專利名稱：具有改進的可過濾性的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請涉及具有改進的可過濾性的組合物。本發(fā)明還描述了聚合物用于改進燃料油的可過濾性的用途。
背景技術(shù)：
燃料現(xiàn)今主要從化石來源獲得。但是，這些資源有限，使得正在尋找替代品。因此，越來越關(guān)注可用于生產(chǎn)燃料的可再生原料。非常令人關(guān)注的替代品特別是生物柴油燃料。術(shù)語“生物柴油”在許多情況下被理解為是指脂肪酸酷(通常是脂肪酸甲酷(FAME))的混合物，其中脂肪酸部分的鏈長為12至24個碳原子并具有O至3個雙鍵。存在的碳數(shù)越高和雙鍵越少，F(xiàn)AME的熔點越高。典型原料是植物油(即甘油酷)，例如菜籽油(芥花油(canola oils))、葵花油、大豆油、棕櫚油、椰子油，和在個別的情況下，甚至用過的植物油。生物柴油的另一典型來源是動物脂肪。通過酯交換，通常用甲醇在堿性催化下，將該原料轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的FAME。目前菜籽油甲酯(RME)是歐洲用于生物柴油生產(chǎn)的優(yōu)選原料，因為菜籽與其它油來源相比每單位土地面積的產(chǎn)油量更大。但是，由于RME的高價格水平，也已開發(fā)出RME與其它原料，如大豆(SME)或棕櫚甲酯(PME)的混合物。除利用100%生物柴油外，由于改進的低溫性質(zhì)和更好的燃燒特性，化石柴油(即原油蒸餾的中間餾分)和生物柴油的混合物也受到關(guān)注。由于在生物柴油中在0°C和更低的溫度下形成沉淀物的趨勢，生物柴油在寒冷氣候中的使用可能需要特殊考慮。這些沉淀物損害生物柴油的流動特性?；谠贛innesota在刺骨的2005寒潮期間卡車發(fā)動機的故障，已開發(fā)出對ASTM規(guī)格的新要求，即所謂的冷浸過濾試驗(Cold Soak Filter Test) (CSFT)。規(guī)格 ASTM D 6751 和 ASTM D 7501 目前分別在用。在儲存后在生物柴油中有時觀察到另一與溫度無關(guān)的沉淀現(xiàn)象。有ー些暗示表明留醇基糖苷(SG)可能是這些沉淀物的來源。實際上，已開發(fā)出通過如例如 Lee 等人在“The Role of Sterol Glucosides on Filter Plugging”(留醇葡糖苷對過濾器堵塞的作用)，Biodiesel Magazine, 2007年4月中公開的ー些尖端的過濾方法降低這些雜質(zhì)含量的方法。此外，ー些氧化產(chǎn)物可能在過濾器堵塞中造成ー些問題。粒子通常高度分散且樣品通過傳統(tǒng)的過濾器試驗。但是，根據(jù)ASTM D 7501的冷浸過濾試驗刺激這些粒子的聚集。為了解決與這些粒子有關(guān)的問題，已開發(fā)出尖端的提純方法。但是，用于實現(xiàn)低留醇基糖苷含量的提純處理非常昂貴和復(fù)雜。已確立和描述了聚(甲基)丙烯酸烷基酯PA(M)A作為礦物油的傾點改進劑，要么不含 M(M)A (例如 US 3 869 396，授予 Shell Oil Company)要么含 M(M) A (例如 US 5 312884,授予Rohm & Haas Company),或作為酯基潤滑劑的傾點改進劑(US 5 696 066,授予 Rohm & Haas Company)達相當長的時間。但是,沒有描述這些聚合物在包含至少ー種生物柴油燃料的燃料組合物中的用途。
此外，公開文本W(wǎng)O 01/40334(RohMax Additives GmbH)描述了可用在生物柴油燃料中的聚(甲基)丙烯酸烷基酷。此公開文本提供了為這些聚合物提供優(yōu)異性質(zhì)的特定制備。但是，其中缺乏與生物柴油燃料有關(guān)的實例。化石柴油和生物柴油的混合物用的基于油溶性聚合物的流動改進劑也是已知的(W0 94/10267, Exxon Chemical Patents Inc·)。但是，實施例僅描述了こ烯-こ酸こ烯酯共聚物(EVA)和具有富馬酸C12/C14-烷基酯和こ酸こ烯酯單元的共聚物。此外，柴油/生物柴油混合物用的一系列優(yōu)化的EVA共聚物也已變?yōu)橐阎?EP I541 662 至 664;W0 2008/113735 和 DE 103 57 877)。