化合物可為式(II)的烴基取代的琥珀酸酐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R2為具有數(shù)均分子量約100至約5，000，如約200至約3，000的烴基，該數(shù)均分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得。除非另外指出，本公開(kāi)中分子量為數(shù)均分子量。在一些方面，烴基羰基化合物的f基團(tuán)可包含一個(gè)或多個(gè)選自直鏈或支鏈烯基單元的聚合物單元。例如，烯基單元可包含約2至約IO個(gè)碳原子。在實(shí)施方案中，f基團(tuán)可包含一個(gè)或多個(gè)直鏈或支鏈聚合物單元，所述聚合物單元選自乙烯基團(tuán)、丙烯基團(tuán)、丁烯基團(tuán)、戊烯基團(tuán)、己烯基團(tuán)、辛烯基團(tuán)和癸烯基團(tuán)。在一些方面，^基團(tuán)可為如均聚物、共聚物或三元共聚物的形式。在一個(gè)實(shí)施方案中，^基團(tuán)可為異丁烯。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，R2基團(tuán)可為聚異丁烯均聚物，該聚異丁烯均聚物含約10至約60個(gè)異丁烯基團(tuán)，如約20至約30個(gè)異丁烯基團(tuán)。用于形成R2烴基的化合物可通過(guò)任何合適的方法形成，如通過(guò)常規(guī)的烯烴催化低聚反應(yīng)。R2的非限定性實(shí)例可為具有數(shù)均分子量約100至約5，000，如約200至約3，000的聚烯基基團(tuán)，如聚異丁烯基團(tuán)，該數(shù)均分子量由GPC測(cè)得。在一些方面，烴基羰基化合物的R2基團(tuán)可從高活性聚異丁烯(HR-PIB)形成，該高活性聚異丁烯具有相對(duì)高的末端亞乙烯基含量。本文使用的"末端亞乙烯基含量"應(yīng)理解為是指末端烯烴雙鍵的含量。在一個(gè)實(shí)施方案中，12基團(tuán)可從具有至少約60%，如約70%至約90X及以上的末端亞乙烯基含量的HR-PIB形成。在工業(yè)上有傳換成HR-PIB的一般趨勢(shì)，且熟知的HR-PIB例如在美國(guó)專利第4，152，499號(hào)中公開(kāi)，其公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用整體結(jié)合到本文中。可使用任何合適的方法制備烴基羰基化合物。用于形成烴基羰基化合物的方法為本領(lǐng)域所熟知。用于形成烴基羰基化合物的已知方法的一個(gè)實(shí)例包含將聚烯烴與酸酐如馬來(lái)酸酐摻混。聚烯烴與酸酐反應(yīng)物可加熱至如約15(TC至約25(TC的溫度，任選使用催化劑如氯或過(guò)氧化物。在美國(guó)專利第4，234，435號(hào)中描述了制備烴基羰基化合物的另一種示例性方法，其內(nèi)容通過(guò)引用整體結(jié)合到本文中。在一些方面，每摩爾聚烯烴可與約1摩爾馬來(lái)酸酐反應(yīng)，以便所得烴基取代的琥珀酸酐每個(gè)烴基具有約0.8至約1個(gè)琥珀酸酐基團(tuán)。在其他方面，琥珀酸酐基團(tuán)與烴基的重量比可為約0.5至約3.5，如約1至約1.1?？捎糜诒疚牡臒N基羰基化合物的實(shí)例包括但不限于此類化合物，如十二碳烯基琥珀酸酐丄16—18烯基琥珀酸酐和聚異丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)。在一些實(shí)施方案中，PIBSA可具有聚異丁烯取代基，該聚異丁烯取代基具有約4%至至少約60%，如約70%至約90%及以上的末端亞乙烯基含量。在一些實(shí)施方案中，烴基羰基化合物中羰基基團(tuán)數(shù)目與烴基部分?jǐn)?shù)目的比率可為約l:l至約6:1。上面描述的烴基羰基和胺化合物可在任何合適的條件下混合在一起，以提供本公開(kāi)所需反應(yīng)產(chǎn)物。一方面，反應(yīng)物化合物可按烴基羰基化合物與胺化合物約i:i至約i:2.5的摩爾比混合在一起。例如，反應(yīng)物的摩爾比可為約i:i至約i:2.2。合適的反應(yīng)溫度在大氣壓下可為約155t:至約20(rC。例如，反應(yīng)溫度可為約16(TC至約190°C?？墒褂萌魏魏线m的反應(yīng)壓力，如低于大氣壓的壓力或高于常壓的壓力。然而，溫度范圍可不同于其中反應(yīng)在非大氣壓下進(jìn)行所列出的那些。