專利名稱：加氫處理催化劑和它們的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及加氫處理催化劑和它們的制備。
背景技術(shù)：
在環(huán)境保護法規(guī)要求餾分燃料中更低含量的硫和氮的同時，強制煉油廠加工含有較大量的這些雜原子的原油。另外，殘留的含有S和/或N的分子會使加氫處理工藝下游例如加氫裂解器中使用的催化劑上的金屬或酸位點中毒。因此，特別當(dāng)現(xiàn)有加氫處理單元受限于它們的加壓能力時，需要發(fā)現(xiàn)更高效的脫硫和/或脫氮催化劑。加氫處理催化劑通常包含硫化的第6族金屬以及一種或多種第8至10族的金屬，在耐高溫載體例如氧化鋁上作為助催化劑。本體、未負(fù)載的催化劑，也是已知的。特別適合于加氫脫硫以及加氫脫氮的加氫處理催化劑，一般包含用金屬例如鈷、鎳、鐵或其組合助催化的鑰或鎢硫化物。這些硫化催化劑通常具有層狀或片狀形態(tài)。對加氫處理催化劑納米結(jié)構(gòu)形態(tài)進行改性的能力似乎提供了控制它們的活性和選擇性的可能方式。因此，在加氫處理催化劑研究中的重要推進力之一似乎是認(rèn)識至IJ，對改性納米結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵合成手段涉及將碳并入所述硫化物結(jié)構(gòu)中。例如，美國專利4，528，089教導(dǎo)使用含碳催化劑前體產(chǎn)生比從不含有機基團的硫化物前體制備的催化劑更加有活性的催化劑。對于在制備氧化物催化劑前體中使用有機的浸潰助劑，也已經(jīng)研究了一段時間(Kotter, M. ；Riekeft, L. ；ffeyland, F. ；Studies in Surface Science andCatalysis (1983)，16 (Prep. Catal. 3)，521-30，和美國專利 3，975，302)。在美國專利7，591，942中，舉例說明了，與通過硫化不含碳的本體氧化物獲得的催化劑相比，硫化包含骨架中含有至少10個碳原子的表面活性劑胺(位于氧化物相的晶格內(nèi))的本體雙金屬Ni (或Co)/Mo (或W)相，得到了包含堆疊數(shù)量減少的堆疊層MoS2 (或WS2)的催化劑。在美國專利7，544，632中報道了本體三元N1-Mo-W催化劑的類似結(jié)果。較低數(shù)量的堆疊是重要的，因為它們可能暗示存在較小的Mo/W硫化物晶體，這又可導(dǎo)致較大的可用于催化的表面積。美國公開的專利申請2007/0072765公開了制備催化劑組合物的方法，該方法包括(a)用含有⑴選自Co和Ni的第VIII族金屬的鹽、(ii)選自Mo和W的第VI族金屬的鹽和(iii)有效量的選自氨基醇和氨基酸的有機試劑的水溶液浸潰無機催化劑載體；(b)干燥所述經(jīng)過浸潰的催化劑載體以除去基本上所有的水，由此導(dǎo)致形成在載體催化劑前體上的金屬有機組分；(c)在含氧氣氛存在下，在氧化至少30%而不是所有的有機試劑的條件下，焙燒基本上干燥的催化劑前體，并且產(chǎn)生含碳的部分氧化的催化劑前體；和(d)在硫化劑存在下硫化所述部分氧化的催化劑前體，以產(chǎn)生硫化的催化劑組合物。此外，發(fā)現(xiàn)該硫化物催化劑組合物比在前體中不存在有機物制造的對應(yīng)組合物具有較低數(shù)量的堆疊。其它可能的相關(guān)公開包括但不限于美國專利6，989，348和6，280，610，歐洲專利0601722、1041133 和 0181035，和國際公開 WO 96/41848、TO 95/31280、WO 00/41810 和 WO00/41811。
盡管，降低堆疊數(shù)量在增加催化劑表面積中可能是重要的，但它本身不足以使催化劑活性最大化，因為它不必然確保助催化劑原子(例如Co、Ni)恰當(dāng)?shù)匚挥谒隽蚧锒询B上。根據(jù)本發(fā)明，提供了新型的本體混合的金屬氧化物催化劑前體組合物，當(dāng)硫化時，不僅減少了硫化產(chǎn)物的堆疊數(shù)量，而且提高了助催化劑金屬的效率，由此導(dǎo)致加氫處理活性提聞的催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
由于正在強制煉油廠處理含有較大量硫和氮的原油，而同時環(huán)境保護法規(guī)要求產(chǎn)品中這些雜原子的含量更低，因此，特別是如果現(xiàn)有單元受限于它們的加壓能力和/或從成本觀點看希望更加耐高溫的進料，則需要合成能夠更加高效脫硫和脫氮的催化劑。因為殘留的含有硫和/或氮的分子會使加氫處理工藝下游(例如在加氫裂解器中)使用的催化劑上的金屬或酸位點中毒，因此，改進加氫處理進料的預(yù)處理(例如，供至FCC和/或加氫裂化單元)可對酸和/或金屬催化劑如何起作用產(chǎn)生大的影響。氧化鋁負(fù)載的Ni或Ni/Co助催化的硫化鑰是用于在中壓和相對高壓下加氫脫氮(HDN)或加氫脫硫(HDS)的常規(guī)催化劑，并且氧化鋁負(fù)載的Co助催化的硫化鑰是用于在相對低壓力下HDS的常規(guī)催化劑。世界范圍內(nèi)已經(jīng)進行了改進的模型試驗努力以更好地了解這些金屬硫化物催化劑的復(fù)雜的結(jié)構(gòu)敏感性。從合成的觀點看，學(xué)習(xí)如何系統(tǒng)地控制金屬硫化物的形態(tài)仍然是巨大的科學(xué)挑戰(zhàn)和極其重要的技術(shù)挑戰(zhàn)。對于層狀構(gòu)造的第6族(例如，Mo和/或W)硫化物，這包括如下考慮的因素，例如，控制側(cè)向尺寸，晶粒中的堆疊數(shù)量，和在第6族硫化物堆疊上恰當(dāng)?shù)夭贾弥呋瘎┰?。重要的是注意到較低的堆疊數(shù)量自身通常確實表示較小的硫化物晶粒，但它不確保助催化劑原子(Co或Ni)被恰當(dāng)?shù)囟ㄎ弧Ｒ郧耙呀?jīng)觀察到，多種無機組分取代進入第6族/第8-10族(例如，Niff, NiMoff和/或NiW)氧化物前體中并不顯著地改變所得到的本體硫化物催化劑的納米結(jié)構(gòu)。盡管本體NiMoW催化劑在相對高的壓力下進行加氫處理反應(yīng)，但仍有機會開發(fā)改進的催化劑。在制備本發(fā)明前體中弓丨入有機物的一個優(yōu)點是，前體的密度往往比當(dāng)將所述有機物引入形成氧化物-有機物混合體的氧化物相的結(jié)構(gòu)(結(jié)晶的或無定形的)中時的密度高得多。不被理論束縛的情況下，當(dāng)形成氧化物-有機物混合相時，所述有機物可占據(jù)混合相晶格中的“空間”，有時相對于所述混合的金屬氧化物急劇地降低密度和/或進一步限制在所述相中存在的無機組分的相對量。