專利名稱：一種汽油加工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種汽油加工方法。
背景技術(shù)：
汽車尾氣的大量排放，不斷惡化 大氣質(zhì)量，使得環(huán)境污染日趨嚴(yán)重，提供清潔環(huán)保型車用燃料成為煉油工業(yè)21世紀(jì)面臨的迫切任務(wù)。含硫汽油的危害主要表現(xiàn)在燃用含硫汽油會增加SOx、HC、CO、NOx的排放量，毒化尾氣催化轉(zhuǎn)化器，損害氧傳感器和車載診斷系統(tǒng)的性能等。20世紀(jì)90年代后期，歐、美、日等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)陸續(xù)將汽油的硫含量由原來的0. 1%降到50-100ixg/g左右。日前，滿足新的環(huán)境規(guī)范的汽油生產(chǎn)要求將其硫含量降低到一般不超過50ppm，隨著我國加工高硫原油量的不斷增加，不少煉油廠將面臨著汽油硫含量超標(biāo)的問題。由于原油性質(zhì)及油品消費(fèi)結(jié)構(gòu)與國外不同，我國煉油企業(yè)催化重整、烷基化、醚化等裝置的總加工量較低，F(xiàn)CC汽油占成品汽油的85%以上，硫含量占95%以上，使成品汽油烯烴及硫含量超標(biāo)，辛烷值低。因此降低成品汽油硫含量的關(guān)鍵是降低FCC汽油的硫含量。來自裂化裝置的汽油一般富含單烯烴和硫，但也富含二烯烴，來自催化裂化的汽油的二烯烴含量一般為1-5重量％。二烯烴是不穩(wěn)定的化合物，它們很容易聚合，特別是易于通過聚合作用而形成樹膠，這種樹膠的形成會造成選擇性氫化催化劑逐漸減活或反應(yīng)器逐漸堵塞，因此必須盡可能除去。一般通過加氫氫化的方法除去二烯烴。然而，這種氫化應(yīng)該選擇性的應(yīng)用于二烯烴，以便限制單烯烴的氫化并限制氫氣的消耗以及汽油辛烷的損失。近年來國內(nèi)開發(fā)成功了許多辛烷值損失較小的的FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)，如OCT-M，OCT-MD, Scanfining和Prime-G，這些工藝根據(jù)FCC汽油中烯烴集中在低餾程輕餾分(LCN)、硫化物集中在高餾程重餾分(HCN)的特點(diǎn)，采用先將FCC汽油預(yù)先分餾為LCN和HCN，HCN加氫，LCN與HCN加氫產(chǎn)物混合并脫臭的流程，從而減少了烯烴加氫飽和造成的辛烷值損失。秦如意等人在河南石油第16卷第5期第60-62頁中提及法國IFP公司在上述研究的基礎(chǔ)上為了進(jìn)一步減少烯烴加氫脫硫帶來的辛烷值損失，同時(shí)為滿足更為苛刻的硫含量要求又推出了 Prime-G+技術(shù)，在分餾塔前加了一臺選擇性加氫反應(yīng)器，以實(shí)現(xiàn)二烯烴加氫，烯烴雙鍵異構(gòu)化以及將硫醇轉(zhuǎn)化為餾程較高的低硫LCN的目的。雖然，法國IFP公司推出的Prime-G+技術(shù)聲稱能夠在汽油加工過程中獲得更低的辛烷值損失，但上述文獻(xiàn)中并未提及Prime-G+技術(shù)在選擇性加氫反應(yīng)器中使用何種催化齊U。申請人為法國IFP公司的CN101024779A公開了一種多不飽和化合物選擇性氫化成單不飽和化合物的方法,該方法能夠通過與汽油中含有的不飽和化合物反應(yīng),將不飽和的輕含硫化合物共同轉(zhuǎn)化成較重的化合物，所述方法采用含有沉積在載體上的至少一種第VIB族金屬和至少一種VIII族非貴金屬的催化劑，其中第VIB族元素的氧化物含量嚴(yán)格高于12重量％，第VIII族元素的氧化物的含量低于15重量％，所述催化劑的金屬組分的硫化度至少等于60%，第VIII族元素的氧化物含量低于15重量％。然而將上述CN101024779A公開的催化劑與Prime-G+技術(shù)結(jié)合，汽油辛烷值損失和脫硫率并不能獲得明顯的改善。隨著汽車排放標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格，尋找更新的汽油加工方法或者開發(fā)更加高效的適用于Prime-G+技術(shù)的催化劑將成為日后加氫脫硫技術(shù)研究的重要方向。