專利名稱:船用潤滑劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于既可以與高硫含量燃料油一起使用又可以與低硫含量燃料油一 起使用的兩沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸潤滑劑。本發(fā)明更特別地涉及對(duì)于在具有高硫含量燃 料燃燒過程中生成的硫酸具有足夠的中和能力,同時(shí)在使用具有低硫含量燃料油過程中 限制沉積物形成的潤滑劑。
背景技術(shù):
用于低速兩沖程十字頭式發(fā)動(dòng)機(jī)的船用油有兩類。一類是確?;钊鸰汽缸組件 的潤滑的汽缸油,另一類是確保除活塞_汽缸組件外的所有移動(dòng)部件的潤滑的系統(tǒng)油。 在活塞_汽缸組件內(nèi),含有酸性氣體的燃燒殘余物與潤滑油接觸。酸性氣體得自燃料油的燃燒;該酸性氣體特別為硫氧化物(S02、SO3),其然后 在與燃燒氣體中和/或油中存在的水分接觸時(shí)水解。該水解生成亞硫酸(HSO3)或硫酸 (H2SO4)。為了保護(hù)汽缸套的表面并避免過度腐蝕磨損,必須中和這些酸,這通常通過與 包含在潤滑劑中的堿性位點(diǎn)(basic site)反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。通過表征油的堿度的BN或堿值來測(cè)量油的中和能力。其根據(jù)ASTM D-2896標(biāo) 準(zhǔn)來測(cè)量,并以每克油的氫氧化鉀重量當(dāng)量或毫克KOH/克來表示。BN是使得能夠用所 用燃料油的硫含量來調(diào)節(jié)汽缸油堿度的標(biāo)準(zhǔn),以便能夠中和燃料中所含的和能夠通過燃 燒與水解轉(zhuǎn)化為硫酸的全部硫。因此,燃料油的硫含量越高,船用油的BN就應(yīng)該越高。這是在市場(chǎng)上可以找 到BN從5到100毫克KOH/克的船用油的原因。在某些地區(qū),特別是在沿海地區(qū),對(duì)環(huán)境的關(guān)注已經(jīng)引發(fā)了關(guān)于限制船上所用 燃料油中硫含量的要求。因此,IMO (國際海事組織)的MARPOL Annex 6法規(guī)(防止船舶造成空氣污 染的法規(guī))于2005年5月開始生效。其規(guī)定了對(duì)重油燃料的最大硫含量為
及建立控制硫氧化物排放的地區(qū),稱為SECA(Sox排放控制地區(qū),Sox Emission Control Area)。進(jìn)入這些地區(qū)的船舶必須使用最大硫含量為1.5m/m%的燃料油或進(jìn)行旨在限制 SOX排放的任何其它替代處理以遵守規(guī)定值。符號(hào)!!!/!!!^指的是化合物占包含該化合物 的燃料油或潤滑劑組合物總重量的質(zhì)量百分比。橫貫大陸路線航行的船舶于是將根據(jù)當(dāng)?shù)丨h(huán)境限制使用幾種類型的重質(zhì)燃料 油,這可以優(yōu)化他們的運(yùn)行成本。因此,目前在造的大多數(shù)集裝箱運(yùn)輸船預(yù)先考慮采用幾個(gè)燃料儲(chǔ)存箱,一方 面用于具有高硫含量的“公?!比剂嫌停硪环矫嬗糜诹蚝啃∮诨虻扔?br>
“SECA”燃料油。在兩個(gè)燃料油種類之間的切換可能要求發(fā)動(dòng)機(jī)操作條件的適應(yīng)性,特別是使用 合適的汽缸潤滑劑。
目前,在高硫含量燃料油(3.5m/m%和更高)的存在下,使用BN在70水平上 的船用潤滑劑。在低硫含量燃料油(1.5m/m%和更低)的存在下,使用BN在40水平上的船用 潤滑劑。在這兩種情況下,由于達(dá)到由船用潤滑劑的高堿性清凈劑所提供的堿性位點(diǎn)的 所需濃度,因此獲得足夠的中和能力,但必須在每次改變?nèi)剂嫌皖愋蜁r(shí)改變潤滑劑。此外,這些潤滑劑各自具有由以下觀察結(jié)果所導(dǎo)致的使用限制在具有低硫含 量(1.5m/m%和更少)的燃料的存在下使用BN 70汽缸潤滑劑和固定的加潤滑脂水平,產(chǎn) 生顯著過量的堿性位點(diǎn)(強(qiáng)BN)并造成未使用的高堿性清凈劑膠束(其含有不溶性金屬 鹽)失穩(wěn)的風(fēng)險(xiǎn)。該失穩(wěn)導(dǎo)致主要在活塞壓環(huán)(piston junk)中形成不溶性金屬鹽(例如 碳酸鈣)沉積物,并可能最終導(dǎo)致拋光型汽缸套過度磨損的風(fēng)險(xiǎn)。因此,優(yōu)化低速兩沖程發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑于是要求選擇具有適合于燃料油和發(fā)動(dòng)機(jī) 操作條件的BN的潤滑劑。這種優(yōu)化降低了操作發(fā)動(dòng)機(jī)的靈活性,并要求工作人員在確 定實(shí)施從一種類型潤滑劑切換到另一類型時(shí)的條件方面具有高超的技巧。因此,為了簡(jiǎn)化操作,希望獲得用于2沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)的單一汽缸潤滑劑,其 既可以與高硫含量燃料油一起使用,又可以與低硫含量燃料油一起使用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種潤滑油,其可以確保船用發(fā)動(dòng)機(jī)汽缸的適當(dāng)潤 滑,并可以經(jīng)受高硫含量燃料油的限制和低硫含量燃料油的限制。為此,本發(fā)明提出一種具有根據(jù)ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的大于或等于每克潤滑 劑40毫克氫氧化鉀的BN的汽缸潤滑劑,包含用于船用發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑劑基礎(chǔ)油和至少一 種基于堿金屬或堿土金屬的高堿性清凈劑,所述汽缸潤滑劑的特征在于其還含有該潤滑 劑總重量的0.01重量%至10重量%、優(yōu)選0.1重量%至2重量%的一種或更多種化合物 (A),所述化合物(A)選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和單脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子 的醇的酯,優(yōu)選單酯和二酯。令人驚訝地,申請(qǐng)人注意到,在具有確定BN的汽缸潤滑劑的標(biāo)準(zhǔn)配方中加入某 些類型的表面活性劑化合物,導(dǎo)致大大提高所述標(biāo)準(zhǔn)潤滑劑在中和硫含量低于4.5%的任 何類型燃料油在2沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)中燃燒的過程中所生成的硫酸方面的效率。