專利名稱：冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種冷凍機油及冷凍機用工作流體組合物，詳細而言，涉及一種與二氟甲烷制冷劑(HFC-32) —起使用時有用的冷凍機油、以及使用了該冷凍機油的冷凍機用工作流體組合物。
背景技術(shù)：
由于近年來的臭氧層破壞的問題，以往可以用作冷凍機器的制冷劑的CFC(氯氟烴)和HCFC(氫氯氟烴)成為限制的對象，代替它們，逐漸使用HFC(氫氟烴)作為制冷劑。在CFC和HCFC為制冷劑的情況下，作為冷凍機油，可以適當?shù)厥褂玫V物油、烷基苯等烴油，然而在替換制冷劑時，由于在共存下使用的冷凍機油顯示了與制冷劑的相容性、 潤滑性、與制冷劑的溶解粘度、熱/化學穩(wěn)定性等預(yù)料不到的行為，因而各制冷劑需要開發(fā)冷凍機油。因此，作為HFC制冷劑用冷凍機油，例如，開發(fā)了聚烷二醇(參照日本特開平02-242888號公報、酯(參照日本特開平03-200895號公報)、碳酸酯(參照日本特開平 03-217495號公報)、聚乙烯醚(參照日本特開平06_1觀578號公報)等。這些冷凍機油中， 酯被廣泛使用于冰箱、空調(diào)用途等中。在HFC制冷劑中，HFC-134a, R407C、R410A通常用作汽車空調(diào)用、冰箱用或室內(nèi)空調(diào)用制冷劑。但是，這些HFC制冷劑雖然臭氧破壞系數(shù)(ODP)為零，但地球溫暖化系數(shù)(GWP) 高，所以越發(fā)成為限制的對象。因此，開發(fā)替代HFC的制冷劑成為當務(wù)之急。在這樣的背景下，作為代替HFC的制冷劑，提出了使用氟代丙烯類的制冷劑，該氟代丙烯類的制冷劑的ODP和GWP 二者均非常小，是難燃性的，且作為衡量制冷劑性能的標準的熱力學特性與上述HFC大致相同。另外，還提出了使用氟代丙烯與飽和氫氟烴、碳原子數(shù) 3 5的飽和烴、二甲基醚、二氧化碳、雙(三氟甲基)硫化物或者三氟碘甲烷的混合制冷劑 (參照國際公開W02006/094303號小冊子)。其中，二氟甲烷制冷劑(HFC-32)由于即便在 HFC制冷劑中地球溫暖化系數(shù)也較低且冷凍效率較高，所以越發(fā)受到注目。可是，在冷凍機器的制冷劑循環(huán)周期中，通常，潤滑制冷劑壓縮機的冷凍機油與制冷劑一起在過程中循環(huán)，所以冷凍機油中要求與制冷劑的相容性。然而，將作為HFC制冷劑用的以往使用的冷凍機油與二氟甲烷制冷劑一起使用時，無法得到制冷劑與冷凍機油充分的相容性，從制冷劑壓縮機噴出的冷凍機油容易滯留在周期內(nèi)，其結(jié)果是產(chǎn)生制冷劑壓縮機內(nèi)的冷凍機油量降低引起潤滑不良，或者阻塞毛細管等膨脹機構(gòu)的問題。因此，為了避免該現(xiàn)象，進行了二氟甲烷制冷劑用冷凍機油的開發(fā)，例如，提出了酯系冷凍機油(參照日本特開平6-17073號公報、日本特開平10498572號公報、日本特開 2002-060771號公報、日本特開2002-105471號公報、日本特開2002_1四177號公報、日本特開2002-129178號公報、日本特開2002-129179號公報)。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
然而，即便使用上述以往的酯系冷凍機油時，兼顧與二氟甲烷制冷劑的相容性、和二氟甲烷制冷劑存在下的潤滑性也是非常困難的。例如，相對于以往的酯系冷凍機油中的二氟甲烷制冷劑顯示良好的相容性的冷凍機油存在二氟甲烷制冷劑存在下的潤滑性不充分的傾向。另外，作為潤滑性的影響因子可列舉粘性(動力粘度等)，在二氟甲烷制冷劑存在下的潤滑性中成為問題的是冷凍機油與二氟甲烷制冷劑混合物(即工作流體組合物)的粘性，其控制未必是容易的。進而，不依賴于控制粘度的對象的冷凍機油或工作流體組合物中的任一個而僅調(diào)整粘性則無法充分改善潤滑性。另外，制冷劑循環(huán)周期內(nèi)的冷凍機油的使用環(huán)境涉及從高溫到低溫的寬范圍的溫度區(qū)域，另外，冷凍機油與二氟甲烷制冷劑的存在比率根據(jù)制冷劑循環(huán)周期的位置而有較大不同。但是，以往的酯系冷凍機油相對于這種使用環(huán)境的適合性未必能說是充分的。尤其是低溫流動性不充分的情況較多，該問題在日本特開2002-U9177號公報和日本特開 2002-U9178號公報公開的酯的情況是明顯的。用于解決問題的方案本發(fā)明是鑒于具有上述以往技術(shù)的問題而作出的，其目的是提供一種與二氟甲烷制冷劑一起使用時，可以高水平實現(xiàn)制冷劑相容性、潤滑性和低溫流動性全部的冷凍機油， 以及使用其的冷凍機用工作流體組合物。為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種冷凍機油，其含有以冷凍機油總量為基準計10質(zhì)量％以上的酯，且與二氟甲烷制冷劑一起使用，該酯為季戊四醇與脂肪酸的酯，其中，在所述脂肪酸中，具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸與3，5，5-三甲基己酸的摩爾比為 20 80 80 20，且碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5-三甲基己酸的總和在所述脂肪酸中所占的比例為20摩爾％以上。本發(fā)明的冷凍機油優(yōu)選提供與二氟甲烷一起封入到密閉容器中，且溫度保持在 40°C、壓力保持在2MPa時，二氟甲烷對冷凍機油的溶解率為25 35質(zhì)量％。另外，本發(fā)明提供一種冷凍機用工作流體組合物，其含有上述本發(fā)明的冷凍機油和二氟甲烷制冷劑。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的冷凍機油及冷凍機用工作流體組合物，在使用二氟甲烷制冷劑時， 可以全部高水平實現(xiàn)制冷劑相容性、潤滑性和低溫流動性。
具體實施例方式以下，對本發(fā)明優(yōu)選的實施方式進行詳細說明。本實施方式的冷凍機油，其含有以冷凍機油總量為基準計10質(zhì)量％以上的酯，該酯為季戊四醇與脂肪酸的酯(以下根據(jù)情況稱為“季戊四醇脂肪酸酯”)，在上述脂肪酸中， 具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸與3，5，5_三甲基己酸的摩爾比為20 80 80 20、 且碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5_三甲基己酸總和在上述脂肪酸中所占的比例為20摩爾％以上。本實施方式的冷凍機油中，季戊四醇脂肪酸酯的含量為以冷凍機油總量為基準計為10質(zhì)量％以上、優(yōu)選30質(zhì)量％以上、更優(yōu)選50質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選70質(zhì)量％以上。 本實施方式的冷凍機油還可以如后所述，可含有季戊四醇脂肪酸酯以外的潤滑油基油和添加劑，季戊四醇脂肪酸酯小于10質(zhì)量％時，無法以高水平兼顧潤滑性與相容性。