反應(yīng)可進(jìn)行范圍在約1小時(shí)至約8小時(shí)，優(yōu)選范圍在約2小時(shí)至約6小時(shí)內(nèi)的時(shí)間。不希望受理論因素束縛，認(rèn)為胺與烴基羰基化合物的反應(yīng)產(chǎn)物為氨基三唑化合物，如式(III)的二-氨基三唑化合物包括R、(ni)其互變異構(gòu)體和對(duì)映體，其中R3具有約100至約5000的數(shù)均分子量，且包含約40至約80個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，R3為聚異丁烯基取代基，例如從HR-PIB形成的聚異丁烯基取代基，該HR-PIB具有至少約60%，如約70%至約90%及以上的末端亞乙烯基含量。反應(yīng)產(chǎn)物可包含至少一個(gè)氨基三唑基團(tuán)。三唑的五元環(huán)認(rèn)為是芳族的。氨基三唑?qū)ρ趸瘎┛上喈?dāng)穩(wěn)定，可顯著地抗水解。盡管不確定，但認(rèn)為反應(yīng)產(chǎn)物為聚烯基二_3-氨基-1，2，4-三唑。該產(chǎn)物包含相對(duì)高的氮含量，該氮含量在約1.8wt^至約2.9wt^氮的范圍內(nèi)。在本公開(kāi)的各方面，公開(kāi)的組合物可包含上述三唑以外的1，2，4三唑。例如，組合物可包括式(IV)三唑其中R6和R7獨(dú)立選自氫和烴基，條件是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>R6和R7中至少一個(gè)不為氫。烴基的實(shí)例包括但不限于C2-C5。直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基；C2-C5直鏈、支鏈或環(huán)狀烯基；以及取代或未取代的芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基。此類三唑商業(yè)上可得到的實(shí)例包括Irgamet⑧30(可從紐約Tarrytown的Ciba得到)。公開(kāi)的組合物也可包括式(V)三唑其中R8、(V)R9和Rw獨(dú)立選自氫和烴基，條件是R8和R9中至少一個(gè)不為氫。烴基的實(shí)例包括但不限于C2_C5。直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基；C2-C5。直鏈、支鏈或環(huán)狀烯基；以及取代或未取代的芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基。R8和W可包含官能團(tuán)如鹵素、羧基、羥基、氨基、硝基、磺酸酯基等。此類三唑商業(yè)上可得到的實(shí)例包括Irgame^39和lrgamet⑧42(可從紐約Tarrytown的Ciba得到)。除上述氨基三唑化合物之外，目前公開(kāi)的組合物也可包含其他消泡劑，包括聚硅氧烷基消泡劑如聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、三甲基-三氟-丙基甲基硅氧烷、其混合物等。此類消泡劑的非限定性實(shí)例例如在美國(guó)專利第3，166，508和5，492，638號(hào)中公開(kāi)，其公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用整體結(jié)合到本文中。商業(yè)上可得到的消泡劑包括如Y14182(可從CT.Middlebury的Chemtura公司得到)。目前公開(kāi)的氨基三唑化合物可單獨(dú)使用或與輔助消泡劑聯(lián)合使用。相對(duì)于添加劑濃縮物的總重量，氨基三唑化合物可按約0.lwt.%至約50wt.%的量使用，如約2.5wt.%至約lOwt.%，例如約5wt.%至約lOwt.%。相對(duì)于添加劑濃縮物的總重量，聚硅氧烷基消泡劑可按約0.lwt.%至約5wt.%的量使用，如約0.5wt.%至約3.5wt.%。在本公開(kāi)的--些方面，公開(kāi)的燃料組合物可包含分散劑如含胺分散劑。合適的含胺分散劑可包含烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑。合適的烴基取代琥珀酰亞胺為本領(lǐng)域所熟知，例如在美國(guó)專利第4，482，356號(hào)中描述，其公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用整體結(jié)合到本文中。