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種更加高效、辛烷值損失更低的汽油加工方法。本發(fā)明提供了一種汽油加工方法，該方法包括在加氫預(yù)處理?xiàng)l件下，將汽油和氫氣與加氫處理催化劑接觸，使汽油中的至少部分二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴，得到加氫預(yù)處理產(chǎn)物；將所述加氫預(yù)處理產(chǎn)物在50-100°C的切割點(diǎn)溫度下切割，得到餾程高于切割點(diǎn)溫度的重餾分和餾程不高于切割點(diǎn)溫度的輕餾分；在加氫脫硫條件下，將所述重餾分和氫氣與加氫脫硫催化劑接觸，得到脫硫產(chǎn)物；在醚化條件下，將所述輕餾分和醚化試劑與醚化催化劑接觸，得到醚化產(chǎn)物；其中，所述加氫處理催化劑含有載體和金屬活性組分，所述金屬活性組分含有鑰和/或鎢以及鎳，且以催化劑總重量為基準(zhǔn)，載體的含量為60-89. 5%，以氧化物計(jì)，鑰和/或鎢的含量為0. 5-10%，鎳的含量為10-30%。本發(fā)明通過預(yù)先將汽油在特定的加氫處理催化劑(較高的鎳含量、較低的鑰和鎢含量的加氫處理催化劑)存在下加氫預(yù)處理后進(jìn)行切割，使得本發(fā)明切割后的汽油輕餾分可以直接進(jìn)行醚化，而且無需對醚化的產(chǎn)物進(jìn)行后續(xù)的加工處理步驟即可以將其與脫硫后的重餾分直接進(jìn)行調(diào)和。而現(xiàn)有技術(shù)對直接切割后的輕餾分進(jìn)行醚化處理后獲得的醚化產(chǎn)物因?yàn)槎N、硫醇含量高的缺陷而不能直接用于調(diào)和汽油，而且即便在醚化后進(jìn)行進(jìn)一步脫硫醇加工處理，獲得的產(chǎn)物用于調(diào)和汽油時(shí)，也存在穩(wěn)定性差的問題，而且還降低了汽油的收率。因此，根據(jù)本發(fā)明的方法，無需對醚化的產(chǎn)物進(jìn)行后續(xù)的加工處理步驟即可以將其與脫硫后的重餾分直接進(jìn)行調(diào)和，這不僅簡化了汽油加工的工藝過程，并且有效節(jié)約了汽油加工過程中的成本，提高了汽油的收率。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的汽油加工方法脫硫率更高、辛烷值損失更低，例如，在其他條件相同的情況下，本發(fā)明的實(shí)施例1-3相比于對比例1-3的脫硫率高10-25%，辛烷值損失低50-98%。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的汽油加工方法包括在加氫預(yù)處理?xiàng)l件下，將汽油和氫氣與加氫處理催化劑接觸，使汽油中的至少部分二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴，得到加氫預(yù)處理產(chǎn)物；將所述加氫預(yù)處理產(chǎn)物在50-100°C的切割點(diǎn)溫度下切割，得到餾程高于切割點(diǎn)溫度的重餾分和餾程不高于切割點(diǎn)溫度的輕餾分；在加氫脫硫條件下，將所述重餾分和氫氣與加氫脫硫催化劑接觸，得到脫硫產(chǎn)物；在醚化條件下，將所述輕餾分和醚化試劑與醚化催化劑接觸，得到醚化產(chǎn)物；其中，所述加氫處理催化劑含有載體和金屬活性組分，所述金屬活性組分含有鑰和/或鎢以及鎳，且以催化劑總重量為基準(zhǔn)，載體的含量為60-89. 5%，以氧化物計(jì)，鑰和/或鎢的含量為0. 5-10%，鎳的含量為10-30%。其中，為了使最終的脫硫率更高，汽油加工過程中辛烷值損失更小，優(yōu)選情況下，所述加氫預(yù)處理的條件使得汽油中二烯烴的含量不高于0. 5gI2/100mL。本發(fā)明中，所述鑰和/或鎢的含量是指鑰和鎢的總含量，即當(dāng)所述金屬活性成分同時(shí)含有鑰和鎢時(shí)，該含量表示鑰和鎢的總含量；當(dāng)所述金屬活性成分含有鑰而不含有鎢時(shí)，該含量表示鑰的含量；當(dāng)所述金屬活性成分含有鎢而不含有鑰時(shí)，該含量表示鎢的含量。