另外，季戊四醇脂肪酸酯中，可以包含季戊四醇的全部羥基被酯化的全酯、季戊四醇的羥基的一部分未被酯化而保留的偏酯、和全酯與偏酯的混合物，優(yōu)選全酯。另外，在構(gòu)成季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中，具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5_三甲基己酸的摩爾比為20 80 80 20，優(yōu)選25 75 75 25、更優(yōu)選 30 70 70 30。另外，構(gòu)成季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3， 5，5_三甲基己酸的總和所占的比例為20摩爾％以上。不滿足有關(guān)脂肪酸組成的上述條件時，難以高水平兼顧與二氟甲烷制冷劑的充分的相容性、與二氟甲烷制冷劑適度的溶解度、 和低溫流動性。另外，本發(fā)明所說的脂肪酸的比例，是指冷凍機油所含的構(gòu)成季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸總量為基準的值。作為具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸，具體而言可列舉例如，2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2，2_ 二甲基丁酸、2，3_ 二甲基丁酸等，其中優(yōu)選2-甲基戊酸和2-乙基丁酸。本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯只要在具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸與3， 5，5-三甲基己酸的摩爾比為20 80 80 20的范圍內(nèi)，還可以含有具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5-三甲基己酸以外的脂肪酸作為構(gòu)成成分。作為具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5_三甲基己酸以外的脂肪酸，具體可列舉，乙酸、丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2，2_ 二甲基丙酸、 己酸、庚酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2，2_ 二甲基戊酸、2，3_ 二甲基戊酸、2，4_ 二甲基戊酸、3，3-二甲基戊酸、3，4_ 二甲基戊酸、4，4_ 二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、1，1，2-三甲基丁酸、1，2，2-三甲基丁酸、1-乙基-1-甲基丁酸、1-乙基-2-甲基丁酸、辛酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、3，5_ 二甲基己酸、2，4_ 二甲基己酸、3， 4-二甲基己酸、4，5_ 二甲基己酸、2，2_ 二甲基己酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-丙基戊酸、壬酸、2，2_ 二甲基庚酸、2-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、2-乙基-2，3，3-三甲基丁酸、2，2，4，4_四甲基戊酸、2，2，3，3_四甲基戊酸、2，2，3，4-四甲基戊酸、2，2- 二異丙基丙酸等碳原子數(shù)2 9的脂肪酸；癸酸、十一烷基酸、十二烷基酸、十三烷基酸、十四烷基酸、十五烷基酸、十六烷基酸、十七烷基酸、十八烷基酸、十九烷基酸、二十烷基酸、油酸等碳原子數(shù)10 20的脂肪酸等。組合使用具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5-三甲基己酸和除此以外的脂肪酸時，作為除此以外的脂肪酸，優(yōu)選使用碳原子數(shù)5 7的脂肪酸和/或碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸。另外，在以下的說明中，“碳原子數(shù)5 7的脂肪酸”中不包括“具有支鏈的碳原子為數(shù)6的脂肪酸”，另外，“碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸”中不包括“3，5，5-三甲基己酸”。組合使用具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸、3，5，5-三甲基己酸和碳原子數(shù)5 7的脂肪酸和/或碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸時，與組合使用具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸、3，5，5-三甲基己酸和碳原子數(shù)5 7的脂肪酸和/或碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸以外的脂肪酸時相比較，存在二氟甲烷制冷劑存在下的潤滑性和與二氟甲烷制冷劑的相容性兩者進一步提高的傾向。另外，組合使用具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸、3，5，5-三甲基己酸和碳原子數(shù)5 7的脂肪酸和/或碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸時，構(gòu)成季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中的碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸的比例必須為80摩爾％以下，優(yōu)選75 摩爾％以下、更優(yōu)選70摩爾％以下。碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸的比例超過80摩爾％ 時與二氟甲烷制冷劑的相容性變得不充分。另外，除了碳原子數(shù)5 7的脂肪酸和/或碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸以外，使用這些脂肪酸以外的脂肪酸時，構(gòu)成季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中的碳原子數(shù)5 7的脂肪酸和/或碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸的比例優(yōu)選為60摩爾％以上、更優(yōu)選為70摩爾％ 以上、進一步優(yōu)選為80摩爾％以上。碳原子數(shù)5 7的脂肪酸和/或碳原子數(shù)8 9的支鏈脂肪酸的比例在前述范圍內(nèi)時，存在以更高水平兼顧二氟甲烷制冷劑存在下的潤滑性和與二氟甲烷制冷劑的相容性兩者的傾向。