專利名稱：一種脫除油品中堿性氮化物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種脫除油品中堿性氮化物的方法。
背景技術(shù)：
脫除油品中的堿性氮化物的方法有加氫精制和非加氫精制，目前加氫精制開發(fā)較多，而且精制油收率高，但該工藝脫氮效果不好，用一般加氫催化劑脫氮效率只有10 25%，采用特種加氫精制催化劑脫氮率也只能達到70 75%，而且需要大量的氫源和昂貴的設(shè)備、投資和運行費用高。非加氫精制的主要方法有酸萃取法脫氮、溶劑法脫氮、絡(luò)合法脫氮及吸附法(包括白土精制)脫氮等。美國專利US4960508采用酸、稀酸兩步法從油品中萃取氮雜環(huán)化合物，先有濃酸萃取，然后閃蒸脫除濃酸萃取相中的大量溶劑，再用稀酸對閃蒸后的濃酸萃取物進行萃取， 稀酸萃余油回收，從而提高了萃取的選擇性和萃余油的收率。CN1088606是一種液體石油產(chǎn)品溶劑精制脫氮方法，其特點是在常壓下通過液相抽提脫除液體石油產(chǎn)品中的總氮、堿性氮、硫醇硫及低分子有機酸。脫氮劑是由一種C1 C3醇與水或稀堿水溶液組成，總氮、堿性氮、硫醇硫脫除率可達50 80%，并可脫除部分低分子有機酸。US4332676和US433^75采用從有機物流中脫除堿氮化合物。堿性含氮化合物與和水形成配合物沉淀，進一步分離沉淀而脫氮，然后利用加熱、無機溶劑處理或惰性氣體吹掃等方法再生。CN1353167是一種用于石油煉制脫氮精制的改性白土脫氮劑及其制備方法，改性白土脫氮劑組成為酸性劑A5 55% (wt)，絡(luò)合劑BO 30% (wt)，白土 20 95% (wt)， 水1 15% (wt)。酸性劑A和絡(luò)合劑B負(fù)載在白土上，形成一固體脫氮劑，該脫氮劑脫氮效率高，可采用與常規(guī)潤滑油白土精制過程相同的過程設(shè)備和相近的工藝條件進行潤滑油基礎(chǔ)油的深度脫氮，大大提高潤滑油基礎(chǔ)油的抗氧化安定性，克服了液體脫氮劑混合與分離困難的缺點，白土用量可減少20-80%。綜上可知，酸萃取法脫氮存在萃取選擇性低，一些不含氮的烴類油品也被萃取溶于酸相中，因而導(dǎo)致萃余油收率降低；溶劑精制脫氮存在常規(guī)溶劑精制選擇性差，在脫除含氮化合物的同時，大量烯烴也被脫除，且隨精制深度的提高，精制油收率明顯降低，而堿性氮化合物脫除趨于平衡；吸附法脫氮存在吸附劑吸附容量小和頻繁再生的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種脫除油品中堿性氮化物的方法。具體實施步驟為首先油品與一次氮渣(脫堿氮助劑和油品發(fā)生脫堿氮反應(yīng)后， 分離出的混合物)充分混合接觸，脫除其中極性強的堿性氮化物，油渣經(jīng)分液漏斗液-液分離后得到的一次脫氮油和二次氮渣，一次脫氮油再與根據(jù)中國專利CN101144031基礎(chǔ)上改進的脫堿氮助劑充分混合，脫除極性相對弱的堿性氮化物，分離后得到的二次脫氮油和一次氮渣，一次氮渣可循環(huán)使用。脫堿氮助劑是在中國專利CN101144031基礎(chǔ)上改進的，除原有的具有反應(yīng)活性中心的酸和酸酐外，還添加了具有強化絡(luò)合作用的絡(luò)合劑。絡(luò)合劑包括 Fe3\ Ni2+、Zn2\ Ti2+、Cu2+、Sn2+ 中的一種或兩種。所述的一次混合器為靜態(tài)混合器。所述的分離裝置的沉降采用重力沉降、電極沉降或其它工業(yè)輔助沉降手段。所述的分離裝置的分離采用過濾裝置，包括離心機、膜過濾裝置或機械過濾機。采用此工藝可以使油品的堿氮脫除率達到90%以上，且脫堿氮助劑用量可降低 50%以上。


圖1脫除油品中堿性氮化物的氮渣循環(huán)工藝流程圖。其中1 一次混合器、2 —次分離裝置、3 二次混合器4 二次分離裝置；A油品、B 二次氮渣、C 一次氮渣、D脫堿氮助劑、E脫氮油；