本文使用的術(shù)語(yǔ)"琥珀酰亞胺"表示包括來(lái)自胺與烴基取代的琥珀酸或酸酐(或類似的琥珀酸?；瘎?之間反應(yīng)的完全反應(yīng)產(chǎn)物，將包括其中產(chǎn)物除了由于胺與酸酐部分反應(yīng)或接觸所得類型的酰亞胺鍵之外，可具有酰胺鍵和/或鹽鍵的化合物。合適的烴基取代琥珀酸酐可通過(guò)所需分子量的烯屬不飽和烴與馬來(lái)酸酐首先反應(yīng)形成?？墒褂眉sIO(TC至約250°C的反應(yīng)溫度。采用較高沸點(diǎn)的烯屬不飽和烴，于約200°C至約25(TC下獲得良好結(jié)果。該反應(yīng)可通過(guò)加入氯來(lái)促進(jìn)。典型的烯烴包括但不限于蠟裂解烯烴、直鏈a烯烴、支鏈a烯烴、低級(jí)烯烴的聚合物和共聚物。烯烴可選自乙烯、丙烯、丁烯如異丁烯、l-辛烯(octane)、l-己烯、l-癸烯等。有用的聚合物和/或共聚物包括但不限于聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_異丁烯共聚物、丙烯_異丁烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物等?！矫?，烴基取代的琥珀酸酐的烴基取代基可來(lái)自丁烯聚合物如異丁烯聚合物。用于本文的合適的聚異丁烯包括從HR-PIB形成的那些，該HR-PIB具有至少約60%，如約70%至約90%及以上的末端亞乙烯基含量。合適的聚異丁烯可包括使用BF3催化劑制備的10那些。烴基取代基的數(shù)均分子量可寬范圍的變化，例如在約100至約5000，如約500至約5000之間變化，該數(shù)均分子量由GPC測(cè)得?？刹捎民R來(lái)酸酐以外的羧酸反應(yīng)物如馬來(lái)酸、富馬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、中康酸、乙基馬來(lái)酸酐、二甲基馬來(lái)酸酐、乙基馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、己基馬來(lái)酸等，包括相應(yīng)的酰鹵和低級(jí)脂族酯。馬來(lái)酸酐與烯烴的摩爾比可寬范圍的變化。其可從約5:l至約l:5變化，例如從約3:i至約i:3變化，作為進(jìn)一步的實(shí)例，馬來(lái)酸酐可按化學(xué)計(jì)量過(guò)量使用，以驅(qū)使反應(yīng)完全。未反應(yīng)的馬來(lái)酸酐可通過(guò)真空蒸餾除去。許多聚胺的任一種可用于制備烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑。非限制性示例性聚胺可包括氨基胍碳酸氫鹽(AGBC)、二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA)和重聚胺。重聚胺可包含聚亞烷基聚胺的混合物，該混合物包含少量低級(jí)聚胺低聚物如TEPA和PEHA，但初級(jí)低聚物每分子有7個(gè)或更多氮，2個(gè)或更多伯胺，且比常規(guī)聚胺混合物更廣泛的支化?？捎糜谥苽錈N基取代的琥珀酰亞胺分散劑的其他非限定性聚胺在美國(guó)專利第6，548，458號(hào)中公開(kāi)，其公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用整體結(jié)合到本文中。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚胺可包含四亞乙基五胺(TEPA)。在一個(gè)實(shí)施方案中，分散劑可包括式(IV)化合物O義的烴基取代基。在一個(gè)實(shí)施方案中，n為3，且R2為聚異丁烯基取代基，如衍生自聚異丁烯的聚異丁烯基取代基，該聚異丁烯具有至少約60%，如約70%至約90%及以上的末端亞乙烯基含量。式(IV)化合物可為烴基取代的琥珀酸酐如聚異丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)與聚胺如四亞乙基五胺(TEPA)的反應(yīng)產(chǎn)物。相對(duì)于添加劑濃縮物的總重量，目前公開(kāi)的分散劑可按約0.01wt.%至約99.99wt.X范圍的量使用，如約5wt.X至約25wt.%。一方面，公開(kāi)的氨基三唑化合物和分散劑可以約i:io至約io:i，如約i:2至約i0:i，例如i:8的比率存在于燃料組合物中。在本公開(kāi)的其他方面，公開(kāi)的組合物可包含燃料可溶性載體。此類載體可為各種類型如液體或固體如蠟。