專利名稱:具有高化學(xué)均勻性的共聚物及其用于改進燃料油的低溫流動性能的用途的制作方法
具有高化學(xué)均勻性的共聚物及其用于改進燃料油的低溫流動性能的用途
本發(fā)明涉及一種具有高化學(xué)均勻性的共聚物,其含有
(A) 50-30 重量 % 的乙烯,
(B)50-70重量%的丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24烴基酯或這些烴基酯的混合物,
(C) 0-5重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,和
(D) 0-10重量%的一種或多種可共聚的單體,
其中在共聚物中的所有單體組分的總和是100重量%,
所述共聚物可以如下獲得使80-60重量%乙烯、20-40重量%丙烯酸和/或甲基丙烯酸和0-10重量%—種或多種可共聚單體的混合物在反混的連續(xù)聚合裝置中聚合,其中在所述混合物中的所有單體組分的總和是100重量%,然后將所得的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物或者基本上乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物用C4-C24烴基醇或C4-C24烴基醇的混合物進行聚合物類似酯化反應(yīng)(polymer-analogously esterifying)。
本發(fā)明還涉及一種制備這種具有高化學(xué)均勻性的共聚物的方法。
本發(fā)明還涉及這種三元共聚物用于改進燃料油的低溫流動性能的用途,用于降低低溫流動改進劑添加劑向燃料油中的低混合溫度的用途,和用于改進含有低溫流動改進劑添加劑的燃料油的可過濾性的用途。
化石來源的中間餾分油燃料,尤其是汽油、柴油或輕質(zhì)加熱油,它們是從礦物油獲得的,根據(jù)原油的來源而具有不同含量的鏈烷烴。在低溫下,固體鏈烷烴在濁點(“CP”)下沉淀。在進一步冷卻的過程中,小片形的正鏈烷烴晶體形成一種“卡結(jié)構(gòu)式屋”,并且中間餾分油燃料停止流動,即使其主要部分仍然是液體時也是如此。在濁點和傾點(“PP”)之間的溫度范圍內(nèi)的沉淀的正鏈烷烴顯著損害中間餾分油燃料的可流動性;鏈烷烴堵塞了過濾器,并引起燃料向燃燒裝置的供應(yīng)不規(guī)律或完全被干擾。在輕質(zhì)加熱油的情況下出現(xiàn)相似的破壞。
長期以來,知道合適的添加劑能改進正鏈烷烴在中間餾分油燃料中的晶體生長。 非常有效的添加劑能防止中間餾分油燃料即使在比第一種鏈烷烴晶體結(jié)晶出來時的溫度低數(shù)攝氏度的溫度下發(fā)生固化。代替此,形成細的能結(jié)晶的單獨鏈烷烴晶體,其即使當(dāng)溫度進一步降低時也能通過在發(fā)動機裝置和加熱系統(tǒng)中的過濾器,或至少形成能透過中間餾分油的液體部分的濾餅,從而確保不受干擾的操作。流動改進劑的有效性通常根據(jù)歐洲標準EN116間接地通過檢測冷過濾器堵塞點(“CFPP”)表示。乙烯-羧酸乙烯酯共聚物、例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(“EVA”)已經(jīng)作為這種低溫流動改進劑或中間餾分油流動改進劑 (“MDFIs”)應(yīng)用了一段時間。
關(guān)于低溫流動性能的問題是與生物燃料油(“生物柴油”)以及中間餾分油燃料和生物燃料油的混合物相似的。在這里可以原則上使用與在純中間餾分油燃料情況下相同的添加劑來改進低溫流動性能。
當(dāng)用于中間餾分油燃料中時,這些添加劑的一個缺點是以此方式改進的鏈烷烴晶體,由于它們具有與液體部分相比更高的密度,所以傾向于在中間餾分油燃料的儲存期間在容器底部越來越多地沉降出來。結(jié)果,在容器的上部中形成均勻的低含量鏈烷烴相,并且在容器底部形成富含鏈烷烴的兩相層。因為燃料通常剛好在交通工具燃料罐中以及在礦物油交易者的儲存或供應(yīng)罐中的容器底部上面的位置取出,所以存在高濃度的固體鏈烷烴導(dǎo)致過濾器和計量設(shè)備堵塞的風(fēng)險。儲存溫度低于鏈烷烴沉淀溫度的幅度越大,此風(fēng)險就越大,這是因為鏈烷烴的沉淀量隨著溫度降低而增加。尤其是,生物柴油的餾分也增加了中間餾分油燃料向鏈烷烴沉降的不利傾向。通過額外使用鏈烷烴分散劑或蠟抗沉降添加劑 (“WASA”),所述問題可以緩解。
W02008/059055公開了從乙烯、乙酸乙烯酯和較長鏈(甲基)丙烯酸酯形成的三元共聚物,例如丙烯酸2-丙基庚基酯,作為用于燃料油的低溫流動改進劑。