在此處描述的大多數(shù)制備中，認(rèn)為所述有機物組分位于所述氧化物相空的孔隙空間中，使氧化物相的高密度基本上不變，和/或與所述氧化物相的表面基團(-0H)配位。盡管如此，但是所述一種或多種有機化合物的存在可顯著地影響從前體產(chǎn)生的硫化物的晶粒尺寸，這從堆疊數(shù)量的減少可看出。還不被理論束縛的情況下，本發(fā)明方法的另外的或備選的優(yōu)點可能是，來自第8-10族(例如鎳)的助催化劑金屬相對于主體第6族硫化物相似乎被非常好地定位。因此，本發(fā)明的一個方面涉及催化劑前體組合物，其包含至少一種來自元素周期表第6族的金屬，至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬，和從如下化合物形成的反應(yīng)產(chǎn)物(i)含有至少一個氨基基團的第一有機化合物，和(ii)與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物。這種催化劑前體組合物可以是本體金屬催化劑前體組合物或負(fù)載的金屬催化劑前體組合物。當(dāng)它是本體混合的金屬催化劑前體組合物時，可通過將所述組合物(盡管特別是含胺化合物和含羧酸的化合物)加熱到約195°C至約250°C的溫度下如下時間，該時間足夠所述第一和第二有機化合物原位形成酰胺，從而獲得所述反應(yīng)產(chǎn)物。因此，可在足夠的硫化條件下通過硫化前體組合物從該本體混合的金屬催化劑前體組合物制備本體混合的金屬加氫處理催化劑組合物，所述硫化作用應(yīng)該在原位酰胺存在下開始(即，所述酰胺應(yīng)該基本上存在，或沒有被開始的硫化步驟顯著地分解)。本發(fā)明的另一方面涉及用于生產(chǎn)含酰胺催化劑前體組合物的方法，所述方法包括(a)用含有至少一個氨基基團的第一有機化合物和與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物，處理包含至少一種來自元素周期表第6族的金屬和至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬的催化劑前體組合物，以形成有機處理的前體催化劑組合物；并且(b)在約195°C至約250°C的溫度下將所述有機處理的前體催化劑組合物加熱如下時間，該時間足以使第一和第二有機化合物反應(yīng)以原位形成酰胺，但不要如此長以致于如此形成的酰胺發(fā)生分解，從而形成含有酰胺的催化劑前體組合物。這種方法可用于制備本體金屬催化劑前體組合物或負(fù)載的金屬催化劑前體組合物。當(dāng)用于制造本體混合的金屬催化劑前體組合物時，在一個實施方式中，所述含酰胺的催化劑前體組合物可基本上由所述反應(yīng)產(chǎn)物酰胺、氧化物形式的至少一種來自第6族的金屬、氧化物形式的至少一種來自第8-10族的金屬和任選約20重量％或更小的粘結(jié)劑組成。在上述方法中，步驟(a)可包括三個方法中的一個(或多個)(1)首先用所述第一有機化合物處理所述催化劑前體組合物，并且然后用所述第二有機化合物進行處理；(2)首先用所述第二有機化合物處理所述催化劑前體組合物，并且然后用所述第一有機化合物進行處理；或(和)(3)用第一有機化合物和用第二有機化合物同時處理所述催化劑前體組合物。本發(fā)明的又一方面涉及用于生產(chǎn)硫化的加氫處理催化劑組合物的方法，所述方法包括硫化根據(jù)上述的前述方法中的任一項制造的含酰胺催化劑前體組合物，或在足夠生產(chǎn)硫化的加氫處理催化劑組合物的硫化條件下硫化上述催化劑前體組合物中的任何組合物。在上述組合物和/或方法的任一項的實施方式中，所述的至少一種來自第6族的金屬可以是Mo和/或W，并且所述的至少一種來自第8-10族的金屬可以是Co和/或Ni。在上述組合物和/或方法的任一項的另一實施方式中，所述催化劑前體組合物還可包含至少一種來自兀素周期表第5族的金屬,例如V和/或Nb。在上述組合物和/或方法的任一項的實施方式中，所述第一有機化合物可包含至少10個碳原子，例如可包含具有10至30個碳原子的一元伯胺。在上述組合物和/或方法的任一項的另一實施方式中，所述第二有機化合物可包含至少10個碳原子，例如可包含僅一個羧酸基團并可具有10至30個碳原子。


圖1顯示根據(jù)比較例I制備的初合成態(tài)(as-synthesized)并干燥的六方NiWO4催化劑前體的X射線衍射圖。圖2顯示根據(jù)實施例1制備的初合成態(tài)并干燥的NiWO4(1，2- 二氨基環(huán)己烷)2催化劑前體的X射線衍射圖。
圖3顯示根據(jù)實施例2制備的初合成態(tài)并干燥的NiWO4 (乙二胺)3催化劑前體的X射線衍射圖。圖4顯示比較例I的NiWO4催化劑前體，實施例2的NiWO4 (乙二胺)3催化劑前體，和實施例3的NiWO4/ (乙二胺)I和NiWO4/ (乙二胺)^檸檬酸Q.33催化劑前體的X射線衍射圖。圖5顯示在約320°C下在N2預(yù)處理和沒有N2預(yù)處理的情況下，比較例I的硫化的NiffO4催化劑，及實施例3的硫化的NiWO4/ (乙二胺)1、硫化的NiWO4/ (乙二胺)7檸檬酸0.33和硫化的NiWO4/檸檬酸a33催化劑催化劑的X射線衍射圖。圖6顯示實施例3的硫化的NiWO4/ (乙二胺)/檸檬酸Q. 33催化劑，和實施例4的硫化的NiWO4/檸檬酸Q. J (乙二胺)I和硫化的NiWO4/檸檬酸Q. 33加(乙二胺)催化劑的X射線衍射圖。 圖7顯示從胺和實施例5的有機酸浸潰的NiWO4前體制備的硫化催化劑的X射線衍射圖。圖8比較了根據(jù)實施例6制備的NiWa975Nbatl25O4催化劑前體和根據(jù)比較例I制備的NiWO4催化劑前體的X射線衍射圖。圖9比較了根據(jù)實施例7制備的CoWa5Va5O4催化劑前體和根據(jù)比較例I制備的NiffO4催化劑前體的X射線衍射圖。圖10表示與參照催化劑活性相比，實施例5特定催化劑的相對加氫脫氮活性相對于運行時間的曲線圖。圖11表示催化劑A和C-F在H2S/H2中的硫化之后的X射線衍射光譜。圖12顯示對于以類似于催化劑E和F的方式處理的催化劑前體，在空氣和氮中酰胺的形成和分解。圖13顯示對于多種含鈷催化劑前體氧化物的X射線衍射光譜。圖14顯示在有機處理和沒有有機處理的情況下含有NiW和NiMoW的催化劑前體氧化物的X射線衍射光譜。圖15顯示經(jīng)歷了使用兩種有機化合物在多種溫度下和在多種條件下處理的本體催化劑的13C核磁共振光譜。圖16A-B顯示表征經(jīng)歷了使用兩種有機化合物在多種溫度和在多種條件下處理的本體催化劑的紅外數(shù)據(jù)。
