專利名稱：通過原位產(chǎn)生氧氣、化學(xué)循環(huán)燃燒和氣化的聯(lián)合能量和/或合成氣制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
化學(xué)循環(huán)和收集co2考慮到過去幾十年間觀察到的氣候變化以及長(zhǎng)期可以預(yù)見的氣候變化，對(duì)于所 有的經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域，特別是涉及能源生產(chǎn)的領(lǐng)域，對(duì)控制溫室氣體排放的要求正變得越來越 為強(qiáng)烈。各種有可能的控制溫室氣體向大氣排放的方法中的一種是進(jìn)行碳收集和封存 (sequsetration)。這種選擇方式特別適用于化石能源的集中應(yīng)用的情況。考慮的大部分 這樣的解決方案會(huì)導(dǎo)致很高的能源損失，自身消耗大約20-30%的能量。
背景技術(shù)：
在能夠進(jìn)行C02收集的燃燒裝置中，氧化燃燒單元提供由燃燒空氣產(chǎn)生不含氮?dú)?的燃燒煙氣的優(yōu)點(diǎn)，這是因?yàn)樵撊紵鞘褂眉冄跬瓿傻?。例如在專利W0-2007/039687A中 描述了這樣一種方法。其中的氧氣是由空氣分離裝置(ASU)產(chǎn)生的。這種燃燒方式，特別 是ASU的一個(gè)缺陷是高能耗，而且投資成本很高，顯著提高了總體收集成本。因此一種解決方案是采用化學(xué)循環(huán)燃燒法。從能效和減少成本來看化學(xué)循環(huán)燃燒 法有很大的潛力。這種方法避免了與氧氣和空氣分離有關(guān)的能量損失。這種方法是基于一 些物料(例如金屬氧化物)的氧轉(zhuǎn)移能力。使用空氣反應(yīng)器對(duì)以細(xì)顆粒形式制備的氧載體 進(jìn)行氧化，然后將氧載體輸送到燃料反應(yīng)器，在燃料反應(yīng)器內(nèi)通過燃料燃燒使氧載體還原。 這種方法通常以中試規(guī)模進(jìn)行，使用交換固體物流的兩個(gè)流化床的形式空氣反應(yīng)器是快 速流化型反應(yīng)器，在其頂部通過旋風(fēng)分離器將消耗氧氣的空氣流與顆粒分離，所述顆粒在 重力的作用下向下運(yùn)動(dòng)進(jìn)入燃料反應(yīng)器，所述燃料反應(yīng)器由密相流化床(dense fluidized bed)組成，其中溢流在提升管的底部完成固體的再注入，而燃燒氣體(主要是0)2和吐0)通 過該密相流化床的頂部排放。專利第FR-2850156號(hào)在一種用于煤炭燃燒的方法中特別描 述了化學(xué)循環(huán)燃燒的原理。對(duì)于固體燃料的情況，在還原反應(yīng)器的出口處仍殘留有未燃燒的殘余物。這些殘 余物與氧載體一起被帶入空氣反應(yīng)器，在空氣反應(yīng)器中燃燒，但是這樣會(huì)產(chǎn)生與氮?dú)饣旌?的co2，會(huì)影響裝置的收集速率。為了避免這種情況，需要使用專門的設(shè)備將具有不同性質(zhì) 但是尺寸類似的顆粒分離，因此增加了系統(tǒng)的復(fù)雜性，特別是在大規(guī)模工業(yè)外推的情況。在烴類轉(zhuǎn)化工廠中進(jìn)行了化學(xué)循環(huán)聯(lián)合的測(cè)試。例如，文獻(xiàn)W0-2007/082089A2描述了一種三步法，該方法強(qiáng)調(diào)了對(duì)于氫氣制備使 用金屬氧化物的再循環(huán)。在第一反應(yīng)器中，燃料的總體燃燒可產(chǎn)生CO2、H2O。通過用水蒸氣 對(duì)金屬氧化物進(jìn)行再氧化而進(jìn)行氫氣制備。該方法需要高水蒸氣流速，因此需要首先進(jìn)行 加熱并蒸發(fā)大量的水，然后將其送入氧化反應(yīng)器，導(dǎo)致有限的能量平衡。也可通過氣化來完成氫氣制備專利申請(qǐng)第W0-2008/036902A2號(hào)描述了例如一 種烴類氣化法，該方法使用包括兩個(gè)反應(yīng)區(qū)的常用布置進(jìn)行。然而，希望通過氣化制備合成氣(從而制備氫氣)的本領(lǐng)域技術(shù)人員面對(duì)的問題是，在氣化反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)，以及氣化反應(yīng)器中的高反應(yīng)溫度。因此，反應(yīng)物 所需的停留時(shí)間長(zhǎng)。這會(huì)直接影響裝置的尺寸，更具體來說，會(huì)影響所涉及的反應(yīng)器的尺 寸，導(dǎo)致投資成本高。一些氧載體能夠自發(fā)地將其部分的氧釋放到缺少氧的介質(zhì)中。因此，我們發(fā)現(xiàn) 化學(xué)循環(huán)中存在氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器，能夠用富含氧的混合物使燃料氣化，同時(shí)避免直接的固 體-固體燃料接觸。因此可以在沒有固-固分離設(shè)備的情況下進(jìn)行操作。這種特殊的配置 的另外提供的優(yōu)點(diǎn)是能夠改進(jìn)氣化步驟的能量平衡，在不存在氧氣的情況下的吸熱很多， 而且可以加快反應(yīng)，這是因?yàn)榘l(fā)生的反應(yīng)是固體和氣體之間的反應(yīng)(而不再是固體和固體 之間的反應(yīng))。本發(fā)明的方法對(duì)于重質(zhì)進(jìn)料的氣化是特別有利的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種通過在至少一個(gè)化學(xué)循環(huán)中使至少一種液體和/或固體進(jìn)料氣 化，從而產(chǎn)生能量以及/或者制得合成氣的方法，所述化學(xué)循環(huán)包括至少四個(gè)不同的反應(yīng) 區(qū)氧化反應(yīng)區(qū)、還原反應(yīng)區(qū)、氣化反應(yīng)區(qū)和氧氣產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)，其中a)在氧氣產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)R2中使處于其最高氧化態(tài)的金屬氧化物接觸具有低氧氣分 壓的氣體氣氛，從而產(chǎn)生氧氣，所述具有低氧氣分壓的氣體氣氛由包含還原流出物的載氣 組成；b)任選地在加壓下用所述載氣將步驟a)制得的氧氣輸送到氣化反應(yīng)區(qū)R4，通過 在高溫下使所述富含氧氣的載氣與液體和/或固體進(jìn)料接觸，使所述進(jìn)料氣化，以制備合 成氣co+H2 ；c)在還原反應(yīng)區(qū)R3中進(jìn)行所述氧載體固體的還原，從而釋放氧氣，以使得合成氣 氧化，所述還原反應(yīng)區(qū)內(nèi)的還原反應(yīng)是放熱的；d)在氧化反應(yīng)區(qū)R1中，所述已經(jīng)至少部分還原以為系統(tǒng)提供氧氣的氧載體固體 在與空氣接觸的時(shí)候被氧化，從而回復(fù)到其最高氧化態(tài)，所述反應(yīng)提供的熱量，包括所述氧化反應(yīng)區(qū)R1和所述還原反應(yīng)區(qū)R3提供的熱量， 用來使所述方法進(jìn)行需要能量的操作。