性能方面 的改進(jìn)特別地涉及顯著提高了所生成的硫酸的中和速率或動(dòng)力學(xué)。傳統(tǒng)參比潤滑劑與具有表面活性添加劑的相同潤滑劑之間在性能上的這種差異 通過采用下文實(shí)施例中描述的焓測(cè)試所測(cè)量的中和效率指數(shù)來表征。此外,申請(qǐng)人注意到,加入這些表面活性劑化合物對(duì)通過ASTMD-2896標(biāo)準(zhǔn)所 測(cè)量的所述潤滑劑的BN的起始值沒有影響或具有可忽略的影響。事實(shí)上,申請(qǐng)人注意到,對(duì)于潤滑劑對(duì)所用燃料油硫含量的適應(yīng)性,BN看起來 并非唯一的決定標(biāo)準(zhǔn)。盡管提供了對(duì)中和潛力的指標(biāo),但是BN并不一定表示BN的基本 堿性位點(diǎn)對(duì)待中和的酸性分子的可得性與可達(dá)性。因此,不受任何理論的束縛,可以認(rèn)為,這些表面活性劑化合物本身不會(huì)對(duì)它 們?nèi)苡谄渲械臐櫥瑒┨峁└郊拥膲A度。另一方面,在將它們加入到具有給定BN的潤滑劑中的過程中,它們的親水/疏水平衡(HLB)提高了該潤滑劑的高堿性清凈劑中所含堿 性位點(diǎn)的可達(dá)性,并因此使燃料油燃燒過程中生成的硫酸的中和反應(yīng)更有效。這使得可以配制既適于高硫含量燃料油又適于低硫含量燃料油的用于2沖程船 用發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸潤滑劑。本發(fā)明優(yōu)選提出了一種汽缸潤滑劑,其具有測(cè)定的在每克潤滑劑40至70、優(yōu)選 45至60、優(yōu)選50至58毫克氫氧化鉀范圍內(nèi)的BN。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,本發(fā)明的潤滑劑的BN為47至53,優(yōu)選等于50。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案,本發(fā)明的潤滑劑的BN為54至56,優(yōu)選等于55。此外,本發(fā)明的潤滑劑的BN可以為55至59,優(yōu)選為56至58,優(yōu)選等于57。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,化合物(A)選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和單脂肪酸和包 括至多6個(gè)碳原子的醇的單酯和二酯?;衔?A)優(yōu)選為選自肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、 十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山崳酸的飽和脂肪酸的酯?;衔?A)優(yōu)選為選自乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、新戊二醇、甘油、
季戊四醇、己二醇、三乙二醇的醇的酯。肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、 二十一烷酸、山崳酸以及乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、新戊二醇、甘油、季戊四 醇、己二醇、三乙二醇的酯,特別是單酯和二酯是優(yōu)選的。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,汽缸潤滑劑包含選自分散添加劑、抗磨添加劑、消泡添加 劑、抗氧化劑和/或防銹添加劑的一種或更多種功能添加劑。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,汽缸潤滑劑包含選自羧酸鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽、環(huán)烷酸 鹽的至少一種高堿性清凈劑,以及結(jié)合至少兩種此類清凈劑的混合高堿性清凈劑,該汽 缸潤滑劑特別包含至少10%的一種或更多種高堿性清凈劑化合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,高堿性清凈劑是基于選自鈣、鎂、鈉或鋇,優(yōu)選鈣或鎂的 金屬的化合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,通過選自堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽、氫氧化物、草酸 鹽、乙酸鹽、谷氨酸鹽的不溶性金屬鹽將該清凈劑高堿性化。該高堿性清凈劑優(yōu)選是堿 金屬和堿土金屬的碳酸鹽,或進(jìn)一步地,該清凈劑的至少一種用碳酸鈣高堿性化。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案,汽缸潤滑劑包含至少0.1%的選自PIB琥珀酰亞胺類的分 散添加劑。根據(jù)另一目的,本發(fā)明涉及上述潤滑劑作為單一汽缸潤滑劑的用途,該汽缸潤 滑劑可以與硫含量低于4.5%,優(yōu)選硫含量為0.5至4.5m/m%的任何類型燃料油一起使用。優(yōu)選地,該單一汽缸潤滑劑既可以與硫含量低于1.5m/m%的燃料油,又可以與 硫含量高于2.5m/m%,優(yōu)選高于3m/m%的燃料油一起使用。優(yōu)選地,該單一汽缸潤滑劑既可以與硫含量低于lm/m%的燃料油,又可以與硫 含量高于2.5m/m%,優(yōu)選高于3m/m%的燃料油一起使用。根據(jù)另一目的,本發(fā)明涉及上述潤滑劑用于防止腐蝕和/或在硫含量低于4.5m/ 1!1%的任何類型燃料油燃燒過程中減少在2沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)中形成的不溶性金屬鹽沉積物的用途。根據(jù)另一目的,本發(fā)明涉及選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和單脂肪酸和包括至 多6個(gè)碳原子的醇的酯的一種或更多種化合物作為汽缸潤滑劑中表面活性劑的用途,該 汽缸潤滑劑具有通過ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量的大于或等于每克潤滑劑40毫克氫氧化鉀 的BN,以便改善所述汽缸潤滑劑在硫酸中和速率方面的效率,所述硫酸是在2沖程船用 發(fā)動(dòng)機(jī)中在硫含量低于4.5m/m%的任何類型燃料油燃燒過程中形成的。