本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯中，從兼顧二氟甲烷制冷劑存在下的潤滑性和與二氟甲烷制冷劑的相容性方面考慮，特別優(yōu)選酸構(gòu)成成分僅由具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5-三甲基己酸構(gòu)成的物質(zhì)。本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯還可以是2種以上的分子結(jié)構(gòu)不同酯的混合物， 在該情況下，各個分子未必需要都滿足上述的條件，只要作為冷凍機油中所含的構(gòu)成季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸全體滿足上述條件即可。如上所述，本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯是以具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5-三甲基己酸作為必須成分，根據(jù)需要含有其他的脂肪酸作為構(gòu)成成分的物質(zhì)。 即，本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯可以是僅1種脂肪酸作為酸構(gòu)成成分的物質(zhì)，也可以是2種以上結(jié)構(gòu)不同的脂肪酸作為酸構(gòu)成成分的物質(zhì)，該季戊四醇脂肪酸酯優(yōu)選僅含有作為酸構(gòu)成成分的與羰基碳鄰接的碳原子(α位碳原子)不是季碳的脂肪酸。構(gòu)成季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中，含有α位碳原子為季碳的脂肪酸時，往往二氟甲烷制冷劑存在下的潤滑性變得不充分。作為構(gòu)成本發(fā)明所述的季戊四醇脂肪酸酯的酸構(gòu)成成分的優(yōu)選例子，可列舉以下的物質(zhì)。(i)選自2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2，2_ 二甲基丁酸和 2，3-二甲基丁酸中的1 6種與3，5，5-三甲基己酸的組合；(ii)選自2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2，2_ 二甲基丁酸和2，3_ 二甲基丁酸中的1 6種、3，5，5_三甲基己酸、與選自戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2，2_ 二甲基丙酸、己酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2，2_ 二甲基丁酸、2， 3-二甲基丁酸、2，4_ 二甲基丁酸、3，3_ 二甲基丁酸、2-乙基丁酸、庚酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2，2_二甲基戊酸、2，3_二甲基戊酸、2，4_二甲基戊酸、3， 3- 二甲基戊酸、3，4- 二甲基戊酸、4，4- 二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、1，1，2-三甲基丁酸、1，2，2-三甲基丁酸、1-乙基-1甲基丁酸和1-乙基-2-甲基丁酸中的1 30種的組合；(iii)選自2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2，2_ 二甲基丁酸和2、3_ 二甲基丁酸中的1 6種、3，5，5_三甲基己酸與選自2-乙基己酸、3-乙基己酸、 3，5-二甲基己酸、2，4-二甲基己酸、3，4-二甲基己酸、4，5-二甲基己酸、2，2-二甲基己酸、 2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-丙基戊酸、2，2-二甲基庚酸、2-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、2-乙基-2，3，3-三甲基丁酸、2，2，4，4_四甲基戊酸、2，2，3，3_四甲基戊酸、2，2，3，4_四甲基戊酸和2，2_ 二異丙基丙酸中的1 22 種的組合；(iv)選自2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2，2_ 二甲基丁酸和2，3_ 二甲基丁酸中的1 6種、3，5，5_三甲基己酸和選自戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2，2_ 二甲基丙酸、己酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2，2_ 二甲基丁酸、2， 3-二甲基丁酸、2，4_ 二甲基丁酸、3，3_ 二甲基丁酸、2-乙基丁酸、庚酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2，2_二甲基戊酸、2，3_二甲基戊酸、2，4_二甲基戊酸、3， 3- 二甲基戊酸、3，4- 二甲基戊酸、4，4- 二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、1，1，2-三甲基丁酸、1，2，2_三甲基丁酸、1-乙基-1甲基丁酸和1-乙基-2-甲基丁酸中的1 30種、 與選自2-乙基己酸、3-乙基己酸、3，5_ 二甲基己酸、2，4_ 二甲基己酸、3，4_ 二甲基己酸、 4，5_ 二甲基己酸、2，2_ 二甲基己酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、 6-甲基庚酸、2-丙基戊酸、2，2-二甲基庚酸、2-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、2-乙基-2，3，3-三甲基丁酸、2，2，4，4_四甲基戊酸、2，2，3，3-四甲基戊酸、2，2，3，4_四甲基戊酸和2，2-二異丙基丙酸中的1 22種的組合。本實施方式的冷凍機油中，上述季戊四醇脂肪酸酯主要用于基油。作為本實施方式的冷凍機油的基油，可以僅單獨使用上述季戊四醇脂肪酸酯(即本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯的含量為100質(zhì)量％)，除此之外，在不損害其優(yōu)異的性能的程度上，還可以并用上述季戊四醇脂肪酸酯以外的其它多元醇酯、復(fù)合酯、脂環(huán)式二羧酸酯等酯、聚乙二醇、聚乙烯醚、酮、聚苯醚、硅酮、聚硅氧烷、全氟醚等含氧的合成油(以下根據(jù)情況稱為“其它的含氧合成油”)。作為本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯以外的基油，還可以并用礦物油、烯烴聚合物烷基二苯基鏈烷、烷基環(huán)烷烴、烷基苯等的烴系油、以及本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯以外的酯系基油(單酯、季戊四醇以外的多元醇與脂肪酸的酯、脂肪酸組成不滿足上述條件的脂肪酸與季戊四醇的酯、烷基芳香族酯、脂環(huán)式羧酸酯等)、聚乙二醇、聚乙烯醚、酮、聚苯醚、硅酮、聚硅氧烷、全氟醚等的含氧的合成油。