本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，只要所述加氫處理催化劑中含有鑰和/或鎢以及鎳，且滿足前述的比例即可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，但優(yōu)選情況下，以加氫處理催化劑總重量為基準(zhǔn)，所述載體的含量為66-86%，以氧化物計(jì)，鑰和/或鎢的含量為2-9%，鎳的含量為12-25%時(shí)，加氫處理催化劑的活性更高。進(jìn)一步優(yōu)選情況下，鑰和/或鎢與鎳的重量比為0.1-0. 5 I。本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為，盡管鑰和鎢中的至少一種與鎳進(jìn)行配合作為金屬活性組分就可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，但是在金屬活性成分中含有鑰和鎢時(shí)，特別是鑰與鎢的重量比，以氧化物計(jì)，為0. 1-0. 9 I時(shí)，優(yōu)選為0. 1-0. 6 I時(shí)，催化劑的活性可以進(jìn)一步提高。根據(jù)本發(fā)明，所述加氫處理催化劑的總孔體積可以為0.3-1. 2cm3/g，優(yōu)選為0. 5-1. 0cm3/g。根據(jù)本發(fā)明，所述加氫處理催化劑的比表面積可以為30_150m2/g，優(yōu)選為70-150m2/g。本發(fā)明中比表面積為BET比表面積。所述載體可以為本領(lǐng)域常用的各種耐熱的多孔材料。具體地，所述耐熱的多孔材料可以為耐熱的無機(jī)氧化物和/或硅酸鹽。優(yōu)選地，所述載體為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷、氧化鈹、粘土和分子篩中的一種或多種。更優(yōu)選地，所述載體為氧化鋁、氧化硅和分子篩中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明對所述載體的孔體積無特殊要求，優(yōu)選為0. 8-1. 4cm3/g。本發(fā)明中所述的加氫處理催化劑可以參照現(xiàn)有技術(shù)的各種方法進(jìn)行制備，例如可以采用常規(guī)的浸潰法制備，例如干式浸潰法(即等體積浸潰法)，所述干式浸潰法例如可以按如下步驟進(jìn)行將鑰和/或鎢鹽以及鎳鹽溶液(如去離子水溶液)與載體接觸，使得最終形成的加氫處理催化劑中鑰和/或鎢的含量低于10%，鎳的含量為10-30%，然后干燥，焙燒即可得到本發(fā)明所述的加氫處理催化劑。其中將鑰和/或鎢鹽以及鎳鹽溶液(如去離子水溶液)與載體接觸的方法可以按如下兩種方法進(jìn)行(I)可以將鑰鹽和/或鎢鹽以及鎳鹽形成一種混合水溶液后再將載體浸入其中；(2)也可以將鑰鹽和/或鎢鹽以及鎳鹽各自配成水溶液，然后將載體依次與鑰鹽和/或鎢鹽以及鎳鹽溶液接觸(與三種溶液接觸的次序任意)。根據(jù)本發(fā)明，所述鎳鹽可以是各種水溶性鎳鹽，如可以是硝酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳等常用的各種水溶性鎳鹽中的一種或多種；鎢鹽可以是各種水溶性鎢鹽，如可以是偏鎢酸銨、硫代鎢酸銨等常用的各種水溶性鎢鹽中的一種或多種；鑰鹽可以是各種水溶性鑰鹽，如可以是七鑰酸銨、四鑰酸銨、二鑰酸銨等常用的各種水溶性鑰鹽中的中的一種或多種。本發(fā)明對所述干燥、焙燒的方法和條件無特殊要求，可以參照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行。例如，干燥的溫度可以是80-200°C，干燥的時(shí)間可以是I-IOh。焙燒的溫度可以是300-800°C，焙燒的時(shí)間可以是l_8h。