具體實施例方式此處描述的本發(fā)明的一個方面涉及催化劑前體組合物，其包含至少一種來自元素周期表第6族的金屬，至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬，和從如下化合物形成的反應(yīng)產(chǎn)物(i)含有至少一個氨基基團的第一有機化合物，和(ii)與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物。當(dāng)這種反應(yīng)產(chǎn)物是酰胺時，通過本領(lǐng)域公知的方法，例如通過紅外光譜(FTIR)技術(shù)，可確定在任何中間或最后的組合物中所述反應(yīng)產(chǎn)物的存在。當(dāng)該反應(yīng)產(chǎn)物包含另外的不存在于第一和第二有機化合物中的一個或多個不飽和度時，例如來自在包括高溫的條件下至少部分分解/脫氫的一個或多個不飽和度時,通過本領(lǐng)域眾所周知的方法,例如通過FTIR和/或核磁共振(13C NMR)技術(shù)，可確定在任何中間或最后的組合物中另外的一個或多個不飽和度的存在。這種催化劑前體組合物可以是本體金屬催化劑前體組合物或多相的(負(fù)載的)金屬催化劑前體組合物。更概括地說，本發(fā)明的這個方面涉及如下的催化劑前體組合物，其包含至少一種來自元素周期表第6族的金屬，至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬，和從如下化合物形成的縮合反應(yīng)產(chǎn)物(i)含有至少一個第一官能團的第一有機化合物，和(ii)與所述第一有機化合物不同并含有至少一個第二官能團的第二有機化合物，其中所述第一官能團和所述第二官能團能夠經(jīng)歷導(dǎo)致另外的不飽和度的縮合反應(yīng)和/或(分解)反應(yīng)以形成相關(guān)的產(chǎn)物。盡管此處和以上的描述通常特定涉及縮合反應(yīng)產(chǎn)物是酰胺，但應(yīng)該理解，形成的任何原位縮合反應(yīng)產(chǎn)物可代替此處描述的酰胺。例如，如果第一官能團是羥基基團，而第二官能團是羧酸或酰氯或能夠經(jīng)歷與所述羥基基團的酯交換反應(yīng)的有機酯，那么形成的原位縮合反應(yīng)產(chǎn)物將是酯。如此處所使用的，當(dāng)描述混合的金屬氧化物催化劑組合物時，術(shù)語“本體”表示所述催化劑組合物是自負(fù)載的，它不需要載體或負(fù)載。很容易理解，本體催化劑可能在它們的組合物中具有一些少量的載體或負(fù)載材料(例如，基于所述催化劑組合物的總重量，約20重量％或更小,約15重量％或更小,約10重量％或更小，約5重量％或更小,或基本上無載體或負(fù)載)；例如，本體加氫處理催化劑可包含少量的粘結(jié)劑，例如以改進所述催化劑的物理性質(zhì)和/或熱性質(zhì)。相比之下，多相或負(fù)載催化劑體系通常包括載體或負(fù)載，通常使用浸潰或涂覆技術(shù)而在載體或負(fù)載上沉積一種或多種催化活性的材料。盡管如此，但是，沒有載體或負(fù)載(或含有少量的載體或負(fù)載)的多相催化劑體系通常被稱為本體催化劑，并且通常由共沉淀技術(shù)形成。當(dāng)所述催化劑前體是本體混合的金屬催化劑前體組合物時，所述反應(yīng)產(chǎn)物可通過將所述組合物(盡管特別是縮合反應(yīng)物，或含有胺的化合物和含有羧酸的化合物)加熱到約195°C至約250°C的溫度下如下時間而獲得，該時間足以使所述第一和第二有機化合物原位形成縮合產(chǎn)物例如酰胺，和/或另外的(分解)不飽和度。因此，可在足夠的硫化條件下通過硫化前體組合物從該本體混合的金屬催化劑前體組合物制備本體混合的金屬加氫處理催化劑組合物，所述硫化作用應(yīng)該在如下原位產(chǎn)物存在下開始，該原位產(chǎn)物例如為所述酰胺(即，當(dāng)存在時，所述縮合產(chǎn)物部分，或酰胺，可基本上存在和/或可優(yōu)選沒有被開始的硫化步驟顯著地分解)，和/或含有另外的不飽和度(可以由第一和/或第二有機化合物通常未官能化的有機物部分例如有機物化合物的脂族部分至少部分分解產(chǎn)生，例如在氧存在下經(jīng)由氧化脫氫和/或在沒有適當(dāng)濃度氧的情況下經(jīng)由非氧化脫氫，和/或通過共軛/芳香化不飽和度基于有機物化合物的不飽和部分?jǐn)U張產(chǎn)生，或由第一和第二有機化合物在不同于它們各自官能團的位點處的相互作用產(chǎn)生)。用于本發(fā)明各個方面的催化劑前體組合物和加氫處理催化劑組合物可有利地包含至少一種來自元素周期表第6族的金屬，和至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬，和任選的至少一種來自元素周期表第5族的金屬(或可具有基本上由上述金屬組成的金屬組分)。通常，這些金屬以它們基本上完全氧化的形式存在，它們通常可采取簡單金屬氧化物的形式，但它們可以以多種其它氧化物的形式存在，例如，氫氧化物、羥基氧化物、含氧碳酸鹽(oxycarbonate)、碳酸鹽、含氧硝酸鹽(oxynitrate)、含氧硫酸鹽(oxysulfate)等,或它們的一些組合。在一個優(yōu)選實施方式中，所述的一種或多種第6族的金屬可以是Mo和/或W，而所述的一種或多種第8-10族的金屬可以是Co和/或Ni。通常，所述一種或多種第6族金屬與所述一種或多種第8-10族金屬的原子比可以是約2:1至約1:3，例如約5:4至約1: 2，約5:4至約2: 3，約5:4至約3: 4，約10:9至約1: 2，約10:9至約2: 3，約10:9至約3:4,約20:19至約2:3或約20:19至約3:4。當(dāng)所述組合物還包含至少一種來自第5族的金屬時，所述至少一種金屬可以是V和/或Nb。如果存在,則所述一種或多種第5族金屬的量可使得所述一種或多種第6族金屬與所述一種或多種第5族金屬的原子比可以是約99:1至約1:1，例如約99:1至約5:1，約99:1至約10:1或約99:1至約20:1。另外地或備選地，當(dāng)一種或多種第5族金屬存在時，所述一種或多種第5族金屬加上所述一種或多種第6族金屬的總和與一種或多種第8-10族金屬的原子比可為約2:1至約1: 3，例如約5:4至約1: 2，約5:4至約2: 3，約5:4至約3: 4，約10:9至約1: 2，約10:9至約2: 3，約10:9至約3:4，約20:19至約2:3或約20:19至約3:4。如此處所使用的，周期表族的編號方案如在Chemical and Engineering News,63(5),27(1985)中所公開的。 