例如，EP I 541 663 描述了包含 75體積％礦物來源的柴油燃料和25體積％生物柴油的混合物，其包含150ppm的聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)和100至200ppm的こ烯-こ 酸こ烯酯共聚物(EVA)。此外，在WO 2007/113035中描述了包含礦物柴油和生物柴油的燃料混合物用的添加剤。此外，在柴油/生物柴油混合物中通過添加劑的添加可實現(xiàn)的低溫性質(zhì)不必定適用于純生物柴油燃料，因為它們的沸騰行為、它們的粘度和因此它們的化學(xué)組成，即烴鏈長度分布不同。已知聚合物在化石柴油燃料和在如上所述的純化的生物柴油燃料中表現(xiàn)出作為冷流動改進劑的可接受的效率。但是，還沒有可得的暗示表明這些聚合物中的ー些可用于改進低純化的生物柴油燃料油的可過濾性。傳統(tǒng)生物柴油確實經(jīng)徹底提純至不出現(xiàn)與粒子有關(guān)的問題的程度，所述粒子是低可過濾性的原因。確實在現(xiàn)有技術(shù)文獻中沒有描述與可過濾性有關(guān)的問題，因此，沒有描述具有有效量的如上所述的聚合物型添加劑的具有低可過濾性的生物柴油燃料。

發(fā)明內(nèi)容
考慮到現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的因此是提供具有高可過濾性的包含生物柴油的燃料油，而不進行該生物柴油燃料的復(fù)雜提純エ藝。應(yīng)在長儲存時間內(nèi)和在冷浸期后保持可過濾性。同時，該燃料應(yīng)更特別具有極好的低溫性質(zhì)。本發(fā)明的另一目的是提供具有高的抗氧化穩(wěn)定性的燃料。此外，該燃料應(yīng)具有最大的十六烷值。同時，該新型燃料應(yīng)可簡單和廉價地生產(chǎn)。優(yōu)選的燃料組合物應(yīng)得到與包含最大比例的可再生原料的礦物柴油燃料基本相當?shù)男阅芊植?。本發(fā)明的另ー目的是提供能夠改進生物柴油和生物柴油摻混物的可過濾性的添加劑。本發(fā)明的另一目的是提供在濁點以下存儲時表現(xiàn)出僅較小沉淀的燃料。同時，應(yīng)盡可能長地延遲這種沉淀物的形成。通過具有權(quán)利要求I的所有特征的燃料組合物實現(xiàn)了這些目的和沒有明確陳述但可由本文中作為引言論述的上下文直接推導(dǎo)或辨別出的另外的目的。在引用權(quán)利要求I的從屬權(quán)利要求中保護本發(fā)明的燃料組合物的適當改迸。至于改進可過濾性的方法，權(quán)利要求26提供對所基于的問題的解決方案。就包含酯基的聚合物作為可過濾性改進劑的用途而言，權(quán)利要求28構(gòu)成對此問題的解決方案。本發(fā)明因此提供包含生物柴油的燃料油組合物，其特征在于該燃料組合物包含至少ー種用于改進可過濾性的添加劑。這使得能夠以不可預(yù)見的方式提供包含生物柴油燃料并包括優(yōu)異性能分布的燃料組合物。例如，該燃料油具有高的可過濾性，而不進行所用生物柴油燃料的復(fù)雜提純エ藝。應(yīng)在長儲存時間內(nèi)和在冷浸期后保持可過濾性。除此以外，本發(fā)明的燃料組合物尤其具有令人驚訝地低的濁點、極好低溫可儲存性和優(yōu)異的低溫流動性能。同時，該燃料油組合物能夠?qū)崿F(xiàn)一系列進ー步優(yōu)點。這些包括本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的冷流動性能。此外，通過將低量或高量的添加劑應(yīng)用到燃料油中實現(xiàn)了這些改迸。本發(fā)明的組合物可以以特別容易和簡單的方式制備。可以使用常規(guī)エ業(yè)規(guī)模裝置。 本發(fā)明的燃料組合物包含至少ー種生物柴油燃料組分。生物柴油燃料是獲自植物或動物材料或兩者或其衍生物的一種物質(zhì)，尤其是油，其原則上可用作礦物柴油燃料的替代品。在一個優(yōu)選實施方案中，生物柴油燃料，其也常稱作“生物柴油”或“生物燃料”，包含具有優(yōu)選6至30，更優(yōu)選12至24個碳原子的脂肪酸和具有I至4個碳原子的一元醇的脂肪酸烷基酷。在許多情況下，脂肪酸中的ー些可能含有ー個、兩個或三個雙鍵。一元醇尤其包括甲醇、こ醇、丙醇和丁醇，優(yōu)選甲醇。