液體載體的實(shí)例包括但不限于礦物油和氧合物，如液態(tài)聚烷氧基化醚(也稱為聚烷二醇或聚亞烷基醚)、液態(tài)聚烷氧基化酚、液態(tài)聚烷氧基化酯、液態(tài)聚烷氧基化胺及其混合物。氧合物載體的實(shí)例可在美國(guó)專利第5，752，989號(hào)中發(fā)現(xiàn)，其中載體的描述通過(guò)引用整體結(jié)合到本文中。氧合物載體的其他實(shí)例包括烷基取代的芳基聚烷氧基化物，該芳基聚烷氧基化物在Colucci等的2003年7月17日公布的美國(guó)專利公布號(hào)2003/0131527中描述，其內(nèi)容通過(guò)引用整體結(jié)合到本文中。在其他方面，本申請(qǐng)的組合物可不含載體。例如，本申請(qǐng)的一些組合物可不合礦物油或氧合物，如上述的那些氧合物。在本文公開(kāi)的組合物中可存在一種或多種其他任選添加劑。例如，組合物可包含輔助消泡齊U、分散齊U、去污齊U、抗氧化齊iJ、熱穩(wěn)定齊iJ、載液、金屬減活齊iJ、染料、標(biāo)記、阻蝕齊iJ、生物殺滅齊U、防靜電添加齊U、減阻齊U、摩擦調(diào)節(jié)齊U、破乳齊iJ、乳化齊iJ、消霧齊iJ、防凍添加齊iJ、抗爆添加齊U、表面活性齊U、十六烷值增進(jìn)齊U、緩蝕齊U、低溫流動(dòng)性改進(jìn)齊iJ、降凝齊iJ、溶齊iJ、反乳化劑、潤(rùn)滑添加劑、極壓劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、密封膨脹劑、胺穩(wěn)定劑、助燃劑、分散劑、傳導(dǎo)性改善劑、金屬減活劑、標(biāo)記染料、有機(jī)硝酸酯著火加速劑、三羰基錳化合物及其混合物。在一些方面，基于添加劑濃縮物或燃料組合物的總重量計(jì)，本文描述的組合物可包含約lOwt.%或更少，或在其他方面，約5wt.%或更少的一種或多種上述添加劑。類似地，燃料組合物可包含合適量的燃料摻混組分如甲醇、乙醇、二烷基醚等。當(dāng)配制目前公開(kāi)的組合物時(shí)，可以足以減少燃料如中間餾分燃料例如柴油燃料中起泡的量，采用公開(kāi)的添加劑組合物。一方面，公開(kāi)的燃料組合物可包含主要量的燃料和足夠控制或減少燃料中泡沫形成的少量上述燃料添加劑組合物，例如相對(duì)于組合物的總重量為約0.005wt.%至約0.300wt.%。另一方面，基于活性成分計(jì)，本公開(kāi)的燃料可包含約lppm至約5000卯m量的氨基三唑，如約20卯m至約5000卯m，例如約1000卯m至約5000卯m。另一方面，基于活性成分計(jì)，本公開(kāi)的燃料可包含約lppm至約50ppm量的聚硅氧烷基消泡劑，如約4ppm至約25ppm。另一方面，基于活性成分計(jì)，目前公開(kāi)的燃料組合物可包含約20ppm至約300ppm量的分散劑，如約40卯m至約300卯m，例如約100ppm至約300卯m。在其中采用載體的方面，基于活性成分計(jì)，燃料組合物每kg燃料可包含約lmg至約100mg載體量的載體，如每kg燃料約5mg至約50mg載體?；诨钚猿煞钟?jì)排除了在消泡劑制備期間，或在其形成之后但在加入載體之前(如果采用載體)使用的以下組分的重量(i)未反應(yīng)組分，該組分與產(chǎn)生和使用的消泡劑有關(guān)并保留在該消泡劑中，和(ii)溶劑(如果有的話)。本公開(kāi)的添加劑和用于配制公開(kāi)組合物的任選添加劑可分別摻混成基礎(chǔ)燃料或以各種亞組合摻混。在一些實(shí)施方案中，本公開(kāi)的添加劑組分可使用添加劑濃縮物同時(shí)摻混成燃料，因?yàn)檫@利用了當(dāng)為添加劑濃縮物形式時(shí)，各成分的組合提供的相互相容性和便利性。使用濃縮物也可減少摻混時(shí)間并減少摻混錯(cuò)誤的可能性。本公開(kāi)的燃料組合物可應(yīng)用于固定式柴油機(jī)(如用于電力產(chǎn)生裝置、泵站中的發(fā)動(dòng)機(jī)等)和移動(dòng)式柴油機(jī)(如在汽車、卡車、等級(jí)公路設(shè)備、軍用車輛中用作原動(dòng)機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)等)的操作?！矫?，提供一種將燃料消泡性能改善的方法，該方法包括提供主要量的燃料和少量添加劑組合物，該組合物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基取代的二羧酸或酸酐與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物uuIkilJfc,U(n1其中R選Nh^~C—NH—NHR(。