在一個(gè)實(shí)施方式中，在步驟b)中，在壓力下制備合成氣，在步驟c)中的氧載體固 體還原之前，使制得的氣體進(jìn)行膨脹。至少部分的所述制得的合成氣用于所述方法，以提供操作所需的熱量，有可能產(chǎn) 生多余的熱量，該多余的熱量可進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)。較佳的是，將至少部分的合成氣或者甚至全部的合成氣送到還原反應(yīng)區(qū)。至少部分的所述制得的合成氣在氣化反應(yīng)區(qū)的出口處可進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)。所述液體和/或固體進(jìn)料選自煤炭、石油焦炭或者其中少于10%的進(jìn)料的沸點(diǎn)低 于340°C的液體進(jìn)料。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述還原反應(yīng)區(qū)、氧化反應(yīng)區(qū)和氧氣產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)是位于單個(gè) 反應(yīng)器內(nèi)的不同的反應(yīng)區(qū)。所述反應(yīng)器可以是旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述還原反應(yīng)區(qū)、氧化反應(yīng)區(qū)和氧氣產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)位于不同 的反應(yīng)器內(nèi)。通過在反應(yīng)區(qū)內(nèi)或在氣態(tài)流出物上的熱交換，回收可以向外輸出的多余的能量。
5
較佳的是， -在所述氧化反應(yīng)區(qū)Rl的出口處，所述金屬氧化物剩余的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為 0. 8-1 ；-在所述還原反應(yīng)區(qū)R3的出口處，所述剩余的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為0-0.3 ；-在氧氣產(chǎn)生區(qū)R2內(nèi)的總的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)ΔΧ為0.01_1。更佳的是-在所述氧化反應(yīng)區(qū)Rl的出口處，所述金屬氧化物剩余的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為 0. 95-1 ；-在所述還原反應(yīng)區(qū)R3的出口處，所述剩余的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為0-0.1 ；-在氧氣產(chǎn)生區(qū)R2內(nèi)的總的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)ΔΧ為0.05-0. 5。本發(fā)明涉及上述方法用來產(chǎn)生熱量的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及上述方法用來在加壓下制備合成氣的應(yīng)用。


圖1是本發(fā)明的流程圖。圖1顯示了本發(fā)明方法的基本配置當(dāng)中的金屬氧化物物 流以及固體、液體和/或氣體進(jìn)料的物流。圖2顯示了在加壓下制備合成氣的本發(fā)明實(shí)施方式。圖3A和3B顯示了本發(fā)明的實(shí)施方式，其中在旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器中進(jìn)行本發(fā)明的方法。
具體實(shí)施例方式定義在以下描述中，“氧載體固體”表示其中金屬氧化程度可以根據(jù)其氧含量變化的任 意金屬氧化物。這種變化可以用來在兩種反應(yīng)介質(zhì)之間輸送氧。在富含氧氣O2的氧化性 介質(zhì)中，金屬的氧化程度最大，即固體中的氧含量最大。在缺乏氧氣O2的介質(zhì)中，上述氧化 的固體將自發(fā)地釋放出部分的氧，相對(duì)于其完全氧化時(shí)的氧化程度，其氧化態(tài)將會(huì)降低。“氧載體固體”也可根據(jù)其可逆的氧轉(zhuǎn)移能力來定義，即所述載體在最高氧化態(tài)和 最低氧化態(tài)之間與反應(yīng)介質(zhì)以可逆方式可交換的氧的量。X定義為氧化物中剩余的氧轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)。最后，ΔΧ定義為總的氧轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)。本發(fā)明方法的操作在四個(gè)反應(yīng)活性區(qū)或反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行，這些反應(yīng)區(qū)可以由共同的 反應(yīng)器或獨(dú)立的反應(yīng)器構(gòu)成，根據(jù)反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)來區(qū)別。為了簡(jiǎn)化起見，在以下的實(shí) 施例中，每個(gè)反應(yīng)活性區(qū)或反應(yīng)區(qū)針對(duì)一個(gè)反應(yīng)器。