作為含氧的合成油，上述當中，優(yōu)選使用本發(fā)明的多元醇酯以外的酯、聚乙二醇、聚乙烯醚。上述其它含氧合成油中特別優(yōu)選的是季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯。作為季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯，可列舉新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、二季戊四醇等多元醇與脂肪酸的酯，特別優(yōu)選的是新戊二醇與脂肪酸的酯以及二季戊四醇與脂肪酸的酯。作為新戊二醇酯，優(yōu)選碳原子數(shù)5 9的脂肪酸酯。作為這樣的新戊二醇酯，具體可列舉例如，新戊二醇二(3，5，5_三甲基己)酯、新戊二醇二 O-乙基己)酯、新戊二醇二 (2-甲基己)酯、新戊二醇二 O-乙基戊)酯、新戊二醇與2-甲基己酸和2-乙基戊酸的酯、 新戊二醇與3-甲基己酸和5-甲基己酸的酯、新戊二醇與2-甲基己酸、2-乙基己酸的酯、新戊二醇與3，5-二甲基己酸、4，5_ 二甲基己酸和3，4_ 二甲基己酸的酯、新戊二醇二戊酯、新戊二醇二 O-乙基丁)酯、新戊二醇二 O-甲基戊)酯、新戊二醇二 O-甲基丁)酯、新戊二醇二(3-甲基丁)酯等。作為二季戊四醇酯，優(yōu)選二季戊四醇與碳原子數(shù)5 7的脂肪酸的酯、二季戊四醇與碳原子數(shù)5 7的脂肪酸和碳原子數(shù)8 9的脂肪酸的酯。作為這種二季戊四醇酯，具體可列舉二季戊四醇、與選自戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、2-甲基己酸、3，5，5-三甲基己酸和2-乙基己酸中的1種以上的脂肪酸的 本實施方式的冷凍機油配合除了季戊四醇脂肪酸酯以外的含氧合成油時，季戊四醇脂肪酸酯以外的含氧合成油的配合量只要不損害本實施方式的冷凍機油優(yōu)異的潤滑性和相容性的范圍內(nèi)則沒有特別限制，配合本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯時，以冷凍機油總量為基準，需要為90質(zhì)量％以下，優(yōu)選85質(zhì)量％以下、更優(yōu)選80質(zhì)量％ 以下、進一步優(yōu)選70質(zhì)量％以下、更進一步優(yōu)選60質(zhì)量％以下、最優(yōu)選50質(zhì)量％以下；配合多元醇酯以外含氧合成油時，以冷凍機油總量為基準，需要為50質(zhì)量％以下，優(yōu)選40質(zhì)量％以下、更優(yōu)選30質(zhì)量％以下。季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯或其他的含氧合成油的配合量超過前述上限值時，無法得到本發(fā)明的特征。另外，本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯可以是多元醇的羥基的一部被酯化而羥基直接保留的偏酯，也可以是全部羥基被酯化的全酯，或者偏酯和全酯的混合物，羥基值優(yōu)選10mgK0H/g以下、更優(yōu)選5mgK0H/g以下、最優(yōu)選;3mgK0H/g以下。本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物，分別作為本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯，可以含有由單一結(jié)構(gòu)的多元醇酯中的1種構(gòu)成的物質(zhì)，另外，也可以含有2種以上的結(jié)構(gòu)不同的多元醇酯的混合物。另外，本實施方式的季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯可以是1種脂肪酸與1種多元醇的酯、2種以上的脂肪酸與1種多元醇的酯、1種脂肪酸與2種以上的多元醇的酯、2 種以上的脂肪酸與2種以上的多元醇的酯中的任一種。本實施方式的冷凍機油還可以是僅由季戊四醇脂肪酸酯構(gòu)成的物質(zhì)，另外，也可以是由季戊四醇脂肪酸酯與其他的基油形成的物質(zhì)，還可以含有后述的各種添加劑。另外， 本實施方式的冷凍機用工作流體組合物中，還可以進一步含有各種添加劑。另外，在以下的說明中，對于添加劑的含量，以冷凍機油總量為基準而示出，但理想的是，冷凍機用工作流體組合物中的這些成分的含量以冷凍機油總量為基準時在后述的優(yōu)選的范圍選擇。為了進一步改良本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物的耐摩耗性、 耐荷重性，可以配合選自由磷酸酯、酸式磷酸酯、硫代磷酸酯、酸式磷酸酯的銨鹽、氯代磷酸酯和亞磷酸酯組成的組中的至少1種的磷化合物。這些磷化合物為磷酸或亞磷酸與烷醇、 聚醚型醇的酯或者其衍生物。具體而言，作為磷酸酯，可列舉例如，磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基) 酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、三(二甲苯)磷酸酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸二甲苯二苯酯等。作為酸式磷酸酯，可列舉出酸式磷酸單丁酯、酸式磷酸單戊酯、酸式磷酸單己酯、 酸式磷酸單庚酯、酸式磷酸單辛酯、酸式磷酸單壬酯、酸式磷酸單癸酯、酸式磷酸單十一烷基酯、酸式磷酸單十二烷基酯、酸式磷酸單十三烷基酯、酸式磷酸單十四烷基酯、酸式磷酸單十五烷基酯、酸式磷酸單十六烷基酯、酸式磷酸單十七烷基酯、磷酸單十八烷基酸式酯、 酸式磷酸單油基酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二戊酯、酸式磷酸二己酯、酸式磷酸二庚酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二壬酯、酸式磷酸二癸酯、酸式磷酸二(十一烷基)酯、酸式磷酸二(十二烷基)酯、酸式磷酸二(十三烷基)酯、酸式磷酸二(十四烷基)酯、)酸式磷酸二(十五烷基)酯、酸式磷酸二(十六烷基)酯、酸式磷酸二(十七烷基)酯、酸式磷酸二 (十八烷基)酯、酸式磷酸二油基酯等。作為硫代磷酸酯，可列舉硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三(十一烷基)酯、硫代磷酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酯、硫代磷酸三(十四烷基) 酯、硫代磷酸三(十五烷基)酯、硫代磷酸三(十六烷基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、 硫代磷酸三(十八烷基)酯、硫代磷酸三油酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲酚酯、硫代磷酸三(二甲苯)酯、硫代磷酸甲苯二苯酯、硫代磷酸二甲苯二苯酯等。