在本發(fā)明所述催化劑前體組合物中和在本發(fā)明所述加氫處理催化劑組合物中的金屬在硫化之前能夠以任何適當(dāng)?shù)男问酱嬖?，但通?？勺鳛榻饘傺趸锾峁．?dāng)作為本體混合的金屬氧化物提供時，本發(fā)明的催化劑前體組合物和加氫處理催化劑組合物的這種本體氧化物組分能夠通過本領(lǐng)域已知的任何適當(dāng)方法來制備，但通?？赏ㄟ^形成漿料，通常水性漿料來制備，其包含⑴(a) —種或多種第6族金屬的氧離子，例如鎢酸鹽和/或鑰酸鹽，或(b) —種或多種第6族金屬的不溶解形式(氧化物，酸)，例如鎢酸和/或三氧化鑰，(2)一種或多種第8-10族金屬的鹽，例如碳酸鎳，和任選地，存在時為(3) (a)第5族金屬的鹽或氧離子，例如釩酸鹽和/或鈮酸鹽，或(b)第5族金屬的不溶解的形式(氧化物，酸)，例如鈮酸和/或五氧化二鈮。所述漿料可被加熱到適當(dāng)?shù)臏囟?，例如約60°C至約150°C，在適當(dāng)?shù)膲毫ο?，例如，在常壓或自壓下，保持適當(dāng)?shù)臅r間，例如約4小時至約24小時。適當(dāng)?shù)幕旌辖饘傺趸锝M合物的非限制性例子可包括但不限于鎳-鎢氧化物、鈷-鎢氧化物、鎳-鑰氧化物、鈷-鑰氧化物、鎳-鑰-鎢氧化物、鈷-鑰-鎢氧化物、鈷-鎳-鎢氧化物、鈷-鎳-鑰氧化物、鈷-鎳-鎢-鑰氧化物、鎳-鎢-鈮氧化物、鎳-鎢-釩氧化物、鈷-鎢-釩氧化物、鈷-鎢-鈮氧化物、鎳-鑰-鈮氧化物、鎳-鑰-釩氧化物、鎳-鑰-鎢-鈮氧化物、鎳-鑰-鎢-釩氧化物等，和其組合。適當(dāng)?shù)幕旌辖饘傺趸锝M合物可有利地顯示至少約20m2/g,例如至少約30m2/g,至少約40m2/g,至少約50m2/g,至少約60m2/g,至少約70m2/g或至少約80m2/g的比表面積(使用Quantachrome Autosorb 設(shè)備經(jīng)由氮BET法測定)。另外地或備選地,所述混合金屬氧化物組合物可顯示不超過約500m2/g，例如不超過約400m2/g，不超過約300m2/g，不超過約250m2/g,不超過約200m2/g,不超過約175m2/g,不超過約150m2/g,不超過約125m2/g或不超過約100m2/g的比表面積。在分離和干燥所述混合金屬氧化物(漿料)組合物之后，通常用如下化合物對它進行浸潰處理(i)有效量的含有至少一個氨基基團的第一有機化合物，和(ii)有效量的與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物。在此處描述的組合物和/或方法的任一項的實施方式中，所述第一有機化合物可包含至少10個碳原子，例如可包含10至20個碳原子或可包含具有10至30個碳原子的一元伯胺。另外地或備選地，所述第二有機化合物可包含至少10個碳原子，例如可包含10至20個碳原子，或可僅包含一個羧酸基團并具有10至30個碳原子。進一步另外地或備選地，包含在第一和第二有機化合物之中的碳原子總數(shù)可為至少15個碳原子，例如至少20個碳原子，至少25個碳原子，至少30個碳原子或至少35個碳原子。盡管在這種實施方式中，可能對兩種有機化合物總的碳原子沒有實際的上限限制，但在一些實施方式中，包含在第一和第二有機化合物之中的碳原子的總數(shù)可為100個碳原子或更少，例如80個碳原子或更少，70個碳原子或更少，60個碳原子或更少，或50個碳原子或更少。含有氨基基團的有機化合物的代表性例子可包含但不限于直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的伯胺和/或仲胺，例如三十烷胺、二十八烷胺、二十六烷胺、二十四烷胺、二十二烷胺、芥基伯胺、二十燒胺、十八燒胺、油胺、亞油胺(Iinoleylamine)、十六燒基胺、十六碳烯基胺(sapienylamine)、棕櫚胺、十四燒胺、十四碳烯基胺(myristoleylamine)、十二燒胺、癸胺、壬胺、環(huán)辛胺、辛胺、環(huán)庚胺、庚胺、環(huán)己胺、正己胺、異戊胺、正戊胺、叔丁胺、正丁胺、異丙胺、正丙胺、金剛烷胺、金剛烷甲胺、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑、吡唑、吡咯、吡咯烷、吡咯啉、吲唑、吲哚、咔唑、降冰片基胺、苯胺、吡啶基胺、芐胺、氨基甲苯、丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷胺酸、谷氨酰胺、甘氨酸、組胺酸、異亮氨酸、亮氨酸、賴胺酸、苯丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、纈氨酸、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丙醇、二氨基二十烷、二氨基十八烷、二氨基十六烷、二氨基十四烷、二氨基十二烷、二氨基癸烷、1，2- 二氨基環(huán)己烷、1，3- 二氨基環(huán)己烷、1，4- 二氨基環(huán)己烷、乙二胺、乙醇胺、對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4- 二氨基丁烷、I, 3- 二氨基-2-丙醇等，和其組合。在一個實施方式中，在處理期間在所述組合物中所述一種或多種第6族金屬與所述第一有機化合物的摩爾比可為約1:1至約20:1。所述第一有機化合物的胺官能團可包括如上所述的伯胺或仲胺，但通常不包括叔胺或季胺，因為叔胺和季胺往往不能夠形成酰胺。另外，所述第一有機化合物可包含除胺之外的其它的官能團，不管它們是否能夠參與和第二有機化合物的一個或多個官能團一起形成酰胺或其它縮合反應(yīng)產(chǎn)物。例如，第一有機化合物可包含同時具有胺官能團和羧酸官能團的氨基酸。在這種情況下，所述氨基酸被認(rèn)為僅僅是所述有機化合物之一，而不是兩種有機化合物；因此，在這種情況下，需要存在另外的含有胺的(第一)有機化合物(在這種情況下，其中所述氨基酸被認(rèn)為是第二有機化合物)，或者需要存在另外的含有羧酸的(第二)有機化合物(在這種情況下，其中所述氨基酸被認(rèn)為是第一有機化合物)。除了羧酸，在含胺有機化合物中這種第二官能團的其它的例子通?？砂ǖ幌抻诹u基、醛、酸酐、醚、酯、亞胺、酰亞胺、酮、硫醇(硫醚)、硫酯等，和其組合。另外地或備選地，所述第一有機化合物的胺部分可為在那種化合物中較大官能團的部分，只要所述胺部分(值得注意的是，所述胺氮和與此連接的構(gòu)成成分)保持參與和第二有機化合物的一個或多個官能團一起形成酰胺或其它的縮合反應(yīng)產(chǎn)物的能力。