根據(jù)本發(fā)明，所述加氫預(yù)處理?xiàng)l件可以為常規(guī)的加氫預(yù)處理?xiàng)l件即可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明前述將汽油和氫氣與加氫處理催化劑接觸，使汽油中的至少部分二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴，優(yōu)選使得汽油中二烯烴的含量不高于0. 5g I2/100mL,即本發(fā)明對所述加氫預(yù)處理?xiàng)l件無特殊要求；優(yōu)選情況下，所述加氫預(yù)處理?xiàng)l件一般包括溫度為120-350°C，優(yōu)選為150-280°C ；液時(shí)空速為0. 5-lOh—1，優(yōu)選為I-StT1 ;壓力為1-lOMPa，優(yōu)選為2-8MPa ;氫油體積比為200-700，優(yōu)選為 300-500。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的醚化條件可以為常規(guī)的醚化條件，本發(fā)明的醚化條件一般包括溫度為30-200°C，優(yōu)選為65-85°C，壓力為0. l_5MPa，優(yōu)選為0. 5_2MPa，液時(shí)空速為
0.1-51T1，優(yōu)選為0. 5-2. 51T1，醚化試劑與輕餾分的體積比為0. 1-10 1，優(yōu)選為0.5-5 I。本發(fā)明中，所述醚化試劑可以為各種常規(guī)使用的各種醚化試劑，優(yōu)選為甲醇和/或乙醇。本發(fā)明中，所述醚化催化劑可以為各種常規(guī)使用的醚化催化劑，例如可以為陽離 子交換樹脂和/或雜多酸，其中，所述陽離子交換樹脂優(yōu)選為強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，所述含有雜多酸化合物的催化劑可以為雜多酸化合物本身，優(yōu)選情況下，所述含有雜多酸型化合物的催化劑為固載雜多酸催化劑，所述固載雜多酸催化劑可以是常規(guī)的固載雜多酸催化齊U，例如可以為將雜多酸化合物固載到活性炭上的固載雜多酸催化劑(參見文獻(xiàn)固載雜多酸催化劑的輕汽油醚化反應(yīng)性能研究，徐海升等，西安石油大學(xué)石油煉化工程技術(shù)研究中心)。根據(jù)本發(fā)明，所述加氫脫硫條件可以為常規(guī)的加氫脫硫條件，優(yōu)選所述加氫脫硫條件包括溫度為250-500°C，液時(shí)空速為1-lOh—1，氫油體積比為200-700，壓力為2_8MPa。根據(jù)本發(fā)明，所述加氫脫硫催化劑可以為本領(lǐng)域常規(guī)使用的各種加氫脫硫催化齊U，一般含有載體和加氫脫硫活性組分，其中，以所述加氫脫硫催化劑的總量為基準(zhǔn)，所述加氫脫硫活性組分的含量為1-40重量％，載體的含量為60-99重量％。所述加氫脫硫活性組分一般可以為選自VIB族、VIII族元素中的一種或多種，優(yōu)選情況下，所述加氫脫硫活性組分一般為鎢、鎳、鑰、鈷中的一種或多種。所述載體可以為常規(guī)使用的各種載體，即可以為本領(lǐng)域常用的各種耐熱的多孔材料，具體地，所述耐熱的多孔材料可以為耐熱的無機(jī)氧化物和/或硅酸鹽?，F(xiàn)在國內(nèi)外已開發(fā)出甚多滿足前述要求的加氫脫硫催化劑，例如，美國Criterion公司和Union公司開發(fā)的第七代(DN-801)脫氮脫硫催化劑(參見文獻(xiàn)NPRAAM-94-39)，石油化工科學(xué)研究院和撫順石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的(RSDS-21、RSDS-22、FGH-2UFGH-31)脫氮脫硫催化劑等等。本發(fā)明對前述加氫脫硫催化劑的種類無特殊要求，可以根據(jù)具體需要脫硫的程度選擇不同的脫硫催化劑。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明中所述切割采用的是本領(lǐng)域常規(guī)使用的切割技術(shù)，一般可以根據(jù)具體切割的原料的性質(zhì)來選擇切割的條件，一般切割的條件包括切割溫度為50-100。。。