衍生自動物或植物材料并可根據(jù)本發(fā)明使用的油的實例是棕櫚油、菜籽油、芫荽油、大豆油、棉籽油、葵花油、蓖麻油、橄欖油、花生油、玉米油、杏仁油、棕櫚仁油、椰子油、芥菜籽油、衍生自動物油脂的油，尤其是牛脂、骨油、魚油和用過的烹飪油。其它實例包括衍生自谷物、小麥、黃麻、芝麻、米糠、麻風(fēng)樹、花生油和亞麻仁油的油。尤其在使用棕櫚油、大豆油、麻風(fēng)樹油或動物油脂，尤其是牛脂、雞油或豬油作為用于制備生物柴油的反應(yīng)物的情況下可以實現(xiàn)令人驚訝的優(yōu)點。可以由這些油通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法獲得優(yōu)選使用的脂肪酸燒基酷。根據(jù)ー個特殊實施方案，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是具有高C16:0/C18:0-甘油酯含量的油，例如棕櫚油和衍生自動物油脂的油，和它們的衍生物，尤其是衍生自一元醇的棕櫚油烷基酷。棕櫚油(也稱棕櫚脂)獲自棕櫚果肉。將果實消毒和壓榨。由于它們的高胡蘿卜素含量，果實和油具有橙紅色，其在精制步驟中除去。這些油可含有最多80%的C18:0-甘油酷。根據(jù)本發(fā)明的另ー實施方案，具有高C18: I、C18:2和C18:3_甘油酯及其衍生物(尤其是衍生自一元醇的烷基酷)含量的油是優(yōu)選的。這些油包括棉籽油、小麥胚芽油、大豆油、橄欖油、玉米油、葵花油、紅花油、大麻油、芥花/菜籽油。這些油可優(yōu)選含有至少60%，尤其是至少75重量％，更優(yōu)選至少90重量％的C18:1、C18:2和/或C18:3-甘油酯。特別合適的生物柴油燃料是脂肪酸的低級烷基酷。實例在此包括具有6至30，優(yōu)選12至24，更優(yōu)選14至22個碳原子的脂肪酸的こ酷、丙酷、丁酷，尤其是甲酯的商業(yè)混合物，所述脂肪酸例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、十七烷酸、花生酸、山崳酸、二十四烷酸、蠟酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、蓖麻油酸、桐酸、亞油酸、亞麻酸、二十燒酸、鱈油酸(gadoleinic acid)、二十ニ燒酸或芥酸(erucasic acid)。在本發(fā)明的ー個特定方面中，優(yōu)選使用包含優(yōu)選至少30重量％，更優(yōu)選至少35重量％，最優(yōu)選至少40重量％的在脂肪酸部分中具有至少16個碳原子的飽和脂肪酸酷的生物柴油燃料。這尤其包括棕櫚酸和硬脂酸的酷。尤其可用包含至少6重量％，更優(yōu)選至少10重量％，最優(yōu)選至少40重量％棕櫚酸甲酯和/或硬脂酸甲酯的燃料實現(xiàn)本領(lǐng)域技術(shù)人員預(yù)料不到的優(yōu)點。根據(jù)本發(fā)明的另ー實施方案，優(yōu)選使用包含優(yōu)選至少60重量％，更優(yōu)選至少75重量％，最優(yōu)選至少90重量％的在脂肪酸部分中具有至少18個碳原子的不飽和脂肪酸酯的生物柴油燃料。這尤其包括油酸、亞油酸和/或亞麻酸的酷。尤其可用包含至少40重量％，更優(yōu)選至少60重量％，最優(yōu)選至少80重量％油酸甲酷、亞油酸甲酯和/或亞麻酸甲酯的燃料實現(xiàn)本領(lǐng)域技術(shù)人員預(yù)料不到的優(yōu)點。出于成本原因，這些脂肪酸酷通常以混合物形式使用。可根據(jù)本發(fā)明使用的生物柴油燃料優(yōu)選具有最多150，尤其是最多125，更優(yōu)選最多70，最優(yōu)選最多60的碘值。碘值是可根據(jù)DIN 53241-1測定的脂肪或油中的不飽和化合物含量的本身已知的量度。因此，本發(fā)明的燃料組合物在柴油發(fā)動機中形成特別低量的沉積物。此外，這些燃料組合物表現(xiàn) 出特別高的十六烷值。通常，本發(fā)明的燃料組合物可包含至少2重量％，特別是至少5重量％，，特別是至少10重量％，更特別是至少20重量％，尤其是至少50重量％，優(yōu)選至少80重量％，更優(yōu)選至少95重量％的生物柴油燃料。如上所述，本發(fā)明的生物柴油可包含雜質(zhì)，因此可以使用低純化生物柴油。優(yōu)選地，該生物柴油可能包含至少5ppm,尤其是至少IOppm,特別是至少20ppm,優(yōu)選至少30ppm,更優(yōu)選至少50ppm留醇基糖苷。