除了上述乙烯-羧酸乙烯酯共聚物之外,現(xiàn)有技術(shù)還建議使用乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作為低溫流動改進劑用于中間餾分油燃料和生物燃料油。例如, DE102006022720A1描述了從18-35摩爾%的一種或多種乙烯基酯和/或(甲基)丙烯酸酯和65-82摩爾%乙烯形成的共聚物作為添加劑用于改進動物或植物來源的燃料油的低溫流動性能。所強調(diào)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯組分是丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C2tl烷基酯, 例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯。
本發(fā)明的目的是提供具有高化學(xué)均勻性的產(chǎn)品,由于其高化學(xué)均勻性而帶來燃料油中的非常好的低溫性能。更具體地說,這些燃料油的PP值應(yīng)當(dāng)?shù)玫接行У亟档汀M瑫r, 這些產(chǎn)品由于其高化學(xué)均勻性而應(yīng)當(dāng)還能降低低溫流動改進劑添加劑混入燃料油中的低混合溫度,并改進含有低溫流動改進劑添加劑的燃料油的可過濾性。
此目的是根據(jù)本發(fā)明通過本文開頭所述的由組分(A)、(B)、(C)和(D)形成的具有高化學(xué)均勻性的共聚物實現(xiàn)的。
為了表征本發(fā)明共聚物的“高化學(xué)均勻性”,在這里應(yīng)當(dāng)使用從具有不同聚合物鏈長度的不同共聚物級分檢測的酸值得到的數(shù)值恒定性,這些共聚物級分是通過在本發(fā)明共聚物溶液的冷卻過程中的分級沉淀獲得的。在本發(fā)明中,用“高化學(xué)均勻性”定義的本發(fā)明共聚物應(yīng)當(dāng)?shù)湫偷匕ㄋ羞@樣的共聚物其在將組分(A)、(B)、(C)和(D)按照規(guī)定組成經(jīng)加熱到60°C形成的共聚物在溶劑癸烷和乙基苯按照1:1重量比的混合物中的20重量% 溶液在每種情況下冷卻到+10°C、(TC和-10°C的過程中,產(chǎn)生了沉淀物,所述沉淀物與殘余物一起從最后一次沉淀的母液脫除溶劑,在過濾和除去溶劑之后,得到總共4個級分,其中所述級分的特定單獨酸值都在所有檢測的4個酸值的數(shù)學(xué)平均值的±15%的數(shù)值范圍內(nèi), 特別是±10%,尤其是±5%。在這里,這些酸值通常按照滴定方式檢測,單位是mgKOH/g共聚物。
合適的和優(yōu)選的C4-C24經(jīng)基醇尤其是C4-C24鏈燒醇,特別是C8-C18鏈燒醇,尤其是 C10-C15鏈烷醇,以及C7-C24芳基鏈烷醇和C5-C8環(huán)烷醇。
本發(fā)明的共聚物優(yōu)選從以下組分形成
(A) 45-35重量%、尤其42-38重量%的乙烯,
(B) 55-65重量%、尤其58_62重量%的丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24 烴基酯或這些烴基酯的混合物,
(C) 0-3. 5重量%、尤其0-2重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,和
(D) 0-5重量%、尤其0-2. 5重量%的一種或多種可共聚的單體。
合適的用于組分(B)的丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24烴基酯優(yōu)選是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸與C8-C18鏈烷醇形成的酯,C8-C18 鏈烷醇尤其是Cltl-C15鏈烷醇,例如正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、異壬醇、正癸醇、2-丙基庚醇、^ —烷醇、正十二烷醇、正十三烷醇、異十三烷醇、正十四烷醇、正十五烷醇、正十六烷醇、正十七烷醇、正十八烷醇和正二十烷醇,以及丙烯酸和甲基丙烯酸與C7-C24芳基鏈烷醇和與C5-C8環(huán)烷醇形成的酯,例如與I-或2-苯氧基乙醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇。在鏈烷醇的情況下4個、尤其8個、特別是10個碳原子的最小鏈長度對于本發(fā)明共聚物在燃料油中的溶解性能而言是必要的。