本發(fā)明中，可以將輕餾分進(jìn)行醚化后的醚化產(chǎn)物根據(jù)需要直接使用，也可以將重餾分脫硫后的脫硫產(chǎn)物根據(jù)需要進(jìn)行直接使用，一般而言，因?yàn)橹仞s分脫硫后的產(chǎn)物含硫量相對較低(一般在15 u g/g以下)，而輕餾分醚化后的醚化產(chǎn)物因?yàn)闆]有脫硫，可能硫含量相對較高(一般在30-80 u g/g)，因此，優(yōu)選情況下還是將所述重餾分的脫硫產(chǎn)物與輕餾分醚化后的醚化產(chǎn)物進(jìn)行混合后再使用，這樣調(diào)和后的產(chǎn)物含硫量適當(dāng)，燃燒后既可以滿足當(dāng)前的排放標(biāo)準(zhǔn)，又不會導(dǎo)致能源的浪費(fèi)。即優(yōu)選情況下，本發(fā)明的汽油加工方法還包括將所述脫硫產(chǎn)物與輕餾分醚化后的醚化產(chǎn)物混合。本發(fā)明的汽油可以是各種重質(zhì)礦物油或合成油或它們的混合餾分油，如直餾瓦斯油(straight run gas oil)、減壓瓦斯油(vacuum gas oil)、脫金屬油(demetallizedoils)、常壓禮:油(atmospheric residue)、脫浙青減壓禮:油(deasphalted vacuumresidue)、焦化懼出油(coker distillates)、催化裂化懼出油(catalytic crackingdistillates)、頁巖油(shale oil)、浙青砂油(tar sand oil)、煤液化油(coal liquid)等、流化床催化裂化汽油(FCC汽油)。其中，本發(fā)明優(yōu)選以汽油總量為基準(zhǔn)，含有1-6重量％的二烯烴，0. 01-0. 04重量％的硫醇的汽油。例如可以是催化裂化、延遲焦化、熱裂化、蒸汽裂解等汽油。本發(fā)明中，轉(zhuǎn)化率的定義為轉(zhuǎn)化了的反應(yīng)物的量/投料時(shí)加入的反應(yīng)物的量X 100%。如丙烷-2-硫醇的轉(zhuǎn)化率的定義為轉(zhuǎn)化了的丙烷-2-硫醇的量/投料時(shí)加入的丙烷-2-硫醇的量X 100%。其余反應(yīng)物類似，在此不再贅述。本發(fā)明中，各種反應(yīng)物以及最后形成的反應(yīng)產(chǎn)物均可以通過氣相色譜測得，并且均通過外標(biāo)法進(jìn)行定量。本發(fā)明中，脫硫率的定義為處理前的汽油中硫的含量與處理后的汽油中的硫含量的差值與處理前的汽油中硫的含量的比值，計(jì)算方法為(處理前的汽油中硫的含量-處理后的汽油中的硫含量)/處理前的汽油中硫的含量。本發(fā)明中，所述辛烷值為研究法辛烷值，測定方法參照常規(guī)的研究法辛烷值的測定方法即可，本發(fā)明無特殊要求。下面的實(shí)施例將對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。實(shí)施例中所用試劑，除特別說明的以夕卜，均為化學(xué)純試劑。本發(fā)明中，總孔體積(TPV)由V-Sorb 2800微孔分布測量儀(原理真空容量法)測定。各金屬元素的氧化物的含量由X射線熒光光譜分析(XRF)測定。制備實(shí)施例1-6根據(jù)干式浸潰法制備催化劑A、B、C、D、E和F。干式浸潰法包括用七鑰酸銨和偏鎢酸銨以及硝酸鎳的水溶液進(jìn)行干式浸潰。調(diào)節(jié)前體溶液中三種鹽溶液的濃度，在載體上沉積預(yù)期重量的金屬氧化物，將浸潰后得到的固體在室溫下熟化4h，在120°C干燥6h。最后，干燥后的固體在500°C下的空氣中煅燒兩小時(shí)，使用的載體為氧化鋁載體(孔體積為
I.2cm3/g),按照前述方法制備的催化劑的特征列于表I中。制備對比例I按照制備實(shí)施例1-6的方法進(jìn)行制備，不同的是，調(diào)節(jié)前體溶液中三種鹽溶液的濃度，在載體上沉積預(yù)期重量的金屬氧化物，獲得G催化劑，性質(zhì)見表I。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-6