其定義如下-氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器(反應(yīng)區(qū)R2)通過用載氣吹掃或者降低壓力，使氧載體固體 (處于最高氧化態(tài)的金屬氧化物)處于保持在低氧氣壓力的條件。其結(jié)果是除去固體中包 含的部分的氧；-氣化反應(yīng)器(反應(yīng)區(qū)R4)對(duì)從固體得到的氧氣進(jìn)行壓縮，用載氣使該氧氣在高 溫下與液體或固體進(jìn)料接觸，使其氣化。此處在加壓下制備合成氣(有利的)?？梢詫⒉糠?制得的氣體從該工藝體系輸出，任選地進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)，余下的部分(可能包括全部的所述 制得的氣體)在該工藝內(nèi)使用，一方面提供操作所需的熱量，另一方面可能產(chǎn)生能夠質(zhì)量升級(jí)的熱量；-還原反應(yīng)器(也被稱為“燃料反應(yīng)器”，反應(yīng)區(qū)R3)首先使制得的合成氣膨脹 (可能作為能量的來源)，然后使其與氧載體固體接觸。氧載體固體通過變?yōu)檫€原程度更高 的形式，釋放出氧氣，用來使合成氣氧化。該反應(yīng)總體來說是放熱的，構(gòu)成該工藝的一個(gè)熱 源；-氧化反應(yīng)器(也稱為“空氣反應(yīng)器”，反應(yīng)區(qū)R1)此前已經(jīng)至少部分還原以為系 統(tǒng)提供氧氣的氧載體固體在此反應(yīng)器中，在與空氣接觸的時(shí)候被再氧化為最高氧化形式。 這一步驟是放熱的，構(gòu)成該工藝的另一個(gè)熱源。本發(fā)明方法的一般描述本發(fā)明方法的基本觀念(圖1)基于包括以下部分的配置1. “空氣”反應(yīng)器(反應(yīng)區(qū)R1)，還原之后的金屬氧化物在其中進(jìn)行氧化反應(yīng)；2. “氧氣產(chǎn)生”反應(yīng)器(反應(yīng)區(qū)R2)，在此反應(yīng)器中，在由缺乏氧氣的還原流出物 組成的載氣中，所述氧載體固體自發(fā)地釋放出其部分的氧。由此產(chǎn)生的氧氣被載氣輸送到 氣化反應(yīng)器；3. “氣化”反應(yīng)器(反應(yīng)區(qū)R4)，該反應(yīng)器用于固體和/或液體進(jìn)料，以用來自R2 的富含氧氣的氧化性氣體制備合成氣；4. “還原”反應(yīng)器(反應(yīng)區(qū)R3)，在此反應(yīng)器中，在金屬氧化物中所含氧的存在下， 氣化的進(jìn)料發(fā)生燃燒反應(yīng)；5.顆粒_氣體分離裝置(旋風(fēng)分離器)；6.反應(yīng)器之間的密封裝置和連接裝置(虹吸管)。在本發(fā)明的方法中，所述金屬氧化物轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)大體上取決于反應(yīng)區(qū)。較佳的 是-在反應(yīng)區(qū)R1的出口處，對(duì)應(yīng)于最高氧化態(tài)，剩余轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為0.8-1，優(yōu)選 為 0.95-1，；_在氧氣產(chǎn)生區(qū)R2中，對(duì)應(yīng)于該物料自發(fā)釋放出的氧的量，總的氧轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù) AX 為 0. 01-1，優(yōu)選為 0. 05-0. 5 ；-在反應(yīng)區(qū)R3的出口處，對(duì)應(yīng)于最低還原態(tài)，剩余轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為0-0.3，優(yōu)選 為 0-0. 1。反應(yīng)器之間的固體循環(huán)順序在以下附圖的描述中，為了簡(jiǎn)化起見，術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)器”表示包括一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器 的反應(yīng)區(qū)，一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中發(fā)生相同性質(zhì)的反應(yīng)。圖 1一股金屬氧化物物流以其最高氧化態(tài)(0. 8 < X < 1，優(yōu)選0. 95 < X < 1)從空氣 反應(yīng)器(氧化反應(yīng)器R1)循環(huán)到氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器(R2)，在反應(yīng)器R2中，在(至少部分地) 由缺乏氧氣的還原流出物(從R3流出)(C02+H20)組成的載氣流中，所述物料自發(fā)地釋放 出其中的氧(0.01彡AX彡1，優(yōu)選0.05彡AX彡0.5)。將該氣體流出物輸送到氣化反應(yīng) 器R4，在反應(yīng)器R4中，所述氣體流出物與燃料接觸，制得合成氣。將全部或部分的合成氣 送到還原反應(yīng)器(R3)，余下的合成氣可以進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)用于例如費(fèi)托工藝或燃料電池之類 的應(yīng)用中。在還原反應(yīng)器(R3)中，合成氣在與氧載體接觸時(shí)反應(yīng)。該反應(yīng)是放熱的，制得的氣體實(shí)際上僅由二氧化碳和水蒸氣組成。在該反應(yīng)結(jié)束時(shí)，氧載體固體處于最低還原形 式0.3，優(yōu)選01)，然后將該氧載體固體送到氧化反應(yīng)(R1)。在R1中，