作為酸式磷酸酯的銨鹽，可列舉酸式磷酸酯與碳原子數(shù)1 對、優(yōu)選5 18的伯、 仲、叔的直鏈或支鏈烷基基的胺的銨鹽。作為構(gòu)成酸式磷酸酯的銨鹽的胺，可列舉與直鏈或支鏈的甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、 戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十四烷基胺、 十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、油基胺、二十四胺、二甲胺、二乙胺、 二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、二(十一烷基)胺、二 (十二烷基)胺、二(十三烷基)胺、二(十四烷基)胺、二(十五烷基)胺、二(十六烷基)胺、二(十七烷基)胺、二(十八烷基)胺、二油胺、二(二十四烷基)胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三壬胺、三癸胺、三(十一烷基)胺、三 (十二烷基)胺、三(十三烷基)胺、三(十四烷基)胺、三(十五烷基)胺、三(十六烷基) 胺、三(十七烷基)胺、三(十八烷基)胺、三油胺、三(二十四)胺等胺的鹽。胺可以是單獨的化合物，也可以是2種以上的化合物的混合物。作為氯代磷酸酯，可列舉磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(氯苯基)酯、磷酸聚氧化亞烷基雙[二(氯烷基)]酯等。作為亞磷酸酯，可列舉亞磷酸二丁酯、亞磷酸二戊酯、亞磷酸二己酯、亞磷酸二庚酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二壬酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二(十一烷基)酯、亞磷酸二(十二烷基)酯、亞磷酸二油酯、亞磷酸二苯酯、 亞磷酸二(甲酚)酯(dicresyl phosphite)、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三戊酯、亞磷酸三己酯、 亞磷酸三庚酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十一烷基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三油酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(甲酚)酯等。另外，還可以使用它們的混合物。本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物含有上述磷化合物時，磷化合物的含量沒有特別限制，以冷凍機油總量為基準(基油與總配合添加劑的總計量為基準)， 優(yōu)選0.01 5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.02 3.0質(zhì)量％。另外，上述磷化合物可以單獨使用1 種，也可以并用2種以上。另外，本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物為了進一步改良其熱/ 化學穩(wěn)定性，可以添加萜烯化合物。本發(fā)明所說的“萜烯化合物”是指異戊二烯聚合而成的化合物及它們的衍生物，優(yōu)選使用異戊二烯的2聚體 8聚體。作為萜烯化合物，具體可列舉，香葉醇、橙花醇、芳樟醇、檸檬醛(包括香茅醛(geranial))、香茅醇、薄荷腦、檸檬烯、萜品油烯、香芹酮、紫羅蘭酮、側(cè)柏酮(thujone)、樟腦(camphor)、冰片等單萜烯、合金歡烯、合金歡醇、橙花叔醇、保幼激素(Juvenile hormone)、蛇麻烯、子丁香烯、欖香烯、杜松醇、杜松烯、馬桑苷(tutin)等半萜烯、香葉基香葉醇(geranylgeraniol)、植醇、松香酸、海松二烯、瑞香毒素(daphnetoxin)、紫杉酚、松香酸、海松酸等二萜烯、香葉基合金歡烯等二倍半萜烯、角鯊烯、檸檬苦素(Limonin)、山茶皂甙元、何帕烷(Hopane)、羊毛固醇(lanosterol) 等三萜烯、類胡羅卜素(carotenoid)等四萜烯等。在這些萜烯化合物中，優(yōu)選單萜烯、半萜烯、二萜烯，更優(yōu)選半萜烯，特別優(yōu)選 α-合金歡烯(3，7，11-三甲基十二烷-1，3，6，10-四烯)和/或β -合金歡烯(7，11-二甲基-3-次甲基十二烷-1，6，10-三烯)。本發(fā)明中，萜烯化合物可以單獨使用1種，也可以組合2種以上使用。本實施方式中的冷凍機油的萜烯化合物的含量沒有特別限定，以冷凍機油總量為基準，優(yōu)選0.001 10質(zhì)量％、更優(yōu)選0.01 5質(zhì)量％、進一步優(yōu)選0.05 3質(zhì)量％。萜烯化合物的含量小于0. 001質(zhì)量％時，往往熱/化學穩(wěn)定性提高效果不充分，另外，超過10 質(zhì)量％時，往往潤滑性不充分。另外，本實施方式的冷凍機用工作流體組合物中的萜烯化合物的含量，理想的是以冷凍機油總量為基準時在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)選擇。另外，本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物為了進一步改良其熱/ 化學穩(wěn)定性，可以含有選自苯基縮水甘油醚型環(huán)氧化合物、烷基縮水甘油醚型環(huán)氧化合物、 縮水甘油酯型環(huán)氧化合物、烯丙氧基硅烷化合物、烷基氧基硅烷化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物、環(huán)氧化脂肪酸單酯和環(huán)氧化植物油中的至少1種的環(huán)氧化合物。作為苯基縮水甘油醚型環(huán)氧化合物，具體可例示出苯基縮水甘油醚或烷基苯基縮水甘油醚。此處的烷基苯基縮水甘油醚可以列舉出具有1 3個的碳原子數(shù)1 13的烷基的化合物，其中，具有1個的碳原子數(shù)4 10的烷基的化合物可以例示優(yōu)選例如正丁基苯基縮水甘油醚、異丁基苯基縮水甘油醚、仲丁基苯基縮水甘油醚、叔丁基苯基縮水甘油醚、 戊基苯基縮水甘油醚、己基苯基縮水甘油醚、庚基苯基縮水甘油醚、辛基苯基縮水甘油醚、 壬基苯基縮水甘油醚、癸基苯基縮水甘油醚等。作為烷基縮水甘油醚型環(huán)氧化合物具體可例示，癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、 1,6-己二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚、聚烷二醇單縮水甘油醚、聚烷二醇二縮水甘油醚等。