(I)加氫預(yù)處理采用微型反應(yīng)器評價(jià)加氫催化劑的催化活性。將制備實(shí)施例1-6制備得到的加氫處理催化劑A、B、C、D、E、F壓片成顆粒狀，然后篩成40-60目。分別取0. 2克加氫處理催化劑A、B、C、D、E、F，以FCC催化裂化汽油為反應(yīng)油(性質(zhì)見表4)進(jìn)行加氫處理反應(yīng)。硫化條件為采用含5重量％ CS2的正己烷為硫化油于液時(shí)空速361T1下硫化3h，進(jìn)料速率為0. 3暈升/分鐘，H2流量為180暈升/分鐘,氫分壓為3. 2MPa。加氫預(yù)處理反應(yīng)條件為以FCC催化裂化汽油為反應(yīng)油(性質(zhì)見表4)，在壓力為3. 2MPa，液時(shí)空速為61T1，進(jìn)料速率為0. 2毫升/分鐘，氫油體積比為300，在180°C下反應(yīng)3h后開始采樣，在220°C下反應(yīng)2h后再次采樣，加氫預(yù)處理活性以丙烷-2-硫醇的轉(zhuǎn)化率(見表2)以及二烯轉(zhuǎn)化率、二烯的選擇性(見表2)進(jìn)行綜合評價(jià)。其中催化劑對二烯的選擇性等于二烯和單烯的氫化中催化劑的活性之比(即 二烯的轉(zhuǎn)化率與單烯的轉(zhuǎn)化率之比)，加氫預(yù)處理活性見表2。(2)切割步驟將步驟(I)所得加氫處理后的產(chǎn)物在70°C下進(jìn)行蒸餾切割，得到餾程為70-203°C的重餾分和餾程為32-70°C的輕餾分。(3)重餾分脫硫?qū)⒉襟E(2)所得餾程為70_203°C的重餾分在壓力為3. 2MPa，液時(shí)空速為6h'溫度為330°C，氫油體積比為400，加氫脫硫催化劑為商購自石油化工科學(xué)研究院的RSDS-21牌號的催化劑的條件下進(jìn)行加氫脫硫，得到硫含量為IOy g/g的脫硫產(chǎn)物。(4)輕餾分醚化將步驟(2)所得餾程為32_70°C的輕餾分在溫度為75°C、壓力為IMPa、液時(shí)空速為lh—1，醚化試劑為甲醇、醚化催化劑為商購自深圳美恒環(huán)保技術(shù)有限公司的強(qiáng)酸性陽離子樹脂、且甲醇與輕餾分的體積比為I的條件下進(jìn)行醚化，得到醚化產(chǎn)物。(5)脫硫產(chǎn)物與醚化產(chǎn)物混合將步驟(3)所得脫硫產(chǎn)物與步驟(4)所得醚化產(chǎn)物按重量比I : 0.3混合，得到低硫反應(yīng)油，該低硫反應(yīng)油的含硫量及研究法辛烷值均見表3，脫硫率及辛烷值損失見表3。實(shí)驗(yàn)對比例I與實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-6的方法一致，不同的是加氫處理中采用的加氫處理催化劑為制備對比例I制備得到的G催化劑，加氫預(yù)處理活性見表2 ;其余步驟(2-5)相同。最終混合后的低硫反應(yīng)油的含硫量及研究法辛烷值均見表3，脫硫率及辛烷值損失見表3。實(shí)驗(yàn)對比例2與實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-6的方法一致，不同的是加氫處理中采用的加氫處理催化劑為按照CN1467263A中催化劑C的制備方法制備得到的催化劑，加氫預(yù)處理活性見表2 ;其余步驟(2-5)相同。最終混合后的低硫反應(yīng)油的含硫量及研究法辛烷值均見表3，脫硫率及辛烷值損失見表3。實(shí)驗(yàn)對比例3按照實(shí)驗(yàn)實(shí)施例I的方法對汽油進(jìn)行加工處理，不同的是沒有第(I)步，即將與實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-6相同的FCC催化裂化汽油直接步驟(2)所述的切割步驟，其余步驟均相同。最終混合后的低硫反應(yīng)油的含硫量及研究法辛烷值均見表3，脫硫率及辛烷值損失見表3。表I
權(quán)利要求
1.一種汽油加工方法，該方法包括在加氫預(yù)處理?xiàng)l件下，將汽油和氫氣與加氫處理催化劑接觸，使汽油中的至少部分二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴，得到加氫預(yù)處理產(chǎn)物；將所述加氫預(yù)處理產(chǎn)物在50-100°C的切割點(diǎn)溫度下切割，得到餾程高于切割點(diǎn)溫度的重餾分和餾程不高于切割點(diǎn)溫度的輕餾分；在加氫脫硫條件下，將所述重餾分和氫氣與加氫脫硫催化劑接觸，得到脫硫產(chǎn)物；在醚化條件下，將所述輕餾分和醚化試劑與醚化催化劑接觸，得到醚化產(chǎn)物；其中，所述加氫處理催化劑含有載體和金屬活性組分，所述金屬活性組分含有鑰和/或鎢以及鎳，且以催化劑總重量計(jì)，載體的含量為60-89. 