例如，第一有機化合物可包含碳酰胺，該官能團包含連接到酰胺基團的羰基部分的胺部分。在這種情況下，如果第一有機化合物的碳酰胺官能團的胺部分仍能夠經(jīng)歷與所述第二有機化合物的羧酸官能團的縮合反應(yīng)，那么，此處碳酰胺能夠被認(rèn)為具有作為為了本發(fā)明目的的“含胺”官能團的功能，其中在特定情況下這種包含存在矛盾的情形除外。除了碳酰胺之外，這種為滿足第一有機化合物中至少一個氨基基團的合適含胺官能團的其它例子通常包括但不限于酰肼、磺酰胺等，和其組合。含有羧酸的有機化合物的代表性例子可包括但不局限于直鏈的、支鏈和/或環(huán)狀的伯胺和/或仲胺，例如三十烷酸、二十八烷酸、二十六烷酸、二十四烷酸、二十二烷酸、芥子酸、二十二碳六烯酸、二十烷酸、二十碳五烯酸、花生四烯酸、十八酸、油酸、反油酸、十八碳四烯酸、亞麻仁油酸、ct -亞麻油酸、十六燒酸、十六碳烯酸(sapienic acid)、棕櫚油酸、十四酸、肉豆寇腦酸、十二烷酸、癸酸、壬酸、環(huán)辛酸、辛酸、環(huán)庚酸、庚酸、環(huán)己酸、己酸、金剛烷甲酸、降冰片烷乙酸、苯甲酸、水楊酸、乙酰水楊酸、檸檬酸、馬來酸、丙二酸、戊二酸、乳酸、草酸、酒石酸、肉桂酸、香草酸、丁二酸、己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、乙二胺四羧酸(例如EDTA)、富馬酸、丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷胺酸、谷氨酰胺、甘氨酸、組胺酸、異亮氨酸、亮氨酸、賴胺酸、苯丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、纈氨酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、I, 4-環(huán)己烷二羧酸等，和其組合。在一個實施方式中，在處理期間在所述組合物中所述一種或多種第6族金屬與第二有機化合物的摩爾比可為約3:1至約20:1。所述第二有機化合物可包含除羧酸之外的其它官能團，不管它們是否能夠參與和所述第一有機化合物的一個或多個官能團一起形成酰胺或其它縮合反應(yīng)產(chǎn)物。例如，第二有機化合物可包括同時具有羧酸官能團和胺官能團的氨基酸。在這種情況下，所述氨基酸被認(rèn)為僅僅是所述有機化合物之一，而不是兩種有機化合物；因此，在這種情況下，將需要存在另外的含有胺的(第一)有機化合物(在這種情況下，其中所述氨基酸被認(rèn)為是第二有機化合物)，或者將需要存在另外的含有羧酸的(第二)有機化合物(在這種情況下，其中所述氨基酸被認(rèn)為是第一有機化合物)。除了胺，這種在含羧酸的有機化合物中第二官能團的其它例子通常可包括但不限于羥基、醛、酸酐、醚、S旨、亞胺、酰亞胺、酮、硫醇(硫醚)、硫酯等，和其組合。另外地或備選地，所述第二有機化合物的反應(yīng)性部分可為在那種化合物中的較大官能團的部分，和/或可為在第一有機化合物的胺官能團存在下足夠類似羧酸表現(xiàn)的羧酸衍生物，以使得所述反應(yīng)性部分和/或衍生物保持與第一有機化合物的一個或多個官能團一起參與形成酰胺或其它希望的縮合反應(yīng)產(chǎn)物的能力。羧酸衍生物的一個例子可包括羧酸烷基酯，其中所述烷基基團基本上不防礙(在合理的時間范圍之內(nèi))所述胺和所述酯的羧酸酯部分之間形成酰胺的縮合反應(yīng)。在某些實施方式中，如通過XRD和/或其它的晶體學(xué)光譜所觀察到的，所述一種或多種有機化合物/一種或多種添加劑和/或一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物沒有位于/被引入所述混合金屬氧化物前體組合物的晶格內(nèi)，例如，相反，其位于所述前體組合物的表面上和/或孔體積內(nèi)，和/或以不顯著影響混合金屬氧化物前體組合物晶格的方式與一種或多種金屬或金屬氧化物締合(與其結(jié)合)。注意到，在這些的某些實施方式中，即使所述氧化物晶格沒有被顯著地影響，但混合金屬氧化物前體組合物的硫化形式仍可受到所述一種或多種有機化合物/一種或多種添加劑和/或一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物的影響。盡管因為加入第一和第二有機化合物的目的是獲得縮合反應(yīng)產(chǎn)物，所以不嚴(yán)格限制第一有機化合物和第二有機化合物之間的比例，但仍希望在第一和第二有機化合物之內(nèi)各自的反應(yīng)性官能團的比例為約1:4至約4:1，例如約1:3至約3:1或約1:2至約2:1。一種獲得含有縮合反應(yīng)產(chǎn)物例如酰胺和/或含有另外不飽和度的反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑前體組合物的方法包括(a)用含有至少一個氨基基團的第一有機化合物和與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物，處理包括至少一種來自元素周期表第6族的金屬和至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬的催化劑前體組合物，以形成有機處理的前體催化劑組合物；并且(b)在足夠的溫度下將所述有機處理的前體催化劑組合物加熱如下時間，該時間足夠第一和第二有機化合物起反應(yīng)以形成原位縮合產(chǎn)物和/或含有另外不飽和度的原位產(chǎn)物(對于從胺和羧酸制備的酰胺，例如，所述溫度可為約195°C至約250°C，例如約200°C至約230°C )，從而形成含有酰胺和/或另外不飽度的催化劑前體組合物。在實踐中，以上處理步驟(a)可包括如下三種方法中的一種(或多種)(I)首先用所述第一有機化合物處理所述催化劑前體組合物，并且然后用所述第二有機化合物進行處理；(2)首先用所述第二有機化合物處理所述催化劑前體組合物，并且然后用所述第一有機化合物進行處理；和/或(3)同時用所述第一有機化合物和所述第二有機化合物處理所述催化劑前體組合物。在某些有利的實施方式中，以上的加熱步驟(b)可進行足夠長的時間以形成酰胺，但不那么長以致于使如此形成的酰胺基本上分解。另外地或備選地，在這種有利的實施方式中，以上的加熱步驟(b)可進行足夠長的時間以形成另外的一個或多個不飽和度，所述不飽和度可以由至少部分分解(例如氧化和/或非氧化的脫氫和/或芳香化)有機化合物的一些(通常未官能化的有機物)部份產(chǎn)生，但該時間通常不那么長以致于至少部分分解(i)基本上使任何縮合產(chǎn)物例如酰胺分解，和/或(ii)使多于50重量％的結(jié)合的第一和第二有機化合物揮發(fā)。