通過該氧載體固體與空氣中的氧氣的放熱反應(yīng)，將該氧載體固體再氧化至其最高氧化態(tài) (0KXS 1，優(yōu)選0.95SXS 1)。如果燃料包含硫，該工藝還可以使用用來處理H2S和 /或S02中的硫的裝置實(shí)施。圖 2本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，能夠在圖2所示的實(shí)施方式中，在加壓下制備合成氣。 因此為該裝置添加壓縮機(jī)(C)-渦輪機(jī)(T)組件，以便實(shí)施本發(fā)明的方法。因此首先將富含 氧氣的載氣流(C02+H20+02)壓縮至高達(dá)約40巴的壓力，然后送入氣化反應(yīng)器R4。然后在高 壓(40巴)和高溫(高達(dá)1000°C以上)下進(jìn)行氣化。然后也在加壓下通過氣化反應(yīng)得到合 成氣(C0+H2)。送回還原反應(yīng)器的合成氣在渦輪機(jī)中膨脹以回收能量。圖 3A 和 3B圖 3A圖1和圖2所示的原理可以通過圖3A和3B所示的實(shí)施方式，通過包括旋轉(zhuǎn)式反 應(yīng)器的配置進(jìn)行，其中氧氣產(chǎn)生、還原和氧化反應(yīng)在單一的旋轉(zhuǎn)固體結(jié)構(gòu)中進(jìn)行。因此旋轉(zhuǎn) 代表上述反應(yīng)器Rl、R2和R3之間的氧載體固體輸送。在此特定實(shí)施方式中，通過旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器完成固體在不同反應(yīng)區(qū)之間的輸送，旋 轉(zhuǎn)式反應(yīng)器最通常由圓筒式多孔基質(zhì)構(gòu)成，允許氣體沿著其旋轉(zhuǎn)軸通過。將活性相，即氧載 體固定在該基質(zhì)上。圓筒狀反應(yīng)器的旋轉(zhuǎn)發(fā)生在與反應(yīng)物入口和出口不同的方向。包括在 反應(yīng)物的入口/出口對(duì)之間的圓筒部分構(gòu)成反應(yīng)區(qū)。通過用如上所述的裝置進(jìn)行模擬，限定了四個(gè)反應(yīng)區(qū)R1 供應(yīng)(N2+02)空氣的反 應(yīng)區(qū)，圓筒的旋轉(zhuǎn)使得進(jìn)入反應(yīng)區(qū)的圓筒部分?jǐn)y帶部分還原的氧載體固體(0≤ X ≤ 0. 3)， 離開反應(yīng)區(qū)的圓筒部分?jǐn)y帶處于其最高氧化態(tài)的氧載體固體(0.8≤x≤1，優(yōu)選 0.95≤X≤1)。氣體通過出口離開反應(yīng)區(qū)R1，引導(dǎo)消耗氧氣的空氣“N2 ”離開所述裝置。反 應(yīng)區(qū)R1對(duì)應(yīng)于以上定義的空氣反應(yīng)器。R2 在圓筒旋轉(zhuǎn)順序中處于反應(yīng)區(qū)R1之后的反應(yīng)區(qū)，向該反應(yīng)區(qū)提供C02和 H2O。因此進(jìn)入該區(qū)的圓筒部分?jǐn)y帶處于其最高氧化態(tài)的氧載體(0KXS 1，優(yōu)選 0. 95 ≤ X ≤ 1)。該反應(yīng)區(qū)對(duì)應(yīng)于上面定義的氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器，通過出口離開該區(qū)的氣體包 含C02、H20以及用來使得進(jìn)料氣化的02。將該流出物壓縮。離開該反應(yīng)區(qū)的圓筒部分?jǐn)y帶 部分還原的固體(0.01≤AX≤0.99，優(yōu)選0.05≤AX≤0. 5)。R4:該區(qū)并未包括在旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器的反應(yīng)循環(huán)中。這是處于旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器以外的 一個(gè)烴類氣化反應(yīng)器，利用反應(yīng)區(qū)R3的流出物在加壓下為其提供氧化性氣體，并且供應(yīng)固 態(tài)或液態(tài)的烴類進(jìn)料。所述氣體流出物主要和優(yōu)選由加壓的合成氣吐+CO組成。根據(jù)所選 的操作方式，分別根據(jù)是產(chǎn)生熱量還是制備合成氣有利，將全部或者部分的合成氣送到燃 燒區(qū)R3。該合成氣處于加壓下，在渦輪機(jī)中膨脹，然后送到反應(yīng)區(qū)R3。R3 對(duì)其輸送由外部氣化器(反應(yīng)區(qū)R4)膨脹的合成氣H2+C0的反應(yīng)區(qū)。在圓筒 旋轉(zhuǎn)順序中，反應(yīng)區(qū)R3在反應(yīng)區(qū)R2之后。該反應(yīng)區(qū)對(duì)應(yīng)于上文定義的“燃料反應(yīng)器”。進(jìn) 入反應(yīng)區(qū)R3的圓筒部分?jǐn)y帶處于一定氧化態(tài)的固體，該氧化程度對(duì)應(yīng)于在“氧氣產(chǎn)生反應(yīng) 區(qū)”出口處的氧化程度(0.01≤AX≤1，優(yōu)選0.50≤AX≤0.95)。該載體在與合成氣接觸的時(shí)候被還原。實(shí)際上離開反應(yīng)區(qū)R3的氣體流出物僅由C02和H20構(gòu)成。離開反應(yīng)區(qū)R3 的氧載體固體處于整個(gè)反應(yīng)循環(huán)中的最低還原態(tài)(0 < AX < 0. 3，優(yōu)選0 < AX < 0. 1)。UTIL:該反應(yīng)區(qū)對(duì)應(yīng)于熱量的利用。在圓筒中發(fā)生的反應(yīng)總體來說是放熱的。在 UTIL區(qū)內(nèi)，水蒸氣在與固體接觸的時(shí)候變得過熱，由此實(shí)現(xiàn)了該循環(huán)的熱平衡。由此可以為 使用者提供熱量。在此階段，可以發(fā)生部分的再氧化(0 < X < 0. 9，優(yōu)選0 < X < 0. 1)。圖 3B此圖顯示了一種上述旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器系統(tǒng)的反應(yīng)區(qū)的空間分布的提案。繞著圓筒的 旋轉(zhuǎn)軸，每個(gè)區(qū)占據(jù)圓筒的一部分，并且與下一個(gè)區(qū)鄰接。金屬氧化物的性質(zhì)可以用于本發(fā)明方法的金屬氧化物可以選自元素周期表的第IIIB族至IIB族的 過渡元素(例如Fe、Ti、Ni、Cu、Mo、Mn、Co、V)的氧化物，其可以單獨(dú)使用或者混合使用，可 以與陶瓷類粘合劑聯(lián)用以使其具有改進(jìn)的機(jī)械強(qiáng)度(可能使用的粘合劑是例如氧化鋁，尖 晶石型鋁酸鹽、二氧化硅、二氧化鈦、高嶺土、脂褐簾石氧化鋯、膨潤(rùn)土或者用過的催化劑)， 還可能使其具有更高的氧轉(zhuǎn)移能力(特別是對(duì)于脂褐簾石氧化鋯類粘合劑)，也可以不使 用該粘合劑。