自氫和含約1至約15個(gè)碳原子的烴基，且R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑；其中(a)與(b)的摩爾比為約l:IO至約IO:1。實(shí)施例以下實(shí)施例舉例說(shuō)明本公開(kāi)的示例性實(shí)施方案。在這些實(shí)施例中以及該申請(qǐng)的其他地方，所有份和百分比均基于重量計(jì)，除非另外指出。提供的這些實(shí)施例將僅用于舉例說(shuō)明的目的，無(wú)意限制本文公開(kāi)的本發(fā)明范圍。實(shí)施例1將數(shù)均分子量950的聚丁烯基琥珀酸酐加熱至95°C。在45分鐘時(shí)間內(nèi)加入氨基胍碳酸氫鹽(AGBC)的油漿狀物。在真空下將混合物加熱至16(TC，并在該溫度下保持約6小時(shí)，除去水和二氧化碳。將所得混合物過(guò)濾。不受理論限制，認(rèn)為所得混合物包含本文描述的氨基三唑。在以下實(shí)施例中，如表l中所述，將各種基礎(chǔ)柴油燃料各自與各種添加劑組合，包括以上所述的氨基三唑混合物，以產(chǎn)生燃料制劑，如以下所述評(píng)價(jià)這些制劑的泡沫衰變(foam<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>與三亞乙基五胺(TEPA)按1:l摩爾比的反應(yīng)產(chǎn)物。22-乙基己醇溶劑lromatic150溶劑燃料A至D使用BNPe消泡實(shí)驗(yàn)裝置測(cè)試，BNPe消泡實(shí)驗(yàn)裝置是用于測(cè)定柴油燃料起泡特性的廣泛接受的方法。將100mL柴油燃料樣品在恒壓(400mb)下從固定高度(245mm)自發(fā)性注入至250mL實(shí)驗(yàn)罐中。測(cè)量并記錄所產(chǎn)生泡沫的縮滅時(shí)間(collapsetime)?？s滅時(shí)間作為當(dāng)最終樣品注入至實(shí)驗(yàn)罐時(shí)與當(dāng)燃料出現(xiàn)可見(jiàn)表面時(shí)之間經(jīng)過(guò)的總時(shí)間計(jì)算。如圖1中可見(jiàn)，與燃料A相比，燃料B(包含氨基三唑混合物)顯示經(jīng)過(guò)第1、8和15天的泡沫衰減時(shí)間縮短。例如，在第1天，燃料B顯示泡沫衰減時(shí)間比燃料A快整1秒(燃料A=2.43秒；燃料B=1.43秒)。而且，在第8天燃料B顯示泡沫衰減時(shí)間比燃料A快超過(guò)2秒(燃料A=8.17秒；燃料B=5.47秒)，且在第15天顯示相似的時(shí)間差異(燃料A=9.1秒；燃料B=7.07)。此外，如圖2中可見(jiàn)，與燃料C相比，燃料D(包含氨基三唑混合物)顯示經(jīng)過(guò)第1、8和15天的泡沫衰減時(shí)間縮短。例如，燃料C顯示1.47秒的泡沫衰減時(shí)間，而燃料D顯示1.43秒的泡沫衰減時(shí)間。而且，在第8天，燃料D顯示泡沫衰減時(shí)間比燃料C快超過(guò)1秒(燃料C=6.03秒；燃料D=4.7秒)，且在第15天顯示相似的時(shí)間差異(燃料C=7.4秒；燃料D=6.03)。因此，如前述實(shí)施例所示，含所公開(kāi)氨基三唑化合物的燃料組合物為有效的消泡劑。因此，認(rèn)為本文描述的消泡劑可有效的改善燃料的消泡性能。注意本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中使用的單數(shù)形式"一"和"該"包括復(fù)數(shù)指示物，除非清楚并明確的限定為一種指示物。因此，例如，涉及"一種消泡劑"包括兩種或多種不同的消泡劑。本文使用的術(shù)語(yǔ)"包括"及其語(yǔ)法變體將是非限定性的，以便列舉項(xiàng)目的引述不排除可被替代或可加至所列項(xiàng)目的其他類似項(xiàng)目。對(duì)于本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)的目的而言，除非另外指出，表示數(shù)量、百分比或比例的所有數(shù)字以及說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中使用的其他數(shù)值應(yīng)理解為在所有情況中用術(shù)語(yǔ)"約"修正。因此，除非指明是相反情況，在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中提出的數(shù)字參數(shù)為近似值，該近似值可根據(jù)本公開(kāi)尋求獲得的期望特性而改變。