不被理論所束縛的情況下，認(rèn)為在將近硫化所述催化劑前體組合物以形成硫化的(加氫處理的)催化劑組合物時存在的原位形成的酰胺和/或另外的一個或多個不飽和度，能夠以某種方式有助于控制以下因素的一個或多個硫化晶粒的尺寸；在硫化期間所述的一種或多種金屬進行配位，以使得與在沒有原位形成的具有酰胺(官能團的縮合反應(yīng)產(chǎn)物)和/或另外的一個或多個不飽和度的情況下制備的硫化催化劑相比，更高比例的一種或多種類型的金屬位于合適部位以促進希望的加氫處理反應(yīng)(例如加氫處理、加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫氧、加氫脫金屬、包括選擇加氫裂化的加氫裂化、加氫異構(gòu)化、加氫脫蠟等，和其組合，和/或用于降低/最小化不希望的加氫處理反應(yīng)，例如芳族飽和化、雙鍵氫化等，和其組合);和在硫化之后涉及一種或多種金屬的配位/催化，以使得與在沒有原位形成的具有酰胺(官能團的縮合反應(yīng)產(chǎn)物)和/或另外的一個或多個不飽和度的情況下制備的硫化催化劑相比，更高比例的一種或多種類型的(或每一)金屬更加高效地促進希望的加氫處理反應(yīng)(例如，因為更高比例的金屬位點能夠在給定的時間范圍內(nèi)催化更多的相同類型的加氫脫硫反應(yīng)，和/或因為更高比例的金屬位點能夠在類似的時間范圍內(nèi)催化更困難的加氫脫硫反應(yīng))。當(dāng)用于制造本體混合的金屬催化劑前體組合物時，在一個實施方式中，所述原位反應(yīng)的催化劑前體組合物基本上由所述反應(yīng)產(chǎn)物、氧化物形式的至少一種來自第6族的金屬、氧化物形式的至少一種來自第8-10族的金屬和任選約20重量％或更小(例如約10重量％或更小)的粘結(jié)劑組成。在用第一和第二有機化合物處理含有至少一種第6族金屬和至少一種第8-10族金屬的催化劑前體之后，所述有機處理的催化劑前體組合物可被加熱到足夠高的溫度以形成所述反應(yīng)產(chǎn)物，并且任選但優(yōu)選溫度足夠高以能夠容易地除去任何縮合的副產(chǎn)物(例如水)(例如，為了驅(qū)使縮合反應(yīng)平衡向產(chǎn)物移動)。另外地或備選地，所述有機處理的催化劑前體組合物可被加熱到足夠低的溫度以便基本上保持所述反應(yīng)產(chǎn)物(含有官能化的縮合反應(yīng)產(chǎn)物和/或另外的不飽和度)，以免使所述官能化的縮合反應(yīng)產(chǎn)物顯著地分解，和/或以免使第一和第二有機化合物的組合物(反應(yīng)的或未反應(yīng)的)顯著地(多于50重量％)揮發(fā)。預(yù)期基于上述考慮因素的特定的溫度下限和上限高度地取決于多種因素，其包括但不限于進行加熱的氣氛，第一有機化合物、第二有機化合物、官能化的縮合反應(yīng)產(chǎn)物和/或任何官能化的縮合反應(yīng)副產(chǎn)物的化學(xué)和/或物理性質(zhì)或其組合。在一個實施方式中，所述加熱溫度可為至少約120°C，例如至少約150°C，至少約165°C，至少約175°C，至少約185°C，至少約195°C，至少約200°C，至少約210°C，至少約220°C，至少約230°C，至少約240°C，或至少約250°C。另外地或備選地，所述加熱溫度可不高于約400°C，例如不高于約375°C，不高于約350°C，不高于約325°C，不高于約300°C，不高于約275°C，不高于約250°C，不高于約240°C，不高于約230°C，不高于約220°C，不高于約210°C，或不高于約200°C。在一個實施方式中，可在低氧化性氣氛或非氧化性氣氛(方便地，在惰性氣氛中，例如氮)中進行所述加熱。在備選的實施方式中，可在中等或高度氧化的環(huán)境中進行所述加熱。在另一備選實施方式中，所述加熱可包括多步工藝，其中一個或多個加熱步驟可在低氧化性氣氛或非氧化性氣氛中進行，其中一個或多個加熱步驟可在中等或高度氧化的環(huán)境中進行，或在兩者中進行。當(dāng)然，在所述環(huán)境中的加熱時間可為約5分鐘至約168小時、例如約10分鐘至約96小時、約10分鐘至約48小時、約10分鐘至約24小時、約10分鐘至約18小時、約10分鐘至約12小時、約10分鐘至約8小時、約10分鐘至約6小時、約10分鐘至約4小時、約20分鐘至約96小時、約20分鐘至約48小時、約20分鐘至約24小時、約20分鐘至約18小時、約20分鐘至約12小時、約20分鐘至約8小時、約20分鐘至約6小時、約20分鐘至約4小時、約30分鐘至約96小時、約30分鐘至約48小時、約30分鐘至約24小時、約30分鐘至約18小時、約30分鐘至約12小時、約30分鐘至約8小時、約30分鐘至約6小時、約30分鐘至約4小時、約45分鐘至約96小時、約45分鐘至約48小時、約45分鐘至約24小時、約45分鐘至約18小時、約45分鐘至約12小時、約45分鐘至約8小時、約45分鐘至約6小時、約45分鐘至約4小時、約I小時至約96小時、約I小時至約48小時、約I小時至約24小時、約I小時至約18小時、約I小時至約12小時、約I小時至約8小時、I小時至約6小時或約I小時至約4小時。在一個實施方式中，含有所述反應(yīng)產(chǎn)物的有機處理的催化劑前體組合物和/或催化劑前體組合物可包含基于相關(guān)組合物的總重量約4重量％至約20重量％，例如約5重量％至約15重量％的從第一和第二有機化合物，如果適用，和/或從所述縮合產(chǎn)物得到的碳。另外地或備選地，作為加熱步驟的結(jié)果，來自有機處理的催化劑前體的反應(yīng)產(chǎn)物可顯示至少29%，例如至少約30%，至少約31%，至少約32%或至少約33%的不飽和碳原子(其包括芳族碳原子)含量，其通過使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較而測定。進一步另外地或備選地，來自所述有機處理的催化劑前體的反應(yīng)產(chǎn)物可任選顯示最高達約70%，例如最聞達約65%,最聞達約60%,最聞達約55%,最聞達約50%,最聞達約45%,最聞達約40或最聞達約35%的不飽和碳原子(包括芳族碳原子)含量，其通過使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較而測定。更進一步另外地或備選地，作為加熱步驟的結(jié)果，來自所述有機處理的催化劑前體的反應(yīng)產(chǎn)物可顯示至少約17%，例如至少約18%，至少約19%，至少約20%或至少約21%的不飽和碳原子(包括芳族碳原子)的含量增加(例如，在一個實施方式中，其中所述第一有機化合物是油胺，所述第二有機化合物是油酸，因此未反應(yīng)化合物的結(jié)合的不飽和度含量約為碳原子的11. 