該表面活性劑優(yōu)選以潤滑劑總重量的0.01重量% -10重量%、優(yōu)選0.1重量% -2 重量%的量存在。根據(jù)另一目的,本發(fā)明涉及制造上述潤滑劑的方法,其中作為具有根據(jù)ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的大于或等于每克潤滑劑40毫克氫氧化鉀的BN并任選包含一種或更多 種功能添加劑的汽缸潤滑劑的不同成分加入化合物(A)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,通過稀釋其中混入有化合物(A)的用于船用潤滑劑的添加 劑濃縮物來制備該潤滑劑。根據(jù)另一目的,本發(fā)明涉及一種添加劑濃縮物,其用于具有根據(jù)ASTMD-2896 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的大于或等于每克潤滑劑40毫克氫氧化鉀的BN的汽缸潤滑劑,所述濃縮物包 含該添加劑濃縮物總重量的0.05重量%至30重量%、優(yōu)選0.5重量%至25重量%的一種 或更多種化合物(A),該化合物(A)選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和單脂肪酸和包括至 多6個(gè)碳原子的醇的酯。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案,該添加劑濃縮物包含該添加劑濃縮物總重量的15重量% 至80重量%的一種或更多種化合物(A),該化合物(A)選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和 單脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的單酯和二酯。在本發(fā)明的添加劑濃縮物中,該酯優(yōu)選是包括至少14個(gè)碳原子的飽和單脂肪酸 和包括至多6個(gè)碳原子的醇的單酯或二酯。本發(fā)明的添加劑濃縮物的化合物(A)優(yōu)選是選自肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚 酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山崳酸的飽和脂肪酸的酯。本發(fā)明的添加劑濃縮物的化合物(A)優(yōu)選是選自乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、乙 二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、己二醇、三乙二醇的醇的酯。在本發(fā)明的添加劑濃縮物中,肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂 酸、十九烷酸、花生酸、二i^一烷酸、山崳酸和乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、新 戊二醇、甘油、季戊四醇、己二醇、三乙二醇的酯是優(yōu)選的,特別是上述酸與醇的單酯 和二酯。本發(fā)明實(shí)施方案的詳細(xì)描述作為表面活性劑的酯表面活性劑是一方面具有親油性(或疏水性)的鏈,另一方面具有親水性的基團(tuán) (或極性頭部)的分子。本發(fā)明中所用的酯是非離子型表面活性劑,其親水的極性頭部由酯基和任選 的未酯化羥基所形成的單元來表示,其因此應(yīng)該彼此足夠接近以便形成此類“極性頭 部”。因此,在本發(fā)明的酯中,酯官能團(tuán)的數(shù)量有限,優(yōu)選為一個(gè)或兩個(gè),優(yōu)選從酯官 能團(tuán)的氧側(cè)開始計(jì)彼此至多間隔四個(gè)碳原子。
未酯化羥基的數(shù)量也是有限的,優(yōu)選不超過四個(gè),并位于相對(duì)于該酯官能團(tuán)的 COQ基團(tuán)的氧原子的β或Y位。親脂性部分本身表示為一條或多條,優(yōu)選至多兩條來自脂肪酸的碳鏈,其因此 應(yīng)該包括足以賦予分子親脂性的足夠的碳原子數(shù),并優(yōu)選不含任何極性或不飽和基團(tuán)。在本發(fā)明中,酯單獨(dú)使用,或以混合物形式使用,并選自包括至少14個(gè)碳原子 的飽和單脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的酯,優(yōu)選選自單酯和二酯。此外,飽和脂肪酸的脂族鏈優(yōu)選包含14至22個(gè)碳原子,優(yōu)選18至20個(gè)碳原 子。這些脂肪酸的脂族鏈優(yōu)選為直鏈的,任選取代的,優(yōu)選被甲基、乙基或丙基取代。這些酸例如是且優(yōu)選選自肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、 十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山崳酸。本發(fā)明的酯的醇包括至多6個(gè)碳原子。其為直鏈或支鏈一元醇或多元醇。優(yōu)選 至多為四元醇。這些醇優(yōu)選選自乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、新戊二醇、甘油、
季戊四醇、己二醇、三乙二醇。肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、 二十一烷酸、山崳酸和乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、新戊二醇、甘油、季戊四 醇、己二醇、三乙二醇的酯是優(yōu)選的,特別是單酯和二酯。在優(yōu)選的酯中,例如可以提及硬脂酸甲酯、甘油單硬脂酸酯、新戊二醇或乙二 醇以及十七烷酸和硬脂酸的單酯和二酯。由于它們的低表面活性劑特性或它們的強(qiáng)親油性,因此這些化合物在基礎(chǔ)油中 的溶液中是穩(wěn)定的,并傾向于轉(zhuǎn)移高堿性清凈劑中的化學(xué)平衡。因此,由高堿性清凈劑 提供的堿性位點(diǎn)更易得,這使得硫酸與該高堿性清凈劑提供的這些堿性位點(diǎn)的中和反應(yīng) 更有效。此外,要指出的是,這些化合物本身不會(huì)向其中溶解有它們的潤滑劑提供額外 的堿度。本發(fā)明中所用的表面活性劑的量為潤滑劑總重量的0.01重量%至10重量%。