還可能使用以下類型的氧化物鈣鈦礦、尖晶石、橄欖石、赤鐵礦、鈦鐵礦、羥錳 礦(pyrochlorine)型。這些氧化物是結(jié)構(gòu)已經(jīng)清楚確定的簡(jiǎn)單氧化物或混合氧化物種類。所述金屬氧化物可以為天然礦石形式(例如鈦鐵礦、赤鐵礦)或者優(yōu)化的合成形 式，以獲得較高的氧轉(zhuǎn)移能力。較佳的是，所述固體以粉末形式進(jìn)行調(diào)節(jié)，其沙得(Sauter)直徑優(yōu)選為30-500微 米，顆粒密度為1400-8000千克/米3，優(yōu)選為1400-5000千克/米3。操作條件人們應(yīng)確保反應(yīng)器有合適的設(shè)計(jì)，以使“空氣”反應(yīng)器(R1)、氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器 (R2)、燃料反應(yīng)器(R3)和氣化反應(yīng)器(R4)中的反應(yīng)在700-1200°C的溫度范圍發(fā)生。金屬氧化物在空氣反應(yīng)器(R1)中的停留時(shí)間取決于這些氧化物的氧化態(tài)和/或 還原態(tài)，估計(jì)可以為1-20分鐘。金屬氧化物在氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器(R2)中的停留時(shí)間取決于氧載體固體的性質(zhì)，估 計(jì)可以為1-360秒。金屬氧化物在燃料反應(yīng)器(R3)中的停留時(shí)間取決于燃料的性質(zhì)，估計(jì)可以為 1-15分鐘。金屬氧化物在氣化反應(yīng)器(R4)中的停留時(shí)間取決于待氣化的燃料的性質(zhì)，估計(jì) 可以為1-20分鐘。對(duì)于旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器，氧化物在熱量回收部分UTIL中的停留時(shí)間取決于將要排放 的熱量，以及用來回收產(chǎn)生的熱量的物流的性質(zhì)。在UTIL部分的停留時(shí)間估計(jì)可以為 1-600 秒。本發(fā)明的具體優(yōu)點(diǎn)下面通過非限制性實(shí)施例列舉本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。1.本發(fā)明可以將化學(xué)循環(huán)燃燒過程、氣化過程和氧氣產(chǎn)生聯(lián)合起來。2.本發(fā)明可以將煤、石油焦炭或重質(zhì)進(jìn)料直接注入氣化反應(yīng)器中，與由氧載體在 氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器提供的氧氣接觸。重質(zhì)進(jìn)料是其中少于10質(zhì)量％的進(jìn)料的沸點(diǎn)低于340°C的進(jìn)料。
3.本發(fā)明還能夠通過對(duì)富含氧氣的載氣進(jìn)行壓縮，在加壓下在氣化反應(yīng)器中制備 合成氣，從而節(jié)約了原本可能在該裝置出口處氣化熱合成氣(C0+H2)所需的較高的能量。4.本發(fā)明可通過冷凝而在水中消耗載氣，從而改進(jìn)了其壓縮能力。5.本發(fā)明還可在壓縮之前回收氧氣載氣的熱量，同時(shí)回收了送入氧氣載氣壓縮機(jī) 的合成氣的膨脹能量。6.如果需要的話，本發(fā)明可以在還原反應(yīng)器中使用全部的合成氣產(chǎn)生熱量。7.本發(fā)明還可通過本方法，在氣化反應(yīng)器的出口對(duì)最大量的合成氣進(jìn)行質(zhì)量升級(jí) 而制備合成氣，同時(shí)將最少量的所需的合成氣再循環(huán)，以使得工藝平穩(wěn)進(jìn)行。8.本發(fā)明還可以提供在加壓下制備合成氣所需的能量，以及當(dāng)化學(xué)燃燒循環(huán)與氧 氣產(chǎn)生反應(yīng)器聯(lián)用的時(shí)候用來產(chǎn)生能量和/或電能。9.在本發(fā)明的方法中，用富含氧氣的混合物使進(jìn)料(優(yōu)選重質(zhì)進(jìn)料)氣化，使氣化 過程為放熱過程(反應(yīng)區(qū)R4)。另外，所述燃料反應(yīng)器中的合成氣燃燒是放熱的，使該工藝 的能效提高，同時(shí)避免了需要外部供應(yīng)能量的吸熱步驟。以下的實(shí)施例說明了本發(fā)明的方法相對(duì)于其它的技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)，該方法可以使用包 括化學(xué)循環(huán)和氧載體固體以及液體或固體進(jìn)料氣化器的裝置，無需所述氧載體固體與液體 或固體進(jìn)料之間發(fā)生任何接觸的情況下制備合成氣以及/或者產(chǎn)生熱量，從而能夠在無需 使用特別的固_固分離裝置的情況下進(jìn)行操作。實(shí)施例在實(shí)施例中，說明了本發(fā)明的兩個(gè)可能的實(shí)施方式在第一個(gè)實(shí)施方式中，希望生 產(chǎn)的合成氣最多，在第二個(gè)實(shí)施方式中，設(shè)法以產(chǎn)生熱量的形式使進(jìn)料質(zhì)量升級(jí)。在所有情 況下，獲得了物料和能量平衡。首先給出一般情況以解釋這些實(shí)施例中使用的數(shù)據(jù)。實(shí)施例1 本發(fā)明的聯(lián)合方法的操作各個(gè)步驟中考慮的操作條件如下氣化1)氣化反應(yīng)以自熱的方式進(jìn)行，反應(yīng)溫度取決于反應(yīng)的放熱，因此取決于引入的
氧氣的量；2)流化參數(shù)并未考慮；3)反應(yīng)物是固態(tài)或液態(tài)的進(jìn)料；4)在沒有氧氣的條件下，該反應(yīng)是吸熱的。EM1)還原反應(yīng)是完全的。反應(yīng)產(chǎn)物是CO2和H2O ；2)氧載體和氣態(tài)燃料之間的交換是理想的；不存在擴(kuò)散限制，不形成碳，沒有反 應(yīng)活性損失；3)該反應(yīng)是放熱的。mn1)氧化反應(yīng)是完全的；2)氧載體和空氣之間的交換是理想的；3)該反應(yīng)是放熱的。