作為縮水甘油酯型環(huán)氧化合物具體可列舉出，苯基縮水甘油酯、烷基縮水甘油酯、 鏈烯基縮水甘油酯等，作為優(yōu)選的縮水甘油酯型環(huán)氧化合物可例示2，2-二甲基辛酸縮水甘油酯、苯甲酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。作為烯丙氧基硅烷化合物具體可例示，1，2-環(huán)氧苯乙烯、烷基-1，2-環(huán)氧苯乙烯寸。作為烷基氧硅烷化合物，具體可例示，1,2-環(huán)氧丁烷、1，2-環(huán)氧戊烷、1，2-環(huán)氧己烷、1，2-環(huán)氧庚烷、1，2-環(huán)氧辛烷、1，2-環(huán)氧壬烷、1，2-環(huán)氧癸烷、1，2-環(huán)氧i^一烷、1， 2-環(huán)氧十二烷、1，2-環(huán)氧十三烷、1，2-環(huán)氧十四烷、1，2-環(huán)氧十五烷、1，2-環(huán)氧十六烷、1， 2-環(huán)氧十七烷、1，1,2-環(huán)氧十八烷、2-環(huán)氧十九烷、1，2-環(huán)氧二十烷等。作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物，具體可例示1，2-環(huán)氧環(huán)己烷、1，2-環(huán)氧環(huán)戊烷、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4_環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、雙(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、外-2， 3-環(huán)氧降莰烷、雙(3，4_環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、2-(7-氧雜雙環(huán)[4. 1.0] 庚-3-基)-螺(1，3_二噁烷-5，3，-[7]氧雜雙環(huán)[4. 1.0]庚烷、4-(1，_甲基環(huán)氧乙基)_1， 2-環(huán)氧-2-甲基環(huán)己烷、4-環(huán)氧乙基-1，2-環(huán)氧環(huán)己烷等。作為環(huán)氧化脂肪酸單酯，具體可例示，環(huán)氧化的碳原子數(shù)12 20的脂肪酸與碳原子數(shù)1 8的醇或酚、烷基苯酚的酯等。特別優(yōu)選使用環(huán)氧硬脂酸的丁基、己基、芐基、環(huán)己基、甲氧乙基、辛基、苯基和丁基苯基的酯。作為環(huán)氧化植物油，具體可例示，大豆油、亞麻籽油、棉籽油等植物油的環(huán)氧化合物等。這些環(huán)氧化合物中，優(yōu)選的物質(zhì)是苯基縮水甘油醚型環(huán)氧化合物、縮水甘油酯型環(huán)氧化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物和環(huán)氧化脂肪酸單酯。其中更優(yōu)選苯基縮水甘油醚型環(huán)氧化合物和縮水甘油酯型環(huán)氧化合物，特別優(yōu)選苯基縮水甘油醚、丁基苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油酯或它們的混合物。本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物含有上述環(huán)氧化合物時，環(huán)氧化合物的含量沒有特別限制，以冷凍機油總量為基準，優(yōu)選0. 1 5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選
0.2 2. 0質(zhì)量％。另外，上述環(huán)氧化合物可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。另外，本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物為了進一步提高其性能，可根據(jù)需要含有以往公知的冷凍機油用添加劑。作為所述添加劑，可列舉例如二-叔丁基-P-甲酚、雙酚A等酚系的抗氧化劑、苯基-α -萘胺、N，N- 二(2-萘基)-對苯基二胺等胺系的抗氧化劑、二硫代磷酸鋅等耐磨損劑、氯代烷烴、硫化合物等極壓劑、脂肪酸等油性劑、硅酮系等消泡劑、苯并三唑等金屬惰化劑、粘度指數(shù)提高劑、降凝劑、清洗分散劑等。這些添加劑可以單獨使用1種，也可以組合2種以上使用。這些添加劑的含量沒有特別限定， 以冷凍機油總量為基準，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下。本實施方式的冷凍機油的動力粘度沒有特別限制，40°C下的動力粘度可優(yōu)選3 1000mm2/s、更優(yōu)選4 500mm2/s、最優(yōu)選5 400mm2/s。另外，100°C下的動力粘度可優(yōu)選 1 100mm7s、更優(yōu)選2 50mm2/S。動力粘度小于前述下限值時往往潤滑性變得不充分， 另一方面，超過前述上限值時往往與二氟甲烷制冷劑的相容性變得不充分。另外，本實施方式的冷凍機油的體積電阻率沒有特別限制，可優(yōu)選
1.OXlO12Q · cm以上、更優(yōu)選1. 0Χ1013Ω · cm以上、最優(yōu)選1. 0 X IO14 Ω · cm以上。特別是用于密閉型的冷凍機用途時往往需要高的電絕緣性。另外，本發(fā)明中，體積電阻率是指基于JISC2101 “電絕緣油試驗方法”測定的25°C下的值。另外，本實施方式的冷凍機油的水分含量沒有特別限定，以冷凍機油總量為基準， 可優(yōu)選200ppm以下、更優(yōu)選IOOppm以下、最優(yōu)選50ppm以下。特別是用于密閉型的冷凍機用途時，從對冷凍機油的熱/化學穩(wěn)定性、電絕緣性的影響的觀點考慮，要求水分含量少。另外，本實施方式的冷凍機油的酸值沒有特別限定，為了防止對用于冷凍機或配管的金屬的腐蝕，優(yōu)選0. lmgKOH/g以下、更優(yōu)選0.05mgK0H/g以下。另外，本發(fā)明中，酸值是指基于JISK2501 “石油制品和潤滑油一中和值試驗方法“測定的酸值。另外，本實施方式的冷凍機油的灰分沒有特別限定，為了提高冷凍機油的熱/化學穩(wěn)定性且抑制沉積等的發(fā)生，可優(yōu)選IOOppm以下、更優(yōu)選50ppm以下。另外，本發(fā)明中，灰分是指基于JISK2272 “原油和石油制品的灰分以及硫酸灰分試驗方法”測定的灰分值。本實施方式的冷凍機油與二氟甲烷制冷劑一起使用時顯示充分高的潤滑性和充分高的相容性，可廣泛使用于二氟甲烷制冷劑用冷凍機的冷凍機油。作為使用本實施方式的冷凍機油的冷凍機，具體可列舉室內(nèi)空調(diào)、箱式空調(diào)、冰箱、汽車空調(diào)、除濕機、冷凍庫、冷凍冷藏倉庫、自動售貨機、櫥窗、化工設(shè)備等冷卻裝置等，其中，特別優(yōu)選使用具有密閉型壓縮機的冷凍機。另外，本實施方式的冷凍機油還可以使用往復(fù)運動式、旋轉(zhuǎn)式、離心式等的任意形式的壓縮機中。另外，在這些冷凍機中，本實施方式的冷凍機油如后所述，可以用于與二氟甲烷制冷劑混合而成的冷凍機用工作流體組合物。