最終潤滑劑的粘度或膠凝水平可以隨所選酯的性質(zhì)而改變,優(yōu)選使用該潤滑劑 總重量的0.1重量%至2重量%的一種或更多種酯。因此,本發(fā)明的最終船用潤滑劑能夠 根據(jù)用途的具體情況保持粘度等級(jí)。本發(fā)明的潤滑劑的BN本發(fā)明的潤滑劑的BN由基于堿金屬或堿土金屬的高堿性清凈劑提供。在船用 潤滑劑中,根據(jù)ASTM D-2896測(cè)量的該BN值可以在5至100毫克KOH/克之間改變。將根據(jù)具有設(shè)定BN值的潤滑劑的使用條件,特別是根據(jù)與該汽缸潤滑劑結(jié)合使 用的燃料油的硫含量來選擇所述潤滑劑。本發(fā)明的潤滑劑適于用作汽缸潤滑劑,而不考慮用作發(fā)動(dòng)機(jī)中可燃燃料的燃料 油的硫含量。因此,本發(fā)明的用于兩沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸潤滑劑具有大于或等于40,優(yōu)選 為40至70的ΒΝ。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,潤滑劑制劑具有根據(jù)ASTMD-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量 的介于目前使用的燃料油的限制硫含量所需水平之間的BN水平,也就是說,45至60之間、優(yōu)選50至58之間、優(yōu)選等于57或進(jìn)一步為55的BN。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,本發(fā)明潤滑劑的BN為47至53,優(yōu)選等于50。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案,本發(fā)明潤滑劑的BN為54至56,優(yōu)選等于55?;蜻M(jìn)一步地,本發(fā)明潤滑劑的BN可以為55至59,優(yōu)選為56至58,優(yōu)選等于 57。本發(fā)明的潤滑劑制劑包括上述酯類表面活性劑,能夠獲得改善的由高堿性清凈 劑提供的堿性位點(diǎn)的可達(dá)性,以便至少與具有更高BN的常規(guī)制劑同樣有效地中和酸。例如,BN為55或57的本發(fā)明的潤滑劑制劑具有與BN為70的傳統(tǒng)制劑相同的 硫酸中和效率。根據(jù)本發(fā)明如此重新配制的BN為55或57的常規(guī)油能夠在使用具有高硫含量 (大約3m/m%或更高)燃料油的過程中適當(dāng)?shù)仡A(yù)防腐蝕問題。本發(fā)明的油還能夠在使用具有低硫含量(l.Sm/m^*更少,例如低于)的燃 料油時(shí)減少提供高堿度的不溶性金屬鹽(例如CaC03)沉積物的形成,該減少與本配方設(shè) 計(jì)中能夠?qū)崿F(xiàn)的BN降低直接相關(guān)。此外,因?yàn)楸景l(fā)明的潤滑劑的BN(以及因此清凈劑的存在量)可以設(shè)定在對(duì)于 兩種燃料油類型所要求的水平之間的中間水平,所以當(dāng)本發(fā)明的潤滑劑配制為用于與具 有低和高硫含量的燃料油一起使用時(shí)其保持足夠的凈化能力。本發(fā)明的潤滑劑優(yōu)選不處于其中BN基本由水相中存在的化合物提供的水包油或 油包水乳液或微乳液的形式。高堿性清凈劑本發(fā)明的潤滑劑組合物中所用的高堿性清凈劑對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知 的。通常用于配制潤滑組合物的清凈劑通常是包括親脂性長烴鏈和親水性頭部的陰 離子化合物。締合的陽離子通常是堿金屬或堿土金屬的金屬陽離子。清凈劑優(yōu)選選自羧酸的堿金屬或堿土金屬的鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽、環(huán)烷酸鹽 以及苯酚的鹽。該堿金屬和堿土金屬優(yōu)選為鈣、鎂、鈉或鋇。這些金屬鹽可以含有近似化學(xué)計(jì)量量或過量(高于化學(xué)計(jì)量量的量)的金屬。在 后一種情況下,其可以稱為所謂的高堿性清凈劑。向清凈劑提供高堿性性質(zhì)的過量金屬以油中不溶性金屬鹽的形式存在,例如碳 酸鹽、氫氧化物、草酸鹽、乙酸鹽、谷氨酸鹽,優(yōu)選碳酸鹽。在相同的高堿性清凈劑中,這些不溶性鹽的金屬可以與可溶于油的清凈劑的那 些金屬相同或可以不同。它們優(yōu)選選自鈣、鎂、鈉或鋇。因此,高堿性清凈劑呈現(xiàn)為由通過可溶于油的金屬鹽形式的清凈劑在潤滑組合 物中保持懸浮的不溶性金屬鹽構(gòu)成的膠束。這些膠束可以含有由一種或更多種清凈劑類型穩(wěn)定的一種或幾種類型的不溶性
金屬鹽。包括單一類型的清凈劑可溶性金屬鹽的高堿性清凈劑通常根據(jù)該單一類型的清 凈劑的疏水鏈的性質(zhì)來命名。
因此,根據(jù)該清凈劑是否分別為苯酚鹽、水楊酸鹽、磺酸鹽或環(huán)烷酸鹽,它們 將被稱為苯酚鹽、水楊酸鹽、磺酸鹽或環(huán)烷酸鹽型。如果膠束包含疏水性鏈性質(zhì)彼此不同的幾種類型的清凈劑,則該高堿性清凈劑 將被稱為混合型。為了用于本發(fā)明的潤滑劑組合物,可溶于油的金屬鹽優(yōu)選為鈣、鎂、鈉或鋇的 苯酚鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽和混合的苯酚鹽-磺酸鹽和/或水楊酸鹽清凈劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,提供高堿性性質(zhì)的不溶性金屬鹽是碳酸鈣。用于本發(fā)明的潤滑劑組合物的高堿性清凈劑優(yōu)選為用碳酸鈣高堿性化的苯酚 鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽和苯酚鹽-磺酸鹽-水楊酸鹽混合清凈劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,使用至少10%的一種或更多種高堿性清凈劑化合 物,以足以用于中和燃燒過程中生成的酸的量向潤滑劑提供堿度。照慣例確定高堿性清凈劑的量以達(dá)到目標(biāo)BN?;A(chǔ)油通常,用于配制本發(fā)明的潤滑劑的基礎(chǔ)油可以是礦物、合成或植物來源的油以 及它們的混合物。通常用于此用途的礦物油或合成油屬于下面概述的API分類中定義的類別之