氧氣產(chǎn)牛1)反應(yīng)的進(jìn)程限制在最高2% ；2)該反應(yīng)是吸熱的。所選的氧載體固體是鐵-錳混合氧化物，當(dāng)其處于最高氧化形式的時(shí)候，認(rèn)為其 包含的最高2重量％的氧可被提取出來。當(dāng)T > 1000K的時(shí)候，該可逆的氧化反應(yīng)考慮如 下 {Mn0+3. Fe2Mn04} +02 — 5. (Fe。，6Mn。，4) 203 在 1000K 的 A Hr = -85. 76 千焦 / 摩爾 (02)氧化形式和還原形式的特征如下氧化形式(Fe。，6Mn0>4) 203Cp = 1.018千焦/千克/開(使用組合貢獻(xiàn)法計(jì)算的值，參見Mostafa等的Ind. Eng. Chem. Res.，1996 年，第 35 卷第 1 期)M = 158. 96 克 / 摩爾氧化形式和還原形式的特征如下氧化形式{Mn0+3.Fe2Mn04}Cp = 0. 905千焦/千克/開(使用組合貢獻(xiàn)法計(jì)算的值，參見Mostafa等的Ind. Eng. Chem. Res.，1996 年，第 35 卷第 1 期)M = 762. 81 克 / 摩爾對(duì)于還原反應(yīng)，其對(duì)應(yīng)于合成氣的各種化合物在固體上的燃燒雙原子氫H2+5/2(Fe。，6Mn。，4)203 — 1/2 {Mn0+3. Fe2Mn04}+H20 在 1000K 的 AHr = -206. 48 千 焦/摩爾(h2)一氧化碳C0+5/2 (Fe。，6Mn。，4) 203 — 1/2 {Mn0+3. Fe2Mn04} +C02 在 1000K 的 A Hr = -238. 55 千焦 /摩爾(co)甲燒CH4+10. (Fe0;6Mn0;4) 203 ^ 2{Mn0+3. Fe2Mn04} +2. H20+C02 在 1000K 的 AHr = -630. 38 千焦/摩爾(ch4)通過吉布斯自由能最小化來模擬進(jìn)料氣化反應(yīng)，其中的焓作為所存在的各種物質(zhì) 的生成能的函數(shù)計(jì)算。本實(shí)施例中選擇的進(jìn)料是C18H3(i模型液體進(jìn)料，其代表了中等燃料油的應(yīng)用。所選的流速?zèng)Q定了在該循環(huán)中循環(huán)的固體的量，其隨著氣化操作和燃燒操作的氧 氣需要量而變化。實(shí)施例2 合成氣制備本發(fā)明可以相對(duì)于引入的烴類進(jìn)料的量，在通過該方法使產(chǎn)生的熱能最大以及在 工藝出口使制備合成氣量最大之間調(diào)節(jié)生產(chǎn)。在此實(shí)施例中，人們希望使制得的合成氣量最大。氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器用一種氣體對(duì)氧載體固體進(jìn)行吹掃，以保持很低的氧氣分壓。該氣體也作為載氣，用來將氧氣輸送到氣化器。在此處使用合成氣在固體上燃燒得到的熱氣體(其中3/4被再 循環(huán))。該氣體由水和二氧化碳組成，在902°C的溫度下以11. 4千摩爾/小時(shí)的流速流動(dòng)。 所述氧氣產(chǎn)生反應(yīng)是吸熱的，以熱量形式耗能444千瓦。固體相 氣體在出口的溫度也為897°C。氣化反應(yīng)器在此反應(yīng)器中發(fā)生許多的反應(yīng)，我們考慮以下反應(yīng)C + H20<^C0 + H2. AHr298K = 131 千焦 摩爾―1C + C02<->2C0, AHr298K = 173 千焦.摩爾―1C +CO, A Hr298K = -111 千焦 摩爾C + 02<^C02，A Hr298K = -395 千焦 摩爾
ffln.C+-H2^CnHm, A Hr298K < 0
yi fyin.C0 + ~^H2eC Hm+nH20’ A Hr298K < 0C0 + H20gC02+H2，AHr298K = -41 千焦 摩爾―1C + 2H2oCH2，A Hr298K = -74. 87 千焦 摩爾―14CnHm<->mCH4 + (4n-m)C，A Hr298K < 0在我們的試驗(yàn)中，我們假定存在平衡，通過吉布斯自由能最小化確定合成氣的組 成。在本發(fā)明的方法中，在氣化之前首先對(duì)氧氣載氣進(jìn)行壓縮，以便在加壓下進(jìn)行氣 化，以及在加壓下制得合成氣。此處估計(jì)壓縮氧氣載氣的能量消耗為166千瓦。該氣體壓 縮需要冷卻，冷卻是使用水進(jìn)行的，以便在管殼式交換器中產(chǎn)生水蒸氣。氣化平衡 氣化反應(yīng)在40巴的壓力下進(jìn)行，反應(yīng)物在905°C的溫度下流入，在1058°C的溫度 下流出，這是因?yàn)樵谘鯕獾拇嬖谙?，該氣化反?yīng)是放熱的。由此該反應(yīng)制得合成氣，即在40巴和1058°C的條件下980千克/小時(shí)的合成氣， 其中75%的合成氣從反應(yīng)工藝排出，要進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)。剩余部分的合成氣用來產(chǎn)生工藝操作所需的熱量以及在燃燒之后用作載氣，將氧 氣輸送到氣化器。為了工藝的自主性，該處于加壓狀態(tài)的熱氣發(fā)生膨脹，產(chǎn)生能量，再補(bǔ)充 由位于壓縮機(jī)上游的水蒸氣循環(huán)產(chǎn)生的能量，用來提供給壓縮機(jī)。估期從渦輪機(jī)回收的能 量為99千瓦，另外還添加了 127千瓦的來自水蒸氣循環(huán)的能量。還原反應(yīng)在此反應(yīng)器中，根據(jù)上述反應(yīng)以及反應(yīng)焓變，合成氣在與氧載體固體接觸時(shí)被氧 化。 通過該燃燒回收的能量為0. 87MWth。75%的煙氣被再循環(huán)，余下的從裝置排出。這是一種僅由水和二氧化碳構(gòu)成的氣 流，用來進(jìn)行回收、輸送和儲(chǔ)存。估計(jì)該氣流中潛在的可以回收的能量為39kWth。所述流體和固體以902°C的溫度離開所述還原反應(yīng)器，相比之下，入口處的溫度為 897 "C。