留醇基糖苷是本領(lǐng)域中公知的。生物柴油中存在的留醇基糖苷包含在留醇的羥基結(jié)構(gòu)部分的位置連接到碳水化合物上的留醇基團。留醇基糖苷還可含有酯化至碳水化合物結(jié)構(gòu)部分的羥基上的脂肪酸；這些化合物可以被描述為?；舸蓟擒铡Ａ舸蓟擒瞻舸计咸擒?、留醇基葡糖苷或留醇糖苷。?；舸蓟擒帐窃谥参镏邪l(fā)現(xiàn)的天然存在的化合物。?；舸蓟擒瞻I合到碳水化合物上的留醇基團，所述碳水化合物具有?；搅舸蓟擒盏奶妓衔锝Y(jié)構(gòu)部分的伯羥基上的脂肪酸。大豆提取物中存在的?；舸蓟擒罩`是以大約47%存在的β谷留醇的6'-亞油?；?β-D-葡糖苷。在植物中，其它脂肪酸或一元羧酸，如棕櫚酸、油酸、硬脂酸、亞油酸和亞麻酸，也可以通過酯鍵?；撂妓衔锝Y(jié)構(gòu)部分上。?；薮蓟擒赵谥参镏斜?未酰化的)留醇基糖苷豐富2至10倍。留醇基糖苷，也稱作sterolins(植物留醇糖苷)，以單糖苷形式存在于合成生物柴油用的油中，盡管也存在ー些ニ糖苷。甾醇基糖苷中常見的糖是借助平伏或β -糖苷鍵經(jīng)由3- β -羥基連接到留醇上的D-葡萄糖。在甾醇基糖苷中可找到的其它單糖包括甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖和木糖。關(guān)于進一步細節(jié)，參見例如如上提到的“The Role of Sterol Glucosides onFilter Plugging”，Biodiesel Magazine, 2007 年 4 月?？梢酝ㄟ^色譜法，例如高壓液相色譜法(HPLC)檢測生物柴油中留醇基糖苷的存在。根據(jù)本發(fā)明的進ー步實施方案，可用于本發(fā)明的生物柴油可包含至少6小時，更優(yōu)選至少8小時的Ranzimat值?？梢愿鶕?jù)DIN EN 14112測定Ranzimat值。在沒有任何用于改進可過濾性的添加劑的情況下，該生物柴油可優(yōu)選包含在500秒后300ml的CSFT值，更優(yōu)選在720秒后最多250ml的CSFT值?？梢愿鶕?jù)ASTM D 7501方法測定CSFT值，上文和下文提到的數(shù)據(jù)分別考慮在大約720秒的最大時間后實現(xiàn)的體積和過濾300ml樣品所需的時間。為了測定CSFT值，將油樣品在大約4. 4°C (40° F)的低溫下儲存大約16小吋。然后在經(jīng)由單一 O. 7微米玻璃纖維過濾器真空過濾所述樣品之前使樣品溫?zé)嶂潦覝?20至22°C)。真空壓カ應(yīng)為71. I至84. 7kPa。關(guān)于更多細節(jié)，分別參見標準 ASTM D 7501 和 ASTM D 6217。本發(fā)明的燃料組合物進ー步包含至少ー種用于改進可過濾性的添加剤。本發(fā)明的燃料組合物可優(yōu)選包含O. 05至5重量％，優(yōu)選O. 08至3重量％，更優(yōu)選O. 10至I. O重量％的至少ー種用于改進可過濾性的添加剤。特別地，用于改進可過濾性的添加劑可包含至少ー種具有750至100000g/mol的數(shù)均分子量Mn和I至8的多分散性Mw/Mn的包含酯基團的聚合物。更優(yōu)選地，所述包含酷基團的聚合物包含1000至60000g/mol的重均分子量Mw?？梢允褂眉谆┧峒柞ゾ酆衔镒鳛闃藴饰锿ㄟ^GPC測定數(shù)均分子量Mn和重均分子量Mw。包含酯基團的聚合物在本文中被理解為是指可通過聚合包含具有至少ー個酯基團的烯鍵式不飽和化合物(在下文中被稱作酯單體)的單體組合物而得的聚合物。因此，這些聚合物含有酯基團作為側(cè)鏈的一部分。根據(jù)本發(fā)明的ー個特殊方面，基于こ基こ酸こ烯酯的聚合物可用作用于改進可過濾性的添加剤。在EP O 739 971 BUEP O 721 492 B2和EP O 741 181 BI中描述了優(yōu)選的基于こ基こ酸こ烯酯的聚合物。下列文獻經(jīng)此引用并入本文1993年6月29日以申請?zhí)?6202136. 6在歐洲專利局提交的EP O 739 971 BI ; 1994年7月22日以申請?zhí)?4924280. 4在歐洲專利局提交的EP O 721 492 B2和1993年6月29日以申請?zhí)?6202137. 