5%，鑰和/或鎢的含量為O. 5-10%，鎳的含量為10-30%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的汽油加工方法，以催化劑總重量為基準(zhǔn)，所述載體的含量為66-86%，以氧化物計(jì)，鑰和/或鎢的含量為2-9%，鎳的含量為12-25%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的汽油加工方法，其中，以氧化物計(jì)，鑰和/或鎢與鎳的重量比為O. 1-0. 5 I ;更優(yōu)選為以氧化物計(jì)，鑰與鎢的重量比為O. 1-0.9 I。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的汽油加工方法，其中，所述催化劑的總孔體積為O.3-1.2cm3/g，所述催化劑的比表面積為30-150m2/g，所述載體為多孔的耐熱無機(jī)氧化物和/或硅酸鹽，所述載體的孔體積為O. 5-1. 4cm3/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的汽油加工方法，其中，所述加氫預(yù)處理的條件使得汽油中二烯烴的含量不高于O. 5g I2/100mL。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或5所述的汽油加工方法，其中，所述加氫預(yù)處理?xiàng)l件包括溫度為120-350°C，液時(shí)空速為O. 5-lOtT1，壓力為l_10MPa，氫油體積比為200-700。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的汽油加工方法，其中，所述醚化的條件包括溫度為30-200 °C、壓力為O. l-5MPa、液時(shí)空速為O. Ι 1、醚化試劑與輕餾分的體積比為O.1-10 I。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或7所述的汽油加工方法，其中，所述醚化試劑為甲醇和/或乙醇，所述醚化催化劑為陽離子交換樹脂和/或含有雜多酸化合物的催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的汽油加工方法，其中，所述加氫脫硫條件包括溫度為250-600°C，液時(shí)空速為1-101Γ1，氫油體積比為200-700，壓力為2_8MPa。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的汽油加工方法，其中，該方法還包括將所述脫硫產(chǎn)物與所述醚化產(chǎn)物混合。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種汽油加工方法，該方法包括在加氫預(yù)處理?xiàng)l件下，將汽油和氫氣與加氫處理催化劑接觸，使汽油中的至少部分二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴，得到加氫預(yù)處理產(chǎn)物；將所述加氫預(yù)處理產(chǎn)物在50-100℃的切割點(diǎn)溫度下切割，得到重餾分和輕餾分；在加氫脫硫條件下，將所述重餾分和氫氣與加氫脫硫催化劑接觸，得到脫硫產(chǎn)物；在醚化條件下，將所述輕餾分和醚化試劑與醚化催化劑接觸，得到醚化產(chǎn)物；其中，所述加氫處理催化劑含有載體和金屬活性組分，所述金屬活性組分含有鉬和/或鎢以及鎳，且以催化劑總重量為基準(zhǔn)，載體的含量為60-89.5％，以氧化物計(jì)，鉬和/或鎢的含量為0.5-10％，鎳的含量為10-30％。本發(fā)明的汽油加工方法，脫硫率高，辛烷值損失小。
文檔編號C10G69/00GK102618329SQ201110034038
公開日2012年8月1日 申請日期2011年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月31日
發(fā)明者曲良龍, 陳士博, 陳曉林 申請人:北京安耐吉能源工程技術(shù)有限公司