本發(fā)明共聚物也可以以共聚形式含有兩種或更多種的所述丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24烴基酯作為組分(B)。
在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明共聚物含有丙烯酸C8-C18烷基酯或甲基丙烯酸 C8-C18烷基酯或這些烷基酯的混合物作為組分(B)。
本發(fā)明共聚物可以如下獲得使80-60重量%乙烯、20-40重量%丙烯酸和/或甲基丙烯酸和0-10重量% —種或多種可共聚單體的混合物在反混的連續(xù)聚合裝置中聚合,其中在所述混合物中的所有單體組分的總和是100重量%,然后將所得的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物或者基本上乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物用C4-C24烴基醇或C4-C24烴基醇的混合物進行聚合物類似酯化反應(yīng)。聚合步驟一般通過常規(guī)高壓聚合技術(shù)在50-5000巴的壓力下進行,尤其是1000-2500巴,特別是500-2000巴,尤其是1600-1800巴。一般而言,所用的溫度是50-450°C,特別是100-350°C,尤其是150_250°C,典型地是200_240°C。所用的聚合裝置優(yōu)選是反混的連續(xù)高壓釜。一般而言,聚合反應(yīng)通過可自由基分解的引發(fā)劑來引發(fā),空氣或氧氣是合適的,任選地在額外計量的有機過氧化物和/或氫過氧化物的存在下進行。有用的有機過氧化物或氫過氧化物例如包括氫過氧化二異丙基苯,氫過氧化枯烯,過氧化甲基異丁基酮,過氧化二叔丁基和過異壬酸叔丁基酯。另外,合適的調(diào)節(jié)劑也可以用于聚合中,例如脂族醛。
在本發(fā)明共聚物中的所需較低重量比例的乙烯是因為以下事實從其中乙烯含量高于(甲基)丙烯酸含量的可聚合單體的混合物以及在聚合物中從(甲基)丙烯酸衍生的單元的重量比例,通過隨后用一種或多種C4-C24烴基醇使聚合物中的羧基進行聚合物類似酯化反應(yīng)而顯著提高。此路線也因為乙烯與丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24烴基酯的直接聚合反應(yīng)僅僅能困難地控制而成為有利的。僅僅通過此路線,才能獲得具有所需高化學(xué)均勻性的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物或者基本上乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物。 因為第二反應(yīng)階段的酯化反應(yīng)可能不會進行完全,所以本發(fā)明的共聚物可以含有最多5重量%的未酯化的(甲基)丙烯酸單元。
任選額外使用的合適單體(D)尤其是具有一個或多個可聚合的乙烯基的有機分子,例如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、戊酸乙烯基酯、己酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、辛酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯(“Veova”)、癸酸乙烯基酯、十二烷酸乙稀基酷、十二燒酸乙稀基酷、異十二燒酸乙稀基酷、十四燒酸乙稀基酷、十五燒酸乙稀基酷、 十TK燒酸乙稀基酷和十八燒酸乙稀基酷,以及乙稀基憐酸酷,例如乙稀基憐酸_■甲基酷或乙烯基磷酸二乙基酯,或乙烯基硅烷(H2C=CH-SiH3X在這里也合適的是乙烯基酯,例如環(huán)己基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、辛基乙稀基釀、癸基乙稀基釀、十_■燒基乙稀基釀、十四燒基乙稀基釀、十TK燒基乙稀基釀和十八燒基乙稀基釀。
第二反應(yīng)階段的聚合物類似酯化步驟是通過常規(guī)酯化技術(shù)進行的。在這里,優(yōu)選用酸性酯化催化劑進行,例如甲磺酸、對甲苯磺酸、三氟乙酸、硫酸或氯化氫。所形成的反應(yīng)水通常通過在升高的溫度、尤其是120-220°C下從惰性氣體、例如氮氣通過而被除去。