具體實施例方式本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的油品A與一次氮渣C在一次混合器1內(nèi)充分混合接觸，發(fā)生絡(luò)合脫氮反應(yīng)，之后進入一次分離裝置2沉降分離，底部排出二次氮渣B，得到的一次脫氮油與脫堿氮助劑D在二次混合器3內(nèi)充分混合反應(yīng)后，進入二次分離裝置4沉降分離，底部排出一次氮渣，得到堿氮脫除率達90%以上的脫氮油E。一次氮渣循環(huán)使用。實施例1按照10%的硫酸、60%的磷酸、20%的五氧化二磷和10%金屬離子Cu2+的配比配制成脫堿氮助劑，以大慶焦化柴油為原料，常溫常壓條件下進行兩種脫堿氮工藝對比，試驗結(jié)果如下表。表1大慶焦化柴油脫堿氮試驗結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種脫除油品中堿性氮化物的方法，其特征在于油品與一次氮渣在一次混合器內(nèi)充分混合接觸，發(fā)生絡(luò)合脫氮反應(yīng)，脫除其中極性強的堿性氮化物，之后進入一次分離裝置沉降分離，排出二次氮渣，得到一次脫氮油與脫堿氮助劑；一次脫氮油與脫堿氮助劑在二次混合器內(nèi)充分混合反應(yīng)后，脫除極性相對弱的堿性氮化物，進入二次分離裝置沉降分離，排出一次氮渣，得到脫氮油，一次氮渣循環(huán)回一次混合器與油品混合；一次氮渣為脫堿氮助劑和油品發(fā)生脫堿氮反應(yīng)后，分離出的混合物；脫堿氮助劑由中國專利CN101144031所述的含酸和酸酐的脫堿氮助劑和具有強化絡(luò)合作用的絡(luò)合劑組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中堿性氮化物的方法，其特征在于一次混合器為靜態(tài)混合器。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中堿性氮化物的方法，其特征在于分離裝置的沉降采用重力沉降、電極沉降或其它工業(yè)輔助沉降手段。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中堿性氮化物的方法，其特征在于分離裝置的分離采用過濾裝置，包括離心機、膜過濾裝置或機械過濾機。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中堿性氮化物的方法，其特征在于脫堿氮助劑中的絡(luò)合劑為狗3+、Ni2+、Zn2\ Ti2+、Cu2+、Sn2+中的一種或兩種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種脫除油品中堿性氮化物的方法，油品與一次氮渣在一次混合器內(nèi)充分混合接觸，發(fā)生絡(luò)合脫氮反應(yīng)，脫除其中極性強的堿性氮化物，之后進入一次分離裝置沉降分離，排出二次氮渣，得到一次脫氮油與脫堿氮助劑；一次脫氮油與脫堿氮助劑在二次混合器內(nèi)充分混合反應(yīng)后，脫除極性相對弱的堿性氮化物，進入二次分離裝置沉降分離，排出一次氮渣，得到脫氮油，一次氮渣循環(huán)回一次混合器與油品混合；一次氮渣為脫堿氮助劑和油品發(fā)生脫堿氮反應(yīng)后，分離出的混合物；脫堿氮助劑由中國專利CN101144031所述的含酸和酸酐的脫堿氮助劑和具有強化絡(luò)合作用的絡(luò)合劑組成；油品的堿氮脫除率達到90％以上，脫堿氮助劑用量可降低50％以上。
文檔編號C10G53/10GK102533319SQ20101060948
公開日2012年7月4日 申請日期2010年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月17日
發(fā)明者馮秀芳, 劉麗軍, 劉麗瑩, 劉彥峰, 劉文勇, 包靜嚴(yán), 吳顯軍, 夏恩冬, 孫發(fā)民, 宋金鶴, 張志華, 張文成, 張 浩, 朱金玲, 李瑞峰, 殷北冰, 田永亮, 田然, 茍愛仙, 葛冬梅, 郭淑芝, 郭立艷, 靳麗麗 申請人:中國石油天然氣股份有限公司