熱量的質(zhì)量升級(jí)通過該工藝產(chǎn)生并且由固體輸送的熱量可以在還原反應(yīng)器出口處進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)。 對(duì)于處于平衡的熱平衡，在此水平未進(jìn)行熱量的質(zhì)量升級(jí)。氧化反應(yīng)器在還原反應(yīng)器的出口，固體處于最低還原態(tài)。在氧化反應(yīng)器中，所述固體在與空氣 流接觸的時(shí)候被再氧化至最高氧化形式。 在此反應(yīng)器中通過氧化反應(yīng)提供的用來將化合物升溫至1100°C的能量為935千 瓦。該能量中的一部分可以通過將熱量回收在消耗之后的空氣流中進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)，即在水 蒸氣循環(huán)中回收0. 17麗讓。最后，該工藝制得以下產(chǎn)物對(duì)于0. 37T/h的進(jìn)料C18H30，在40巴和1058°C的條件下制得0. 74T/h的合成氣， 以及5. 13麗th的能量。該合成氣具有以下組成 該工藝多余的熱量，即331kWth，用來對(duì)進(jìn)料進(jìn)行加熱，而加熱進(jìn)料需要277kWth。實(shí)施例3:熱量產(chǎn)生本發(fā)明允許相對(duì)于引入的烴類進(jìn)料的量在以下情況之間調(diào)節(jié)生產(chǎn)-使該工藝產(chǎn)生的熱能最大，-或者使離開工藝的合成氣的量最大。在此實(shí)施例中，人們希望使該工藝產(chǎn)生的熱量最大。
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氧氣產(chǎn)生反應(yīng)器用氣體吹掃氧載體固體，以保持低氧氣分壓。該氣體也作為載氣，用來將氧氣輸送 到氣化器。在此處使用由合成氣在固體上燃燒產(chǎn)生的熱氣體，其中的四分之三被再循環(huán)。該 氣體由水和二氧化碳組成，以934°C的溫度流入，流速為169千摩爾/小時(shí)。該氧氣產(chǎn)生反 應(yīng)是吸熱的，以熱量形式消耗444千瓦的能量。固相 氣體的出口溫度也為897°C。氣化反應(yīng)器在此反應(yīng)器中發(fā)生很多反應(yīng)，我們考慮以下反應(yīng)C + H2OgCO + H2，AHr298K = 131 千焦 摩爾―1C + C02<->2C0, A Hr298K = 173 千焦 摩爾C + \o2 O CO, A Hr298K = _111 千焦 摩爾―1C + 02<^C02，A Hr298K = -395 千焦 摩爾
mn.C + — H2^C Hm, A Hr298K < 0
n + Wn.C0 + ~^-H2^CnHm+nH20, AHr298K < 0C0 + H20<->C02 + H2, AHr298K = -41 千焦.摩爾―1C + 2H2GCH2，A Hr298K = -74. 87 千焦 摩爾―14CnHm<->mCH4 + (4n-m)C, A Hr298K < 0在我們的試驗(yàn)中，我們假定存在平衡，通過吉布斯自由能最小化確定合成氣的組 成。在本發(fā)明的方法中，在氣化之前首先對(duì)氧氣載氣進(jìn)行壓縮，以便在加壓下進(jìn)行氣 化，以及在加壓下制得合成氣。此處估計(jì)壓縮氧氣載氣的能量消耗為1392千瓦。該氣體壓 縮需要冷卻，冷卻是使用水進(jìn)行的，以便在管殼式交換器中產(chǎn)生水蒸氣，即1. 69MWth。氣化平衡 氣化反應(yīng)在40巴的壓力下進(jìn)行，反應(yīng)物在827 °C的溫度下流入，在745 °C的溫度下 流出，這是因?yàn)樵谘鯕獾拇嬖谙?，該氣化反?yīng)是放熱的。由此該反應(yīng)制得合成氣，即在40巴和745°C的條件下有6.44噸/小時(shí)的合成氣用 來產(chǎn)生工藝操作所需的熱量，并且在燃燒之后用作載氣，用來將氧氣輸送到氣化器，其中從 反應(yīng)工藝排出要進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)的合成氣為0%。為了工藝的自主性，該處于加壓狀態(tài)的熱氣 發(fā)生膨脹，產(chǎn)生能量，用來提供給壓縮機(jī)。估計(jì)從渦輪機(jī)回收的能量為1407千瓦。還原反應(yīng)器在此反應(yīng)器中，根據(jù)上述反應(yīng)以及反應(yīng)焓變，合成氣在與氧載體固體接觸時(shí)被氧 化。 通過該燃燒回收的能量為8. 2mWth。60%的煙氣被再循環(huán)，余下的從裝置排出。這是一種僅由水和二氧化碳組成的氣 流，用來進(jìn)行回收、輸送和儲(chǔ)存。估計(jì)該氣流中潛在的可以回收的能量為1. 15MWth。所述流體和固體以934°C的溫度離開所述還原反應(yīng)器，相比之下，入口處的溫度為 886 "C。熱量的質(zhì)量升級(jí)
通過該工藝產(chǎn)生并且由固體輸送的熱量可以在還原反應(yīng)器出口處進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)。 此處最高3. 6MWth的熱量可以進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)。熱量的質(zhì)量升級(jí)之后固體的溫度為911°C。氧化反應(yīng)器在還原反應(yīng)器的出口，氧載體固體處于最低還原態(tài)。在氧化反應(yīng)器中，所述固體在 與空氣流接觸的時(shí)候被再氧化至最高氧化形式。 在此反應(yīng)器中通過氧化反應(yīng)提供的用來將化合物升溫至900°C的能量為 0. 99MWth。該能量中的一部分可以通過將熱量回收在消耗之后的空氣流中進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)， 即回收2. 27Mffth0最后，該工藝制得以下產(chǎn)物對(duì)于0. 82T/h的進(jìn)料C18H30，制得8. 09麗th的能量。該熱量包括對(duì)進(jìn)料的加熱。
權(quán)利要求