1%，當(dāng)加熱時不飽和碳的 17%的增加對應(yīng)于所述反應(yīng)產(chǎn)物中不飽和碳原子含量的約28. 1%)，其通過使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較而測定。還進一步另外地或備選地，來自所述有機處理的催化劑前體的反應(yīng)產(chǎn)物可任選顯示最高達約60%，例如最聞達約55%，最聞達約50%，最聞達約45%，最聞達約40%，最聞達約35%，最聞達約30%或最聞達約25%的不飽和碳原子(包括芳族碳原子)的含量增加，其通過使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較而測定。又進一步另外地或備選地，作為加熱步驟的結(jié)果，來自有機處理的催化劑前體的反應(yīng)產(chǎn)物可顯示至少0. 9，例如至少1. 0，至少1. 1，至少1. 2，至少1. 3，至少1. 4，至少1. 5，至少1. 7，至少2. 0，至少2. 2，至少2. 5，至少2. 7或至少3. 0的不飽和碳原子與芳族碳原子的比，所述比使用紅外光譜技術(shù)，根據(jù)中心約1700CHT1至約1730CHT1 (例如在約1715CHT1)的去卷積峰與中心為約1380cm 1至約1450cm 1 (例如約1395cm 1至約1415cm :)的去卷積峰的峰面積比而測定。又更進一步另外地或備選地，來自所述有機處理的催化劑前體的反應(yīng)廣物可顯不最聞達15,例如最聞達10,最聞達8. 0,最聞達7. 0,最聞達6. 0,最聞達5. 0,最高達4. 5，最高達4. 0，最高達3. 5或最高達3. 0的不飽和碳原子與芳族碳原子的比，所述比使用紅外光譜技術(shù)，根據(jù)中心為約1700CHT1至約1730CHT1 (例如在約1715CHT1)的去卷積峰與中心為約1380cm 1至約1450cm 1 (例如約1395cm 1至約1415cm :)的去卷積峰的峰面積比而測定。然后通過硫化含有所述反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑前體組合物能夠制備(硫化)加氫處理的催化劑組合物。硫化通常如下進行通過使含有所述反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑前體組合物與含硫化合物(例如元素硫、硫化氫、多硫化合物等或其組合，它們可以來源于化石/礦物油物流，來源于基于生物組分的物流，來源于其組合，或來源于與上述一種或多種油物流不同的含硫物流)在一溫度下接觸如下時間，該時間足夠使所述組合物基本上硫化，和/或足夠使硫化的組合物保持活性作為加氫處理催化劑。例如，所述硫化可在約300°C至約400°C，例如約310°C至約350°C的溫度下，進行約30分鐘至約96小時，例如約I小時至約48小時或約4小時至約24小時的一段時間。所述硫化通?？稍谑购薪饘?氧化物)的組合物與粘結(jié)劑結(jié)合之前或之后進行，如果需要，在使所述組合物形成為成形的催化劑之前或之后進行。另外地或備選地，所述硫化可在加氫處理反應(yīng)器中原位進行。顯而易見，為達到第一和第二有機化合物的反應(yīng)產(chǎn)物包含原位的酰胺和/或另外的不飽和度的這樣的程度，通常希望所述硫化(和/或任何的在有機處理之后的催化劑處理)顯著地保持所述反應(yīng)產(chǎn)物的原位的酰胺和/或另外的不飽和度。所述硫化的催化劑組合物優(yōu)選顯示如下的包括多個堆疊YS2層的層狀結(jié)構(gòu)，其中Y是一種或多種第6族金屬，以使堆疊(通常對于本體有機處理的催化劑)的平均數(shù)能夠為約1.5至約3. 5，例如約1. 5至約3. 0，約2. 0至約3. 3，約2. 0至約3. 0,或約2.1至約2. 8。例如，與未經(jīng)處理的含有金屬(氧化物)的前體組合物比較，處理本發(fā)明的含有金屬(氧化物)的前體組合物能夠提供至少約0. 8，例如至少約1. 0，至少約1. 2，至少約1. 3，至少約1. 4或至少約1. 5的處理前體的堆疊平均數(shù)的減少。同樣地，堆疊數(shù)量能夠顯著地小于由在沒有第一和第二有機化合物處理的情況下制備的，含有等同硫化的混合金屬(氧化物)的前體組合物得到的堆疊數(shù)量，并且任選但優(yōu)選地小于由用第一有機化合物或第二有機化合物(但不是兩者)處理的情況下制備的，含有等同硫化的混合金屬(氧化物)的前體組合物得到的堆疊數(shù)量。根據(jù)本發(fā)明，可例如經(jīng)由相關(guān)硫化組合物的X射線衍射光譜證明堆疊平均數(shù)的減少，其中(002)峰呈現(xiàn)出比在沒有有機處理(和/或，在某些情況下，僅用單一的有機化合物處理)情況下制備的含有硫化混合金屬(氧化物)的前體組合物的光譜中相應(yīng)的峰顯著地變寬(通過同一峰的半高峰寬確定)。根據(jù)本發(fā)明，對于X射線衍射另外地或備選地，透射電子顯微(TEM)可用于獲得相關(guān)硫化組合物包括多個微晶的顯微圖，在顯微照片圖像之內(nèi)，可目視分析在多個微晶的每一個中的堆疊數(shù)量，然后平均在所述顯微照片可見區(qū)之內(nèi)的堆疊數(shù)量以獲得堆疊的平均數(shù)，其能證明與沒有所述有機處理(和/或在某些情況下，僅僅用單一的有機化合物處理)情況下制備的含有硫化混合金屬(氧化物)的前體組合物比較，堆疊平均數(shù)的減少。上述硫化的催化劑組合物可單獨作為加氫處理催化劑或者與粘結(jié)劑結(jié)合作為加氫處理催化劑。如果所述硫化的催化劑組合物是本體催化劑，那么僅可以加入相對小量的粘結(jié)劑。然而，如果所述硫化的催化劑組合物是多相/負(fù)載催化劑，那么通常所述粘結(jié)劑是所述催化劑組合物的可觀的部分，例如至少約40重量％，至少約50重量％，至少約60重量％，或至少約70重量％ ;另外地或備選地，對于多相/負(fù)載催化劑，所述粘結(jié)劑可構(gòu)成所述催化劑組合物的最高達約95重量％，例如最高達約90重量％，最高達約85重量％，最高達約80重量％，最高達約75重量％，或最高達約70重量％。合適的粘結(jié)劑材料的非限制性例子可包括但不限于二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁(例如常規(guī)的二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅涂覆的氧化鋁、氧化鋁涂覆的二氧化硅等，或其組合)、氧化鋁(例如勃姆石、假勃姆石、三水鋁礦等，或其組合)、二氧化鈦、氧化鋯、陽離子型粘土或陰離子型粘土 (例如皂石、皂土、瓷土、海泡石、水滑石等，或其組合)和其混合物。