4在歐洲 專利局提交的EP O 741 181 BI。優(yōu)選可以使用不同EVA基聚合物的混合物以改進包含至少ー種生物柴油的燃料油的可過濾性。第一 EVA基聚合物可包含こ烯、こ酸こ烯酯和(甲基)丙烯酸烷基酷、富馬酸烷基酯和/或馬來酸烷基酷。該烷基酯優(yōu)選在烷基殘基中含有6至20，更優(yōu)選7至12個碳原子。至于富馬酸酯和/或馬來酸酷，ニ酷是優(yōu)選的。第一 EVA聚合物優(yōu)選具有50至90摩爾％的こ烯含量和10至40摩爾％的こ酸こ烯酯含量。衍生自(甲基)丙烯酸酯、富馬酸酯和/或馬來酸酯的烷基酯的量優(yōu)選為I至20摩爾％，更優(yōu)選2至10摩爾％。第一 EVA聚合物的重均分子量Mw優(yōu)選可位于10000至50000g/mol的范圍內(nèi)。第一 EVA聚合物的多分散性Mw/Mn優(yōu)選為I. I至5，更優(yōu)選I. 5至3。第二 EVA聚合物優(yōu)選具有60至95摩爾％的こ烯含量和5至40摩爾％的こ酸こ烯酯含量。第二 EVA聚合物的重均分子量Mw優(yōu)選可位于1000至10000g/mol的范圍內(nèi)。第二 EVA聚合物的多分散性Mw/Mn優(yōu)選為I. I至5，更優(yōu)選2. O至4。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，所述用于改進可過濾性的添加劑可包括聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚富馬酸烷基酯和/或聚馬來酸烷基酷。用于制造聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚富馬酸烷基酯和/或聚馬來酸烷基酯的酯單體是本身已知的。它們尤其包括(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酯和富馬酸酯，其可具有不同的醇部分。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酷”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯和兩者的混合物。這些單體是公知的。在本文中，烷基部分可以是直鏈、環(huán)狀或支鏈的。烷基部分也可以具有已知的取代基。術(shù)語“重復(fù)單元”是技術(shù)領(lǐng)域中公知的。優(yōu)選可通過單體的自由基聚合獲得所述包含酯基團的本發(fā)明聚合物，將稍后解釋的ATRP、RAFT和NMP受控自由基エ藝技術(shù)算作本發(fā)明中的自由基方法，而這無意于施加任何限制。在這些方法中，打開雙鍵以形成共價鍵。相應(yīng)地，由所用單體獲得重復(fù)單元。該包含酯基團的聚合物優(yōu)選含有衍生自在醇部分中具有7至40個碳原子的酯單體的重復(fù)單元。該聚合物優(yōu)選包含至少40重量％，尤其是至少60重量％，更優(yōu)選至少80重量％的衍生自在醇部分中具有7至40，優(yōu)選7至30個碳原子的酯單體的重復(fù)單元。根據(jù)ー個優(yōu)選實施方案，該聚合物可包含衍生自在醇部分中具有16至40，優(yōu)選16至30個碳原子的酯單體的重復(fù)單元和衍生自在醇部分中具有7至15個碳原子的酯單體的重復(fù)單元。所述包含酯基團的聚合物可含有5至100重量％，尤其是20至98重量％，更優(yōu)選30至60重量％的衍生自在醇部分中具有7至15個碳原子的酯單體的重復(fù)單元。在ー個特定方面中，所述包含酯基團的聚合物可含有O至90重量％，優(yōu)選5至80重量％，更優(yōu)選40至70重量％的衍生自在醇部分中具有16至40，優(yōu)選16至30個碳原子的酯單體的重復(fù)單元。此外，所述包含酯基團的聚合物可含有O. I至30重量％，優(yōu)選O. 5至20重量％的衍生自在醇部分中具有I至6個碳原子的酯單體的重復(fù)單元。所述包含酯基團的聚合物包含優(yōu)選至少40重量％,更優(yōu)選至少60重量％,尤其優(yōu)選至少80重量％，非常特別為至少95重量％的衍生自酯單體的重復(fù)單元?？捎糜讷@得本發(fā)明的包含酯基團的聚合物的混合物可含有O至40重量％，尤其是O. I至30重量％，更優(yōu)選O. 5至20重量％的ー種或多種式(I)的烯鍵式不飽和酯化合物