飽和物質(zhì)含量硫含量粘度指數(shù)類1,礦物油< 90%> 0.03%80 < VI < 120類2,加氫裂化油^ 90%< 0.03%80 < VI < 120類3,加氫異構(gòu)化油^ 90%< 0.03%^ 120類4PAO類5不包括在類1至4中的其它基礎(chǔ)油可以通過蒸餾所選的環(huán)烷或鏈烷粗油,然后通過如溶劑萃取、溶劑或催化脫 蠟、加氫處理或氫化的方法純化這些餾出物,由此獲得類1的這些礦物油。通過更嚴(yán)格的純化方法,例如加氫處理、加氫裂解、氫化和催化脫蠟的結(jié)合獲 得類2和3的油。類4和5的合成基礎(chǔ)油的例子包括聚-α烯烴、聚丁烯、聚異丁烯、烷基苯。這些基礎(chǔ)油可以單獨(dú)使用,或以混合物形式使用。礦物油可以與合成油混合。用于2沖程船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸油具有粘度等級(jí)SAE-40至SAE-60,通常優(yōu)選為SAE-50,其相當(dāng)于在100°C下為16.3至21.9平方毫米/秒的運(yùn)動(dòng)粘度。根據(jù)專業(yè) 用途,汽缸油制劑優(yōu)選用于2沖程船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī),在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為18至21.5, 優(yōu)選19至21.5??梢酝ㄟ^混合添加劑與例如含有類1的礦物基礎(chǔ)油如Neutral Solvent (例 如500NS或600NS)基礎(chǔ)油和光亮油的基礎(chǔ)油來獲得該粘度??梢允褂玫V物基礎(chǔ)油、合 成基礎(chǔ)油或植物源基礎(chǔ)油的任何其它組合,其作為與添加劑的混合物具有與SAE-50級(jí)相 容的粘度。通常,用于低速2沖程船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸潤滑劑的常規(guī)制劑具有等級(jí)SAE 40至SAE 60,優(yōu)選SAE 50 (根據(jù)SAE J300分類),并包含至少50重量%的適于用在船 用發(fā)動(dòng)機(jī)中、例如為API類1(即通過蒸餾所選的粗油,然后通過如溶劑萃取、溶劑或催 化脫蠟、加氫處理或氫化的方法純化這些餾出物所獲得的)的礦物和/或合成來源的潤滑 基礎(chǔ)油。它們的粘度指數(shù)(VI)為80至120 ;它們的硫含量高于0.03%,它們的飽和物 質(zhì)含量低于90%。功能添加劑本發(fā)明的潤滑劑制劑還可以含有適于它們用途的功能添加劑,例如分散添加 劑、抗磨添加劑、消泡添加劑、抗氧化劑和/或防銹添加劑。后者對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來 說是已知的。這些添加劑通常以0.1-5重量%的含量存在。分散添加劑分散劑是公知的用于潤滑劑組合物制劑中的添加劑,特別是用于船舶領(lǐng)域。它 們的主要作用是保持在潤滑劑組合物中起始存在或在潤滑劑組合物在發(fā)動(dòng)機(jī)中使用的過 程中出現(xiàn)的顆粒懸浮。分散劑防止這些顆粒因位阻作用而團(tuán)聚。它們還可以對(duì)中和起協(xié) 同效應(yīng)。用作潤滑劑添加劑的分散劑通常含有與通常含有50至400個(gè)碳原子的相對(duì)長的 烴鏈有關(guān)的極性基團(tuán)。該極性基團(tuán)通常含有至少一種氮、氧或磷元素。衍生自琥珀酸的化合物是特別用作潤滑添加劑的分散劑。特別地,使用通過琥 珀酸酐和胺的縮合獲得的琥珀酰亞胺、通過琥珀酸酐與醇或多元醇的縮合獲得的琥珀酸然后可以用各種化合物,特別是硫、氧、甲醛、羧酸和含硼或鋅的化合物來處 理這些化合物,以便例如制造硼酸鹽琥珀酰亞胺或用鋅封端的琥珀酰亞胺。通過烷基取代的酚、甲醛和伯胺或仲胺的縮聚反應(yīng)獲得的曼尼希堿也是用作潤 滑劑中的分散劑的化合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,使用至少0.1%的分散添加劑??梢允褂美缗鹚?鹽或用鋅封端的PIB琥珀酰亞胺類分散劑。其它功能添加劑本發(fā)明的潤滑劑組合物還可以任選含有其它添加劑。例如將提及抗磨添加劑,其例如可以選自二硫代硫酸鋅類,抗氧化劑/防銹添 加劑,例如有機(jī)金屬清凈劑或噻二唑,用于抑制清凈劑作用的消泡添加劑,其例如可以 是極性聚合物,如聚甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯。根據(jù)本發(fā)明,所述潤滑劑組合物指的是在混合之前獨(dú)立獲取的化合物,要理解 的是,所述化合物在混合之前和之后能或不能保持相同的化學(xué)形式。優(yōu)選地,通過混合獨(dú)立獲取的化合物獲得的本發(fā)明潤滑劑不為乳液或微乳液形式。本發(fā)明潤滑劑中所含表面活性劑化合物特別可以混入潤滑劑作為不同的添加 劑,以便例如提高已知標(biāo)準(zhǔn)潤滑劑制劑的中和效率。在這種情況下,本發(fā)明的表面活性劑優(yōu)選包含在SAE 40至SAE60,優(yōu)選SAE 50 等級(jí)(根據(jù)SAE J300分類)的用于低速2沖程船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸潤滑劑的標(biāo)準(zhǔn)制劑中。該標(biāo)準(zhǔn)制劑包含·至少50重量%的礦物和/或合成來源的潤滑劑基礎(chǔ)油,該基礎(chǔ)油適于用在 船用發(fā)動(dòng)機(jī)中,例如為API類1類的基礎(chǔ)油,即通過蒸餾所選的粗油,然后通過如溶劑 萃取、溶劑或催化脫蠟、加氫處理或氫化的方法純化這些餾出物所獲得的基礎(chǔ)油。它們 的粘度指數(shù)(VI)為80至120 ;它們的硫含量高于0.03%,且它們的飽和物質(zhì)含量低于 90% ;·至少10%的以足以中和燃燒過程中生成的酸的量向潤滑劑提供堿度的一種或 更多種高堿性清凈劑,其例如可以選自磺酸鹽、苯酚鹽、水楊酸鹽類型的清凈劑;·至少0.1%的分散添加劑,其例如可以選自PIB琥珀酰亞胺類,其主要作用是 保持在潤滑劑組合物中初始存在或在潤滑劑組合物在發(fā)動(dòng)機(jī)中使用的過程中出現(xiàn)的顆粒 懸??;其還對(duì)中和反應(yīng)具有協(xié)同效應(yīng);·以及任選的消泡劑、抗氧化劑和/或防銹和/或抗磨劑,例如二硫代磷酸鋅類 的那些。所有所表示的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)基于潤滑劑組合物的總重量。用于船用潤滑劑的添加劑濃縮物本發(fā)明的潤滑劑中所含酯類表面活性劑化合物也可以整合到用于船用潤滑劑的 添加劑濃縮物中。