一種通過在至少一個(gè)化學(xué)循環(huán)中使至少一種液體和/或固體進(jìn)料氣化，從而產(chǎn)生熱量以及/或者制得合成氣的方法，所述化學(xué)循環(huán)包括至少四個(gè)不同的反應(yīng)區(qū)氧化反應(yīng)區(qū)、還原反應(yīng)區(qū)、氣化反應(yīng)區(qū)和氧氣產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)，其中a)在氧氣產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)R2中使處于其最高氧化態(tài)的金屬氧化物接觸具有低氧氣分壓的氣體氣氛，從而產(chǎn)生氧氣，所述具有低氧氣分壓的氣體氣氛由包含還原流出物的載氣組成；b)利用所述載氣將步驟a)制得的氧氣輸送到氣化反應(yīng)區(qū)R4，通過在高溫下使所述富含氧氣的載氣與液體和/或固體進(jìn)料接觸，使所述進(jìn)料氣化，以制備合成氣CO+H2；c)在還原反應(yīng)區(qū)R3中進(jìn)行所述氧載體固體的還原，從而釋放氧氣，以使合成氣氧化，所述還原反應(yīng)區(qū)內(nèi)的還原反應(yīng)是放熱的；d)在氧化反應(yīng)區(qū)R1中，所述已經(jīng)至少部分還原以為系統(tǒng)提供氧氣的氧載體固體在與空氣接觸的時(shí)候被氧化，從而回復(fù)到其最高氧化態(tài)，所述反應(yīng)提供的熱量，包括所述氧化反應(yīng)區(qū)R1和所述還原反應(yīng)區(qū)R3提供的熱量，用來使所述方法可進(jìn)行需要能量的操作。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟b)中，在加壓下制備合成氣，在步驟 c)中的氧載體固體還原之前，使制得的氣體進(jìn)行膨脹。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，至少部分的所述制得的合成氣用于所述 方法，用來提供操作所需的熱量，有可能用來提供多余的熱量，該多余的熱量可進(jìn)行質(zhì)量升 級(jí)。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，將至少部分的所述合成氣送到還原反應(yīng)區(qū)。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，將全部的所述合成氣送到所述還原反應(yīng)區(qū)。
6.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，至少部分的所述制得的合成氣 在氣化反應(yīng)區(qū)的出口處進(jìn)行質(zhì)量升級(jí)。
7.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述液體和/或固體進(jìn)料選自 煤炭、石油焦炭或者其中少于10%的進(jìn)料的沸點(diǎn)低于340°C的液體進(jìn)料。
8.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述還原反應(yīng)區(qū)、氧化反應(yīng)區(qū)和 氧氣產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)是位于單個(gè)反應(yīng)器內(nèi)的不同的反應(yīng)區(qū)。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)器是旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器。
10.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述還原反應(yīng)區(qū)、氧化反應(yīng)區(qū) 和氧氣產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)位于不同的反應(yīng)器內(nèi)。
11.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，通過在反應(yīng)區(qū)內(nèi)或在氣態(tài)流出 物上的熱交換，回收可以向外輸出的多余的能量。
12.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，-在所述氧化反應(yīng)區(qū)R1的出口處，所述金屬氧化物剩余的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為0. 8-1 ；-在所述還原反應(yīng)區(qū)R3的出口處，所述剩余的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為0-0. 3 ；_在氧氣產(chǎn)生區(qū)R2內(nèi)的總的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)AX為0.01-1。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于-在所述氧化反應(yīng)區(qū)R1的出口處，所述金屬氧化物剩余的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為0. 95-1 ；-在所述還原反應(yīng)區(qū)R3的出口處，所述剩余的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)X為0-0. 1 ；-在氧氣產(chǎn)生區(qū)R2內(nèi)的總的轉(zhuǎn)移能力分?jǐn)?shù)AX為0. 05-0.5。
14.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法用來產(chǎn)生熱量的應(yīng)用。
15.如以上權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的方法用來在加壓下制備合成氣的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聯(lián)合方法，該方法由原位產(chǎn)生氧氣、化學(xué)循環(huán)燃燒以及液體、固體或氣體燃料的氣化組成，該方法可以使煤炭、石油焦炭和/或液體烴類以及特別是重質(zhì)和/或超重質(zhì)或?yàn)r青殘?jiān)紵?，用來在加壓下制備合成氣以?或者產(chǎn)生能量。
文檔編號(hào)C10J3/46GK101875483SQ20101017465
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2010年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月29日
發(fā)明者A·蘭伯特, A·霍特, F·格尤魯, J·羅斯勒 申請(qǐng)人:Ifp公司