無(wú)論如何無(wú)意限制等同原則應(yīng)用至權(quán)利要求的范圍，各數(shù)字參數(shù)應(yīng)至少根據(jù)報(bào)告有效數(shù)位的數(shù)字和應(yīng)用通常的舍入法解釋。盡管已描述了特定的實(shí)施方案，但對(duì)于申請(qǐng)人或本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)講，目前未預(yù)見(jiàn)或可能目前未預(yù)見(jiàn)的替代、修改、變化、改進(jìn)和基本上同等物可出現(xiàn)。因此，提交的和它們可能被修改的權(quán)利要求書(shū)將包括所有此類替代、修改、變化、改進(jìn)和基本上同等物。權(quán)利要求一種燃料添加劑濃縮物，所述濃縮物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物其中R選自氫和含約1至約15個(gè)碳原子的烴基，且R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；和(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約1∶10至約10∶1。F2009102210855C00011.tif2.權(quán)利要求1的添加劑濃縮物，其中(a)(i)選自烴基取代的琥珀酸酐、烴基取代的琥珀酸和烴基取代的琥珀酸酯。3.權(quán)利要求2的添加劑濃縮物，其中所述烴基取代基包含衍生自高活性聚異丁烯的聚異丁烯基團(tuán)，該高活性聚異丁烯具有至少60%或更多末端烯烴雙鍵。4.權(quán)利要求1的添加劑濃縮物，其中(a)(ii)包含氨基胍鹽。5.權(quán)利要求1的添加劑濃縮物，其中(a)(ii)包含胍鹽。6.權(quán)利要求1的添加劑濃縮物，其中(a)(ii)包含氨基胍碳酸氫鹽。7.權(quán)利要求l的添加劑濃縮物，其中(a)包含式(III)二-氨基三唑化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>及其互變異構(gòu)體和對(duì)映體，其中R3為具有約100至約5000的數(shù)均分子量的烴基。8.權(quán)利要求l的添加劑濃縮物，所述濃縮物還包含至少一種選自式(IV)和(V)三唑的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(IV)其中R6、R7、R8、R9和R1Q獨(dú)立選自氫和烴基，條件是R6和R7中至少一個(gè)和R8和R9中至少一個(gè)不為氫。9.一種燃料組合物，所述組合物包含主要量的燃料；禾口少量添加劑組合物，該添加劑組合物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物其中R選自氫和含約1至約15個(gè)碳原子的烴基，且R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；禾口(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約1:10至約10:1。10.—種將燃料消泡性能改善的方法，所述方法包括將主要量的燃料與少量添加劑組合物混合，該添加劑組合物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R選自氫和含約1至約15個(gè)碳原子的烴基，且R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約1:10至約10:1。全文摘要提供一種燃料添加劑濃縮物、含所述添加劑濃縮物的燃料以及用于將燃料消泡性能改善的方法。添加劑濃縮物包含(a)氨基三唑化合物，該化合物包含(i)烴基羰基化合物與(ii)式(I)胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物其中R選自氫和含約1至約15個(gè)碳原子的烴基，R1選自氫和含約1至約20個(gè)碳原子的烴基；和(b)烴基取代的琥珀酰亞胺分散劑，其中(a)與(b)的比率為約1∶10至約10∶1。文檔編號(hào)C10L1/232GK101735868SQ20091022108公開(kāi)日2010年6月16日申請(qǐng)日期2009年11月3日優(yōu)先權(quán)日2008年11月4日發(fā)明者D·理查森申請(qǐng)人:雅富頓公司