本發(fā)明的共聚物優(yōu)選具有在1000-10000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量(Mn),尤其是 1500-3500,或者具有在2000-20000范圍內(nèi)的重均分子量(Mw),尤其是3000-7000 (在每種情況下通過凝膠滲透色譜檢測)。
本發(fā)明還提供一種制備具有高化學(xué)均勻性的共聚物的方法,所述共聚物含有
(A) 50-30 重量 % 的乙烯,
(B)50-70重量%的丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24烴基酯或這些烴基酯的混合物,
(C) 0-5重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,和
(D) 0-10重量%的一種或多種可共聚的單體,
其中在共聚物中的所有單體組分的總和是100重量%,
所述方法包括使80-60重量%乙烯、20-40重量%丙烯酸和/或甲基丙烯酸和 0-10重量% —種或多種可共聚單體的混合物在反混的連續(xù)聚合裝置、優(yōu)選反混的連續(xù)高壓釜中聚合,其中在所述混合物中的所有單體組分的總和是100重量%,優(yōu)選在50-5000巴壓力下進行;然后將所得的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物或者基本上乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物用C4-C24烴基醇或C4-C24烴基醇的混合物進行聚合物類似酯化反應(yīng)。
本發(fā)明的共聚物用作新型有效的在燃料油中的低溫流動改進劑。在本發(fā)明中,燃料油應(yīng)當(dāng)理解為表示化石、植物或動物來源的中間餾分油燃料、生物燃料油(“生物柴油”), 以及這種中間餾分油燃料和生物燃料油的混合物。
中間餾分油燃料(在下文中也簡稱為“中間餾分油”)尤其表示通過作為第一工藝步驟蒸餾原油獲得的并且在120-450°C范圍內(nèi)沸騰的燃料。這些中間餾分油燃料尤其作為柴油燃料、加熱油或煤油使用,特別優(yōu)選柴油燃料和加熱油。優(yōu)選使用低硫含量的中間餾分油,即含有小于350ppm硫、尤其小于200ppm硫、特別是小于50ppm硫的那些。在特殊情況下,它們含有小于IOppm的硫;這些中間餾分油也稱為“無硫”的。它們一般是已經(jīng)在氫化條件下進行精煉的原油餾分,所以僅僅含有少量比例的聚芳族化合物和極性化合物。它們優(yōu)選是具有低于370°C、尤其低于360°C和特別是低于330°C的90%蒸餾點的那些中間餾分油。
低硫和無硫的中間餾分油也可以從較重的礦物油餾分獲得,其不能在大氣壓下蒸餾。典型的從重質(zhì)礦物油餾分制備中間餾分油的轉(zhuǎn)化方法包括氫化裂化,熱裂化,催化裂化,焦化工藝和/或減粘裂化。根據(jù)此工藝,這些中間餾分油是以低硫含量或無硫的形式獲得的,或在氫化條件下進行精煉。
中間餾分油優(yōu)選具有低于28重量%的芳族化合物含量,尤其是低于20重量%。正鏈烷烴的含量是5-50重量%,優(yōu)選10-35重量%。
在本發(fā)明中,“中間餾分油燃料”應(yīng)當(dāng)也理解為表示可以間接地從化石來源例如礦物油或天然氣衍生的那些燃料,或從生物質(zhì)經(jīng)由氣化并隨后氫化制備的那些燃料。間接地從化石來源衍生的中間懼分油燃料的典型例子是可以通過Fischer-Tropsch合成方法獲得的GTL (〃氣到液〃)柴油燃料。中間餾分油是從生物質(zhì)通過例如BTL (〃生物質(zhì)到液體 ")方法獲得的,并且可以單獨用作燃料,或作為與其它中間餾分油的混合物用作燃料。中間餾分油也可以包括通過脂肪和脂肪油的氫化獲得的烴。它們主要含有正鏈烷烴。
關(guān)于加熱油和柴油燃料的品質(zhì)的細節(jié),例如參見DIN51603和EN590 (也參見 UllmannJ s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第 5 版,第 A12 卷,第 617 頁起)。
除了在上述化石、植物或動物來源的中間餾分油燃料中的用途(它們基本上是烴混合物)之外,本發(fā)明的共聚物也可以用于生物燃料油中,和用于所述中間餾分油與生物燃料油的混合物中,從而改進低溫流動性能。這些混合物是可商購的,并且通常包含少量的生物燃料油,通常其量是1-30重量%,尤其是3-10重量%,基于化石、植物或動物來源的中間餾分油和生物燃料油的總量計。