權(quán)利要求
1.包含生物柴油的燃料油組合物，其特征在于所述燃料組合物包含至少ー種用于改進可過濾性的添加剤。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述用于改進可過濾性的添加劑包含至少ー種具有750至lOOOOOg/mol的數(shù)均分子量Mn和I至8的多分散性Mw/Mn的包含酯基團的聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的燃料油組合物，其中所述包含酯基團的聚合物包含1000至60000g/mol的重均分子量Mw。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的燃料油組合物，其中所述包含酷基團的聚合物是具有750至100000g/mol的數(shù)均分子量Mn和I至8的多分散性Mw/Mn的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的燃料油組合物，其中所述包含酷基團的聚合物是具有1000至60000g/mol的重均分子量Mw的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的燃料油組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物包含至少40重量％的衍生自在烷基殘基中具有7至40個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復(fù)單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的燃料油組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的多分散性Mw/Mn為I. 2至5。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的燃料油組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物包含5至80重量％的衍生自在烷基殘基中具有16至40個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復(fù)單元。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的燃料油組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物包含3:1至1:1的衍生自在烷基殘基中具有16至40個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復(fù)單元與衍生自在烷基殘基中具有7至15個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復(fù)單元的重量比。
10.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述用于改進可過濾性的添加劑包含至少兩種聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的燃料油組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物中的ー種包含衍生自在烷基殘基中具有16至40個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復(fù)單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的燃料油組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物中的ー種包含衍生自含羥基的単體和/或醚醇的(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的燃料油組合物，其中所述包含衍生自含羥基的単體和/或醚醇的(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物具有比另ー種聚(甲