用于船用汽缸潤滑劑的添加劑濃縮物通常由上述成分-清凈劑、分散劑、其它 功能添加劑、預(yù)稀釋基礎(chǔ)油以稀釋后在基礎(chǔ)油中的比例的混合物組成,可以獲得具有根 據(jù)ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的高于或等于每克潤滑劑40毫克氫氧化鉀的BN的汽缸潤滑 劑。該混合物通常含有濃縮物總重量的高于80%、優(yōu)選高于90%的清凈劑,2至15%、 優(yōu)選5至10%的分散添加劑,0至5%、優(yōu)選0.1至的其它功能添加劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)目的,用于船用潤滑劑的添加劑濃縮物以能夠獲得在本發(fā)明 的汽缸潤滑劑中0.1%至10%、優(yōu)選0.1至2%的表面活性劑的量的比例包含一種或更多種 酯類表面活性劑。因此,用于船用潤滑劑的添加劑濃縮物包含該濃縮物總重量的優(yōu)選0.05%至 30%,優(yōu)選0.5至25重量%的一種或更多種化合物(A),其選自包括至少14個(gè)碳原子的 飽和單脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的酯。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,用于汽缸潤滑劑的添加劑濃縮物含有該添加劑濃縮物總重 量的0.05至80%、優(yōu)選0.5至50%或進(jìn)一步2%至40%或進(jìn)一步6%至30%或進(jìn)一步10 至20重量%的一種或更多種化合物(A),該化合物(A)選自包括14個(gè)碳原子的飽和單脂 肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的酯。根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案,添加劑濃縮物含有該添加劑濃縮物總重量的15%至80重量%的一種或更多種上述化合物(A)。所有這些百分?jǐn)?shù)以重量表示,按濃縮物總重量計(jì),該濃縮物還含有少量的基礎(chǔ) 油,但是足以促進(jìn)所述添加劑濃縮物的應(yīng)用。骨劑與絲日月白棚骨劑育綈■廳該測(cè)量的特征在于根據(jù)實(shí)施例中具體描述的焓測(cè)試方法所測(cè)量的效率中和指 數(shù),其中通過當(dāng)含堿性位點(diǎn)的潤滑劑與硫酸接觸時(shí)觀察到的溫度升高來追蹤該放熱中和 反應(yīng)的進(jìn)程。當(dāng)然,本發(fā)明不限于所描述和所顯示的實(shí)施例和實(shí)施方案,而是能夠具有許多 本領(lǐng)域技術(shù)人員容易得到的替代方案。實(shí)施例實(shí)施例1 該實(shí)施例目的在于描述焓測(cè)試,采用該測(cè)試可以測(cè)量潤滑劑對(duì)硫酸的中和效率。潤滑劑,特別是用于2沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸潤滑劑中所包含的堿性位點(diǎn)相對(duì) 于酸分子的可得性或可達(dá)性可以通過追蹤中和速率或動(dòng)力學(xué)的動(dòng)態(tài)測(cè)試來量化。原理酸-堿中和反應(yīng)通常是放熱的,因此可以測(cè)量通過硫酸與待測(cè)試的潤滑劑的反 應(yīng)所獲得的熱釋放。通過在DEWAR型絕熱反應(yīng)器中基于時(shí)間的溫度變化來追蹤該釋 放。由這些測(cè)量,可以計(jì)算量化加入添加劑的本發(fā)明潤滑劑相對(duì)于取作參比的潤滑 劑的效率的指數(shù)。相對(duì)于其值設(shè)定為100的參比油來計(jì)算該指數(shù)。其為用于中和參比樣品(Sref)和 測(cè)量樣品(SmJ的反應(yīng)持續(xù)時(shí)間之間的比中和效率指數(shù)=Sref/SmesX100由中和反應(yīng)過程中的升溫采集曲線與時(shí)間(參見曲線
圖1)來測(cè)定這些在幾秒水 平上的中和反應(yīng)持續(xù)時(shí)間的值。持續(xù)時(shí)間S等于反應(yīng)結(jié)束時(shí)溫度下的時(shí)間和反應(yīng)開始時(shí)溫度下的時(shí)間之間的差 值trt。反應(yīng)開始時(shí)溫度下的時(shí)間t,對(duì)應(yīng)于開始攪拌后第一次升溫。最終反應(yīng)溫度下的時(shí)間tf是溫度信號(hào)保持穩(wěn)定持續(xù)時(shí)間大于或等于反應(yīng)時(shí)間一半 的時(shí)間。由于潤滑劑導(dǎo)致短的中和時(shí)間并因此導(dǎo)致高的指數(shù),因此該潤滑劑更有效。所用裝置反應(yīng)器和攪拌器的幾何形狀以及操作條件選擇為使得處于在其中油相中的擴(kuò)散 限制的影響可以忽略的化學(xué)操作條件下。因此,在所用裝置的構(gòu)造中,流體高度應(yīng)等于反應(yīng)器的內(nèi)徑,攪拌螺旋槳應(yīng)位 于流體高度的大約1/3處。該裝置由300毫升圓筒形絕熱反應(yīng)器(其內(nèi)徑為52毫米,內(nèi)部高度為185毫 米)、裝有螺旋槳(具有直徑為22毫米的傾刀)的攪拌棒構(gòu)成;刀的直徑為DEWAR直
14徑的0.3至0.5倍,即15.6至26毫米。螺旋槳的位置設(shè)置在距反應(yīng)器底部大約15毫米的位置處。攪拌系統(tǒng)通過速度在 10至5000轉(zhuǎn)/分鐘之間可變馬達(dá)驅(qū)動(dòng)并具有隨時(shí)間采集溫度的系統(tǒng)。該系統(tǒng)適于測(cè)量在5至20秒水平上的反應(yīng)時(shí)間,并適于測(cè)量從大約20°C至 35°C,優(yōu)選大約30°C開始的幾十度的溫度升高。DEWAR中的溫度采集系統(tǒng)的位置是固 定的。將以使得反應(yīng)在化學(xué)操作條件下發(fā)生的方式調(diào)節(jié)該攪拌系統(tǒng)在本試驗(yàn)的構(gòu)造 中,旋轉(zhuǎn)速度調(diào)節(jié)至2000轉(zhuǎn)/分鐘,并固定該系統(tǒng)的位置。此外,反應(yīng)的化學(xué)條件還取決于加入到DEWAR中的油的高度,其應(yīng)當(dāng)?shù)扔?DEWAR的直徑,其在本實(shí)驗(yàn)的范圍內(nèi)相應(yīng)于大約86克受試潤滑劑的質(zhì)量。為了測(cè)試BN 70潤滑劑,在這里將相應(yīng)于中和55BN點(diǎn)的酸的量加入到反應(yīng)器中。為了將例如BN 70潤滑劑中和至55BN點(diǎn),將4.13克95%的濃硫酸和85.6克待 測(cè)試潤滑劑加入到反應(yīng)器中。