生物燃料油一般是基于脂肪酸酯,優(yōu)選基本上基于脂肪酸的烷基酯,其衍生自植物油和/或動物油和/或脂肪。烷基酯通常理解為表示低級烷基酯,尤其是C1-C4烷基酯, 它們可以通過例如用低級醇、例如乙醇或特別是甲醇將在植物油和/或動物油和/或脂肪中出現(xiàn)的甘油酯、尤其甘油三酯進行酯交換來獲得(“FAME”)。用作生物燃料油或其組分的典型的基于植物油和/或動物油和/或脂肪的低級烷基酯例如是葵花油甲基酯、棕櫚油甲基酯(“PME”)、豆油甲基酯(“SME”)和尤其是菜籽油甲基酯(“RME”)。
本發(fā)明的共聚物顯著改進了燃料油的低溫流動性能,即尤其降低了 PP值,而且降低了 CP值和/或CFPP值,且基本上與燃料油的來源或組成無關(guān)。沉淀的鏈烷烴晶體和脂肪酸酯晶體一般更有效地保持懸浮,使得過濾器和管線不會被這些沉淀物堵塞。在大多數(shù)情況下,本發(fā)明的共聚物具有優(yōu)良的作用范圍,因此具有的效果是沉淀的晶體能非常有效地分散在寬范圍的不同燃料油中。
本發(fā)明的共聚物另外降低了低溫流動改進劑添加劑混入燃料油中的低混合溫度。 由于它們的化學(xué)結(jié)構(gòu),低溫流動改進劑添加劑通常必須在特定提高的最低溫度下加入精煉料流中,從而能泵送加料并且完全溶解在燃料油中并均化它們。此參數(shù)也稱為低混合溫度, 應(yīng)當(dāng)是最小的,從而避免以高成本加熱在精煉廠中的低溫流動改進劑儲存罐。
本發(fā)明的共聚物另外改進了含有低溫流動改進劑添加劑的燃料油的可過濾性。這是因為現(xiàn)有技術(shù)添加劑的存在在許多情況下導(dǎo)致燃料油的可過濾性變差,這限制了添加劑的可應(yīng)用性和最大劑量。
同樣,使用本發(fā)明的共聚物,除了能改進燃料油的低溫流動性能以及與低溫流動改進劑添加劑或者與含有低溫流動改進劑添加劑的燃料油一起使用的可操作性之外,還能改進一系列的其它燃料油性能。例如,僅僅在這里提到作為抗腐蝕劑的額外作用或在氧化穩(wěn)定性方面的改進。
本發(fā)明還提供了燃料油,其含有按重量計10-5000ppm、尤其是按重量計 25-1500ppm、特別是按重量計50_750ppm的本發(fā)明共聚物。
所述的燃料油可以含有常規(guī)量的以下物質(zhì)作為其它添加劑其它低溫流動改進劑、鏈烷烴分散劑、電導(dǎo)率添加劑、抗腐蝕添加劑、潤滑添加劑、抗氧化劑、金屬鈍化劑、消泡劑、破乳劑、洗滌劑、十六烷值改進劑、溶劑或稀釋劑,染料或香料或其混合物。其它低溫流動改進劑例如參見W02008/113757A1。上述的其它添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的,所以在這里無需累述。
下面的實施例用于說明本發(fā)明,但不限制本發(fā)明的范圍。實施例
所用的燃料
為了證明本發(fā)明共聚物作為在生物燃料油中的添加劑的有效性,使用兩種典型的商購生物柴油級別(實驗油B1、B2和B3),它們具有以下性能
BI:
B2:
權(quán)利要求
1.一種具有高化學(xué)均勻性的共聚物,其含有 (A)50-30重量%的乙烯, (B)50-70重量%的丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24烴基酯或這些烴基酯的混合物, (C)0-5重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,和 (D)0-10重量%的一種或多種可共聚的單體, 其中在共聚物中的所有單體組分的總和是100重量%, 所述共聚物可以如下獲得使80-60重量%乙烯、20-40重量%丙烯酸和/或甲基丙烯酸和0-10重量%—種或多種可共聚單體的混合物在反混的連續(xù)聚合裝置中聚合,其中在所述混合物中的所有單體組分的總和是100重量%,然后將所得的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物或者基本上乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物用C4-C24烴基醇或C4-C24烴基醇的混合物進行聚合物類似酯化反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的具有高化學(xué)均勻性的共聚物,其可以通過在50-5000巴的壓力下聚合獲得。