14.根據(jù)權(quán)利要求12的燃料油組合物，其中所述包含衍生自在烷基殘基中具有16至40個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復(fù)單元的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物與所述另ー種聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的重量比為10:1至1:10。
15.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述組合物包含至少70重量％燃料油。
16.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述燃料油包含礦物油。
17.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述生物柴油包含衍生自具有I至4個碳原子的一元醇的脂肪酸酷。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的燃料油組合物，其中所述生物柴油包含至少10重量％的衍生自甲醇和/或こ醇和飽和脂肪酸的脂肪酸酷。
19.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述生物柴油包含至少5ppm留醇基糖苷。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的燃料油組合物，其中所述生物柴油包含至少20ppm留醇基糖苷。
21.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述生物柴油具有至少6小時的Ranzimat值。
22.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述生物柴油在沒有任何用于改進可過濾性的添加劑的情況下具有在500秒后300ml的CSFT值。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的燃料油組合物，其中所述生物柴油在沒有任何用于改進可過濾性的添加劑的情況下具有在720秒后最多250ml的CSFT值。
24.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述生物柴油在含有有效量的所述用于改進可過濾性的添加劑的情況下具有在350秒后最多300ml的CSFT值。
25.根據(jù)權(quán)利要求I的燃料油組合物，其中所述生物柴油包含O.15至I. O重量％用于改進可過濾性的添加劑。
26.改進包含生物柴油的燃料油的可過濾性的方法，其中將用于改進可過濾性的添加劑添加到所述燃料油組合物中。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的方法，其中具有750至100000g/mol的數(shù)均分子量Mn和I至8的多分散性Mw/Mn的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物作為用于改進可過濾性的添加劑添加到所述燃料油組合物中。
28.具有750至100000g/mol的數(shù)均分子量Mn和I至8的多分散性Mw/Mn的聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物用于改進包含生物柴油的燃料油的可過濾性的用途。
全文摘要
本發(fā)明描述了包含至少一種生物柴油和至少一種用于改進可過濾性的添加劑的燃料油組合物。此外，本發(fā)明還公開了改進包含生物柴油的燃料油的可過濾性的方法和聚(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物用于改進包含生物柴油的燃料油的可過濾性的用途。
文檔編號C10L10/14GK102666812SQ201080058384
公開日2012年9月12日 申請日期2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月5日
發(fā)明者B·赫斯, F-O·梅林, M·A·馬利特斯凱, R·桑德亞雅, R·科沙貝克, R·賽伯特 申請人:贏創(chuàng)羅曼克斯添加劑有限公司