在將攪拌系統(tǒng)放置在反應(yīng)器內(nèi)部以便酸和潤滑劑適當(dāng)?shù)睾驮趦纱螠y(cè)試之間可重 復(fù)地混合之后,開始攪拌以追蹤化學(xué)條件下的反應(yīng)。采集系統(tǒng)是恒定的。焓測(cè)試的應(yīng)用_校準(zhǔn)為了通過上述方法計(jì)算本發(fā)明的潤滑劑的效率指數(shù),我們選擇對(duì)不包括任何本 發(fā)明表面活性添加劑的BN 70 (通過ASTM D-2896測(cè)量)的2沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)汽缸油所 測(cè)量的中和反應(yīng)時(shí)間作為參照。由通過將15°C下比重為880至900千克/立方米的餾出物與比重為895至915千 克/立方米(光亮油)的蒸餾殘余物以餾出物/殘余物的比為3的比例混合所獲得的礦物 基礎(chǔ)油獲得該油。向該基礎(chǔ)油中加入濃縮物,其中再次以獲得具有70毫克KOH/克BN的潤滑劑 所需的量加入BN等于400毫克KOH/克的磺酸鈣,分散劑、BN等于250毫克KOH/克 的苯酚鈣。由此獲得的潤滑劑在100°C下具有18至20.5平方毫米/秒的粘度。這種油(下文中稱為Href)的中和反應(yīng)時(shí)間為10.3秒,且其中和效率指數(shù)設(shè)定為 100。由根據(jù)所需BN分別稀釋1.25和1.7倍的相同添加劑濃縮液和由調(diào)節(jié)其餾出物與 殘余物混合物以便最終獲得100°c下粘度為19至20.5平方毫米/秒的潤滑劑基礎(chǔ)油制備 BN為55和40的另外兩種潤滑劑樣品。這兩種樣品(下文中稱為H55和H40)也不含添加劑,不含本發(fā)明的表面活性劑 添加劑。下表1顯示了通過稀釋包含在BN為70的參比油中的添加劑而制備的BN為40 和55的樣品所獲得的中和指數(shù)的值。表權(quán)利要求
1.一種具有根據(jù)ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的大于或等于每克潤滑劑40毫克氫氧化鉀的 BN的汽缸潤滑劑,包含用于船用發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑劑基礎(chǔ)油和至少一種基于堿金屬或堿土金 屬的高堿性清凈劑,所述汽缸潤滑劑的特征在于其還含有潤滑劑總重量0.01重量%至10 重量%的一種或更多種化合物(A),所述化合物(A)選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和單 脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的酯。
2.權(quán)利要求1的汽缸潤滑劑,其特征在于所述化合物(A)選自單酯和二酯。
3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,其特征在于所述化合物(A)選自單醇單
4.權(quán)利要求1或2的汽缸潤滑劑,其特征在于所述化合物(A)選自二酯,所述酯官能 團(tuán)從所述酯官能團(tuán)的氧側(cè)開始計(jì)彼此至多間隔四個(gè)碳原子。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,其特征在于所述化合物(A)具有未酯化的 羥基,優(yōu)選不超過四個(gè),其位于相對(duì)于所述酯官能團(tuán)的COO基團(tuán)的氧原子的β或Y 位。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,其特征在于所述脂肪酸選自肉豆蔻酸、 十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山崳酸。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,其特征在于所述醇選自乙醇、甲醇、丙 醇、丁醇、乙二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、己二醇、三乙二醇。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,包含所述潤滑劑總重量的0.1重量%至2重 量%的化合物(A)。
9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,具有根據(jù)ASTMD-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的每克潤 滑劑40至70、優(yōu)選45至60、優(yōu)選50至58毫克氫氧化鉀的ΒΝ。
10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,具有根據(jù)ASTMD-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的每克 潤滑劑47至53、優(yōu)選等于50毫克氫氧化鉀的ΒΝ。
11.權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,具有根據(jù)ASTMD-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的每克 潤滑劑54至56、優(yōu)選等于55毫克氫氧化鉀的ΒΝ。
12.權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,具有根據(jù)ASTMD-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的每克 潤滑劑55至59、優(yōu)選56至58、優(yōu)選等于57毫克氫氧化鉀的ΒΝ。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,其包含選自分散添加劑、抗磨添加劑、消 泡添加劑、抗氧化劑和/或防銹添加劑的一種或更多種功能添加劑。
14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,其包含選自羧酸鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽、 環(huán)烷酸鹽、苯酚鹽和結(jié)合至少兩種此類清凈劑的混合高堿性清凈劑的至少一種高堿性清 凈劑。
15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,其包含至少10%的一種或更多種高堿性清 凈劑化合物。