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的具有高化學(xué)均勻性的共聚物,其含有 (A)45-35重量%、尤其42-38重量%的乙烯, (B)55-65重量%、尤其58-62重量%的丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24烴基酯或這些烴基酯的混合物, (C)0-3. 5重量%、尤其0-2重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,和 (D)0-5重量%、尤其0-2. 5重量%的一種或多種可共聚的單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的具有高化學(xué)均勻性的共聚物,其含有丙烯酸C8-C18烷基酯或甲基丙烯酸C8-C18烷基酯或這些烷基酯的混合物作為組分(B)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的共聚物,其具有在1000-10000、尤其是1500-3500范圍內(nèi)的數(shù)均分子量,或者具有在2000-20000、尤其是3000-7000范圍內(nèi)的重均分子量。
6.一種制備具有高化學(xué)均勻性的共聚物的方法,所述共聚物含有 (A)50-30重量%的乙烯, (B)50-70重量%的丙烯酸C4-C24烴基酯或甲基丙烯酸C4-C24烴基酯或這些烴基酯的混合物, (C)0-5重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,和 (D)0-10重量%的一種或多種可共聚的單體, 其中在共聚物中的所有單體組分的總和是100重量%, 所述方法包括使80-60重量%乙烯、20-40重量%丙烯酸和/或甲基丙烯酸和0-10重量%—種或多種可共聚單體的混合物在反混的連續(xù)聚合裝置中聚合,其中在所述混合物中的所有單體組分的總和是100重量%,然后將所得的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物或者基本上乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物用C4-C24烴基醇或C4-C24烴基醇的混合物進行聚合物類似酯化反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法,其中聚合在50-5000巴的壓力下進行。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法,其中80-60重量%乙烯、20-40重量%丙烯酸和/或甲基丙烯酸和0-10重量% —種或多種可共聚單體的混合物在反混的連續(xù)高壓釜中聚合。
9.一種燃料油,其含有按重量計10-5000ppm的根據(jù)權(quán)利要求1_8的共聚物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-8的共聚物用于改進燃料油的低溫流動性能的用途。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8的共聚物用于降低低溫流動改進劑添加劑混入燃料油中的低混合溫度的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-8的共聚物用于改進含有低溫流動改進劑添加劑的燃料油的可過濾性的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有高化學(xué)均勻性的共聚物,其含有(A)50-30重量%的乙烯、(B)50-70重量%的(甲基)丙烯酸C4-C24烴基酯、(C)0-5重量%的(甲基)丙烯酸和(D)0-10重量%的可共聚單體,所述共聚物可以如下獲得使80-60重量%乙烯、20-40重量%(甲基)丙烯酸和0-10重量%可共聚單體在反混的連續(xù)操作聚合裝置中聚合,然后將所得的共聚物用C4-C24烴基醇進行聚合物類似酯化反應(yīng)。本發(fā)明共聚物適合用于改進燃料油的低溫流動性能,用于降低低溫流動改進劑添加劑混入燃料油中的低混合溫度,以及用于改進含有低溫流動改進劑添加劑的燃料油的可過濾性。
文檔編號C10M145/14GK102985455SQ201180033541
公開日2013年3月20日 申請日期2011年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月6日
發(fā)明者F-O·梅林, J·斯特里特馬特, I·特羅特斯-沙勒, I·加西亞卡斯特羅, M·施勒爾斯, U·雷貝霍茨 申請人:巴斯夫歐洲公司