即，本實施方式的冷凍機用工作流體組合物含有上述本發(fā)明的二氟甲烷制冷劑用冷凍機油和二氟甲烷制冷劑。此處，本實施方式的冷凍機用工作流體組合物中的冷凍機油與二氟甲烷制冷劑的配合比沒有特別限制，冷凍機油的配合量通常相對于二氟甲烷100重量份為1 1000重量份，優(yōu)選2 800重量份。另外，本實施方式的冷凍機用工作流體組合物中，從無法兼顧使用以往的冷凍機油時不能得到充分高的潤滑性和充分高的相容性的觀點出發(fā)，作為制冷劑成分僅含有二氟甲烷制冷劑的情形可以更發(fā)揮其有用性，但也可以含有二氟甲烷制冷劑以外的HFC制冷劑、不飽和氟化烴(HFO)制冷劑、三氟化碘甲烷制冷劑、全氟醚類等含氟醚系制冷劑、二甲基醚等含非氟醚系制冷劑、氨、二氧化碳、烴等自然系制冷劑。作為二氟甲烷以外的HFC制冷劑，可列舉碳原子數(shù)1 3、優(yōu)選1 2的氫氟烴。 具體可列舉例如，三氟甲烷(HFC-23)、五氟乙烷(HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)、 1，1，1，2_ 四氟乙烷(HFC-134a)、l，l，l-三氟乙烷(HFC_143a)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a), 氟乙烷(HFC-161)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC_227ea)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷 (HFC-236ea)、1，1，1，3，3，3_ 六氟丙烷(HFC_236fa)、1，1，1，3，3_ 五氟丙烷(HFC-245fa)、 和1，1，1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、或它們的2種以上的混合物。這些制冷劑可根據(jù)用途和要求性能適當選擇，例如可列舉HFC-32單獨；HFC-23單獨；HFC_13^單獨；HFC-125 單獨；HFC-134a/HFC-32 = 60 80 質(zhì)量 ％ /40 20 質(zhì)量 ％的混合物；HFC-32/HFC-125 = 40 70質(zhì)量％ /60 30質(zhì)量％的混合物；HFC-125/HFC-143a = 40 60質(zhì)量％ /60 40質(zhì)量％的混合物；HFC-13^/HFC-32/HFC-125 = 60質(zhì)量％ /30質(zhì)量％ /10質(zhì)量％的混合物；HFC-134a/HFC-32/HFC-125 = 40 70 質(zhì)量％ /15 35 質(zhì)量％ /5 40 質(zhì)量％ 的混合物；HFC-125/HFC-134a/HFC-143a = ；35 55 質(zhì)量 ％ /1 15 質(zhì)量 ％ /40 60 質(zhì)量 ％ 的混合物等作為優(yōu)選的例子。進而更具體可列舉HFC-13^/HFC-32 = 70/30質(zhì)量％的混合物；HFC-32/HFC-125 = 60/40 質(zhì)量 ％ 的混合物；HFC-32/HFC-125 = 50/50 質(zhì)量 ％ 的混合物(R410A) ；HFC-32/HFC-125 = 45/55 質(zhì)量 ％的混合物(R410B) ；HFC-125/HFC_143a = 50/50 質(zhì)量 ％ 的混合物(R507C) ；HFC-32/HFC-125/HFC_134a = 30/10/60 質(zhì)量 ％ 的混合物；HFC-32/HFC-125/HFC-134a = 23/25/52 質(zhì)量 ％ 的混合物(R407C) ；HFC-32/HFC-125/ HFC-134a = 25/15/60 質(zhì)量％的混合物(R407E) ；HFC-125/HFC-134a/HFC_143a = 44/4/52 質(zhì)量％的混合物(R404A)等。作為不飽和氟化烴(HFO)制冷劑，優(yōu)選氟原子數(shù)3 5的氟代丙烯，優(yōu)選1，2，3，3， 3-五氟代丙烯(HF0-1225ye)、l，3，3，3-四氟代丙烯(HF0-1234ze) ,2, 3, 3, 3-四氟代丙烯 (HF0-1234yf)、l，2，3，3-四氟代丙烯(HF0_C1234ye)、和 3，3，3-三氟代丙烯(HF0-1243zf)的任意的1種或2種以上的混合物。從制冷劑物性的觀點出發(fā)，優(yōu)選選自HF0-1225ye、 HF0-1234ze和HF0_1234yf中的1種或2種以上。作為與HFO制冷劑的混合制冷劑優(yōu)選的是二氟甲烷/1234yf = 40 60/60 40重量％的物質(zhì)，其中優(yōu)選二氟甲烷/1234yf = 50/50
重量％的物質(zhì)。作為烴制冷劑，優(yōu)選碳原子數(shù)3 5的烴，具體可列舉例如，甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、環(huán)丙烷、正丁烷、異丁烷、環(huán)丁烷、甲基環(huán)丙烷、2-甲基丁烷、正戊烷或這些中的2 種以上的混合物。其中，優(yōu)選使用25°C、1大氣壓下為氣體的物質(zhì)，優(yōu)選丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷或它們的混合物。作為含氟醚系制冷劑，具體可列舉例如，HFE-134p、HFE-245mc, HFE-236mf、 HFE-236me、HFE-338mcf、HFE-365mcf、HFE-245mf、HFE_347mmy、HFE_347mcc、HFE-125, HFE-143m、HFE-13^i、HFE-227me等，這些制冷劑可根據(jù)用途和要求性能適當選擇。本實施方式的冷凍機油通常在冷凍空調(diào)機器中，以二氟甲烷制冷劑或者二氟甲烷制冷劑和與上述那樣的制冷劑的混合制冷劑混合而成的冷凍機用工作流體組合物的形式存在。在該組合物的冷凍機油與制冷劑的配合比例、以及本發(fā)明的冷凍機用工作流體組合物中冷凍機油與制冷劑的配合比例沒有特別限制，相對于制冷劑100質(zhì)量份，冷凍機油優(yōu)選1 1000質(zhì)量份，更優(yōu)選2 800質(zhì)量份。本實施方式的冷凍機用工作流體組合物優(yōu)選用于往復(fù)運動式或旋轉(zhuǎn)式的具有密閉型壓縮機的空調(diào)、冰箱、或者開放型或密閉型的汽車空調(diào)中。另外，本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物優(yōu)選用于除濕機、熱水器、冷凍庫、冷凍冷藏倉庫、自動售貨機、櫥窗、化工裝置等冷卻裝置等中。進而，本實施方式的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物優(yōu)選還用于具有離心式壓縮機的設(shè)備。本實施方式的冷凍機用流體組合物可優(yōu)選用于如前所述的各種不飽和氟化烴制冷劑用冷凍機，但作為該冷凍機所具備的制冷劑循環(huán)周期的代表性的結(jié)構(gòu)，可例示具備壓縮機、凝縮機、膨脹機構(gòu)及蒸發(fā)器，以及根據(jù)需要的干燥器的設(shè)備。