16.權(quán)利要求14或15的潤滑劑,其中所述高堿性清凈劑是基于選自鈣、鎂、鈉或 鋇,優(yōu)選鈣或鎂的金屬的化合物。
17.權(quán)利要求14至16中任一項(xiàng)的潤滑劑,其中用選自堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽、 氫氧化物、草酸鹽、乙酸鹽、谷氨酸鹽的不溶性金屬鹽將所述清凈劑高堿性化。
18.權(quán)利要求14至17中任一項(xiàng)的潤滑劑,其中所述高堿性清凈劑是堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽。
19.權(quán)利要求14至18中任一項(xiàng)的潤滑劑,其中至少一種所述清凈劑用碳酸鈣高堿性化。
20.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的汽缸潤滑劑,其包含至少0.1%的選自PIB琥珀酰亞胺類 的分散添加劑。
21.權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的潤滑劑作為單一汽缸潤滑劑的用途,所述汽缸潤滑劑 可以與硫含量低于4.5%,優(yōu)選硫含量為0.5至任何類型燃料油一起使用。
22.權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的潤滑劑作為單一汽缸潤滑劑的用途,所述汽缸潤滑劑 既可以與硫含量低于1.5m/m%的燃料一起使用,也可以與硫含量高于燃料一 起使用。
23.權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的潤滑劑用于防止腐蝕和/或減少在硫含量低于4.5m/ 的任何類型燃料油燃燒過程中在2沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)中形成不溶性金屬鹽沉積物的用途。
24.選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和單脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的酯的一種 或更多種化合物作為汽缸潤滑劑中表面活性劑的用途,所述汽缸潤滑劑具有通過ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量的大于或等于每克潤滑劑40毫克氫氧化鉀的BN,用于改善所述汽缸潤 滑劑在硫酸中和速率方面的效率,所述硫酸是在硫含量低于4.5m/m%的任何類型燃料油 燃燒過程中,特別是在2沖程船用發(fā)動(dòng)機(jī)中生成的。
25.前述權(quán)利要求的用途,其中所述表面活性劑以所述潤滑劑總重量的0.01重量%至 10重量%、優(yōu)選0.1重量%至2重量%的量存在。
26.權(quán)利要求21至25中任一項(xiàng)的用途,其中所述汽缸潤滑劑具有權(quán)利要求1至20中 任一項(xiàng)中所述的特征。
27.一種制造權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的潤滑劑的方法,其中作為不同于具有根據(jù) ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的大于或等于每克潤滑劑40毫克氫氧化鉀的BN并任選包含一種 或更多種功能添加劑的汽缸潤滑劑的成分加入化合物(A)。
28.—種制造權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的潤滑劑的方法,通過稀釋其中混入化合物 (A)的用于船用潤滑劑的添加劑濃縮物來進(jìn)行。
29.一種添加劑濃縮物,用于具有根據(jù)ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的大于或等于每克潤 滑劑40毫克氫氧化鉀的BN的汽缸潤滑劑,所述濃縮物包含所述添加劑濃縮物總重量的 0.05重量%至30重量%、優(yōu)選0.5重量%至25重量%的一種或更多種化合物(A),所述 化合物(A)選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和單脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的酯。
30.一種添加劑濃縮物,用于具有根據(jù)ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的大于或等于每克潤 滑劑40毫克氫氧化鉀的BN的汽缸潤滑劑,所述濃縮物包含所述添加劑濃縮物總重量的 15重量%至80重量%的一種或更多種化合物(A),所述化合物(A)選自包括至少14個(gè) 碳原子的飽和單脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的酯。
31.權(quán)利要求29或30的添加劑濃縮物,其中所述化合物(A)選自單酯和二酯。
32.權(quán)利要求29至31中任一項(xiàng)的添加劑濃縮物,其中所述脂肪酸選自肉豆蔻酸、 十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山崳酸。
33.權(quán)利要求29至32中任一項(xiàng)的添加劑濃縮物,其中所述醇選自乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、己二醇、三乙二醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有根據(jù)ASTM D-2896標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的大于或等于每克潤滑劑40毫克氫氧化鉀的BN的汽缸潤滑劑,包含用于船用發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑劑基礎(chǔ)油和至少一種基于堿金屬或堿土金屬的高堿性清凈劑,其還含有潤滑劑總重量的0.01重量%至10重量%的一種或更多種化合物(A),所述化合物(A)選自包括至少14個(gè)碳原子的飽和單脂肪酸和包括至多6個(gè)碳原子的醇的酯。
文檔編號(hào)C10N40/26GK102015981SQ200980113896
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月20日
發(fā)明者尚塔爾·埃羅, 瓦萊麗·杜瓦延 申請(qǐng)人:道達(dá)爾煉油與銷售部