作為壓縮機，可例示如下的壓縮機在貯留冷凍機油的密閉容器內(nèi)收納由轉(zhuǎn)子和定子構(gòu)成的馬達、嵌于前述轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)軸、和通過該旋轉(zhuǎn)軸與前述馬達連接的壓縮機部， 并且從前述壓縮機部噴出的高壓制冷劑氣體滯留在密閉容器內(nèi)的高壓容器方式的壓縮機； 在貯留冷凍機油的密閉容器內(nèi)收納由轉(zhuǎn)子和定子構(gòu)成的馬達，嵌于前述轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)軸、通過該旋轉(zhuǎn)軸與前述馬達連接的壓縮機部，并且從前述壓縮機部噴出的高壓制冷劑氣體直接排出到密閉容器外的低壓容器方式的壓縮機等。作為馬達部的電機絕緣體系材料的絕緣膜，從拉伸強度特性、難以產(chǎn)生電絕緣特定劣化現(xiàn)象出發(fā)，優(yōu)選使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C以上的結(jié)晶性塑料膜，具體例如選自聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚萘二甲酸乙二酯、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺組成的組中的至少一種的絕緣膜、或者在玻璃轉(zhuǎn)化溫度低的膜上被覆玻璃轉(zhuǎn)化溫度高的樹脂層而成的復(fù)合膜。另外，作為用于馬達部的磁線(Magnet Wire)， 優(yōu)選使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以上的搪瓷被覆的磁線、例如聚酯、聚酯酰亞胺、聚酰胺及聚酰胺酰亞胺等的單層，或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的層為下層、高的層為上層的復(fù)合被覆而成的具有搪瓷被覆的磁線。作為復(fù)合被覆的搪瓷線，可列舉在下層被覆聚酯亞胺，在上層被覆聚酰胺亞胺而成的搪瓷線(ΑΙ/EI)、在下層被覆聚酯，在上層被覆聚酰胺亞胺而成的搪瓷線(AI/PE)等。作為填充于干燥器的干燥劑，優(yōu)選使用如下的合成沸石由細孔徑3. 3埃以下、 25°C二氧化碳氣體分壓在250mmHg下的二氧化碳吸收容量為1. 0%以下的硅酸、鋁酸堿金屬復(fù)合鹽形成的合成沸石。具體可列舉例如，UNION SHOffA 1(.1(制的商品名乂!1-9、乂!1-10、 XH-1UXH-600 等。[實施例]以下基于實施例和比較例對本發(fā)明進行更具體的說明，本發(fā)明不受以下實施例的任何限制。[實施例1 10和比較例1 11]實施例1 10和比較例1 11中，分別將以下示出的基油1 13和添加劑1 4按照表1或表2示出的組成比配合調(diào)制試料油。將各試料油的性狀示于表1 4。(基油)基油1 季戊四醇與脂肪酸混合物O-甲基戊酸70摩爾％、3，5，5-三甲基己酸30 摩爾％的混合物)的四酯基油2 季戊四醇與脂肪酸混合物甲基戊酸30摩爾％、3，5，5-三甲基己酸70 摩爾％的混合物)的四酯基油3 季戊四醇與正戊酸的四酯基油4 二季戊四醇與正戊酸的六酯基油5 新戊二醇與2-甲基戊酸的二酯基油6 三羥甲基丙烷與2-甲基戊酸的三酯基油7 季戊四醇與2-甲基戊酸的四酯基油8 季戊四醇與2-乙基丁酸的四酯基油9 二季戊四醇與2-乙基丁酸的六酯基油10 季戊四醇與脂肪酸混合物O-甲基己酸70摩爾％、2_乙基戊酸30摩爾％)的四酯基油11 季戊四醇與脂肪酸混合物O-乙基己酸50摩爾％、3，5，5-三甲基己酸50 摩爾％)的四酯基油12 季戊四醇與脂肪酸混合物O-甲基戊酸90摩爾％、3，5，5_三甲基己酸10 摩爾％的混合物)的四酯基油13 季戊四醇與脂肪酸混合物O-甲基戊酸10摩爾％、3，5，5_三甲基己酸90 摩爾％的混合物)的四酯(添加劑)添加劑1:磷酸三甲酚酯添加劑2 硫代磷酸三苯酯添加劑3 :2，2-二甲基辛酸縮水甘油酯添加劑4 :p-叔丁基苯基縮水甘油醚接著對上述的各試料油進行以下示出的試驗。(與制冷劑的相容性試驗)基于JIS-K-2211 “冷凍機油”的“與制冷劑的相容性試驗方法”，將二氟甲烷制冷劑(HFC-32) 18g與試料油2g的混合物緩慢地從30°C冷卻到_40°C，將混合物相分離或白濁的溫度作為二層分離溫度來進行評價。另外，“< -40”表示本試驗的測定溫度區(qū)域中未確認到相分離和白濁。另外，表4中的“分離”表示在30°C已經(jīng)相分離或白濁。(潤滑性試驗)在密閉容器的內(nèi)部安裝上側(cè)試驗片使用推桿(bane) (SKH-51)、下側(cè)試驗片使用圓盤(disc)(FC250 HRC40)的摩擦試驗機。在摩擦試驗部位導(dǎo)入試料油600g，將體系內(nèi)真空脫氣后，導(dǎo)入HFC-32進行加熱。密閉容器內(nèi)的溫度為100°C、制冷劑壓力為1. 5Mpa后，以荷重步驟IOkgf (步驟時間為2分鐘)階段性的增加荷重到IOOkgf，在IOOkgf下進行60分鐘的摩耗試驗。對各試料油計量60分鐘的試驗后的葉片的磨耗寬度和圓片的磨耗深度。(低溫析出性試驗)將試料油放入試驗管中，在放入干冰的乙醇浴中(_70°C )浸漬M小時，觀察有無白濁。表1
權(quán)利要求
1.一種冷凍機油，其含有以冷凍機油總量為基準計10質(zhì)量％以上的酯，且與二氟甲烷制冷劑一起使用，該酯為季戊四醇與脂肪酸的酯，其中，在所述脂肪酸中，具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸與3，5，5_三甲基己酸的摩爾比為20 80 80 20，且碳原子數(shù)為6 的脂肪酸和3，5，5_三甲基己酸的總和在所述脂肪酸中所占的比例為20摩爾％以上。
2.一種冷凍機用工作流體組合物，其含有權(quán)利要求1所述的冷凍機油和二氟甲烷制冷劑。
全文摘要
本發(fā)明為一種冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物。本發(fā)明的冷凍機油，其含有以冷凍機油總量為基準計10質(zhì)量％以上的酯，且與二氟甲烷制冷劑一起使用，該酯為季戊四醇與脂肪酸的酯，其中，在所述脂肪酸中，具有支鏈的碳原子數(shù)為6的脂肪酸與3，5，5-三甲基己酸的摩爾比為20∶80～80∶20，碳原子數(shù)為6的脂肪酸和3，5，5-三甲基己酸的總和在所述脂肪酸中所占的比例為20摩爾％以上。另外，本發(fā)明的冷凍機用工作流體組合物含有上述本發(fā)明的冷凍機油和二氟甲烷制冷劑。
文檔編號C10M169/04GK102191114SQ20111006538
公開日2011年9月21日 申請日期2011年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月17日
發(fā)明者大城戶武, 齋藤正典, 瀧川克也 申請人:吉坤日礦日石能源株式會社