在一些優(yōu)選實施方式中，所述粘結(jié)劑可包含二氧化娃、二氧化娃-氧化招、氧化招、二氧化鈦、氧化錯和其混合物。這些粘結(jié)劑可以照本身那樣施加或在膠溶之后施加。還可以施加這些粘結(jié)劑的前體，其在前體合成期間可轉(zhuǎn)變?yōu)樯鲜稣辰Y(jié)劑的任一種。合適的前體可包括例如堿金屬鋁酸鹽(氧化鋁粘結(jié)劑)，水玻璃(二氧化硅粘結(jié)劑)，堿金屬鋁酸鹽和水玻璃的混合物(二氧化硅-氧化鋁粘結(jié)劑)，二、三和/或四價金屬源的混合物，例如鎂、鋁和/或硅(陽離子型粘土和/或陰離子型粘土)的水溶性鹽的混合物，堿式氯化鋁，硫酸鋁，或其混合物。通常，要使用的粘結(jié)劑材料的催化活性可低于催化劑組合物的其余部分，或?qū)嵸|(zhì)上根本不具有催化活性(基于為約100%的本體催化劑組合物的催化活性，低于約5%)。因此，通過使用粘結(jié)劑材料，所述催化劑組合物的活性可能被降低。因此，要使用的粘結(jié)劑材料的量，至少在本體催化劑中，通常取決于所希望最后的催化劑組合物的活性。取決于預(yù)期的催化應(yīng)用，最高達總的組合物約25重量％的粘結(jié)劑量是適當(dāng)?shù)?如果存在，從0重量％至約25重量％)。然而，為利用得到的與眾不同的本發(fā)明本體催化劑組合物的高活性，當(dāng)添加時，粘結(jié)劑量通常為總的催化劑組合物的約0. 5重量％至約20重量％。如果需要，在本體催化劑情況下，所述粘結(jié)劑材料可與第6族金屬源和/或第8-10族非貴金屬源復(fù)合，之后與本體催化劑組合物復(fù)合，和/或之后在其制備期間加入。通過任何已知的手段，例如用這些一種或多種金屬源浸潰所述(固體)粘結(jié)劑材料，使所述粘結(jié)劑材料與這些金屬中的任何金屬復(fù)合。
也可以在催化劑制備期間加入裂化組分。當(dāng)使用時，所述裂化組分可表現(xiàn)為基于所述催化劑組合物總重量的約0. 5重量％至約30重量％。所述裂化組分可以例如作為異構(gòu)化改進劑。可使用常規(guī)的裂化組分，例如，陽離子型粘土，陰離子型粘土，沸石(例如ZSM-5、沸石Y、超穩(wěn)沸石Y、沸石X、A1P0、SAP0等，或其組合)，無定形的裂化組分(例如二氧化硅-氧化鋁等)，或其組合。可理解一些材料可以同時作為粘結(jié)劑和裂化組分。例如，二氧化硅-氧化鋁可以同時具有裂化和粘結(jié)的功能。如果需要，所述裂化組分可以與第6族金屬和/或第8-10族非貴金屬復(fù)合，之后與所述催化劑組合物復(fù)合，并且/或之后在其制備期間加入。可以通過任何已知的手段，例如用這些一種或多種金屬源浸潰所述裂化組分，使所述裂化組分與這些金屬中的任何金屬復(fù)合。當(dāng)不僅使用裂化組分而且使用粘結(jié)劑材料時，并當(dāng)在兩者上都希望復(fù)合另外的金屬組分時，所述復(fù)合可以在每一組分上單獨進行，或可以通過使所述組分結(jié)合并在單一的復(fù)合步驟中實現(xiàn)。如果有裂化組分，則特定的裂化組分的選擇取決于最后的催化劑組合物預(yù)定的催化應(yīng)用。例如，如果得到的組合物應(yīng)用于加氫裂化或流化催化裂化，則可加入沸石。如果所述最后的催化劑組合物用于加氫處理應(yīng)用，則可加入其它的裂化組分，例如二氧化硅-氧化鋁或陽離子型粘土。加入的裂化材料的量可取決于希望的最后組合物的活性和預(yù)定的應(yīng)用，因此，如果存在裂化材料，則基于所述催化劑組合物的總重量，可以從高于0重量％至約80重量％變化。在優(yōu)選實施方式中，所述裂化組分和粘結(jié)劑材料的組合可構(gòu)成小于所述催化劑組合物的50重量％，例如小于約40重量％，小于約30重量％，小于約20重量％，小于約15重量％,或小于約10重量％。如果需要，除所述已經(jīng)加入的金屬組分之外，可加入其它的材料，例如任何的在常規(guī)加氫處理催化劑制備期間會加入的材料。這種其它的材料的合適例子可包括但不限于磷化合物、硼化合物、含氟化合物、另外的過渡金屬的源、稀土金屬源、填料或其混合物。此處描述的混合金屬氧化物催化劑組合物能夠普遍用于許多加氫處理工藝中，以在寬范圍的反應(yīng)條件下處理多種進料中的任何進料，該反應(yīng)條件例如為約200°C至約450°C的溫度，約5barg至約300barg (約0. 5MPag至約30MPag)的氫壓，約0. 05hr 1至約IOhr 1 的 LHSV,約 200scf/bbl 至約 10, 000scf/bbl (約 34Nm3/m3 至約 1700Nm3/m3)的氧處理氣體速度。如此處使用的，術(shù)語“加氫處理”應(yīng)該被理解為包括所有的其中烴進料與氫起反應(yīng)的工藝(例如，在以上指出的溫度和壓力下)，并且明確地包括加氫脫金屬、加氫脫蠟、加氫精制、氫化、加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫芳烴)、加氫異構(gòu)化和加氫裂化(包括選擇性加氫裂化)以及其組合。取決于加氫處理的類型和反應(yīng)條件，加氫處理的產(chǎn)品可以顯示改進的粘度、粘度指數(shù)、飽和物含量、低溫性質(zhì)、揮發(fā)度、去極化作用等，或其組合。應(yīng)該理解，可在一個或多個反應(yīng)區(qū)中以對流或者并流模式實施加氫處理。對流模式意思是其中所述進料流以與含氫處理氣體流動相反的方向流動的工藝模式。也可以任何適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐矊优帕心Ｊ?例如固定床、漿料床、沸騰床等)操作加氫處理反應(yīng)器。根據(jù)本發(fā)明能夠加氫處理多種烴原料。適當(dāng)?shù)脑峡砂幌抻谌秃驮?、常壓和減壓渣油、丙烷脫浙青渣油(例如精制潤滑油)、循環(huán)油、FCC塔塔底油、瓦斯油(包括常壓和減壓瓦斯油以及煉焦器瓦斯油)、輕到重的餾分油(包括粗的直餾餾份油)、加氫裂化油、加氫精制油、脫蠟油、疏松石蠟、費托蠟、抽余油、石腦油等，和其組合。
另外地或備選地，所述烴原料可包括以脂質(zhì)材料形式的可再生進料或生物進料，只要在所述原料中存在足夠的硫含量以涉及使用例如此處描述的那些加氫處理催化劑。如此處所使用的，術(shù)語“脂質(zhì)材料”是由生物材料組成的組合物。通常，這些生物材料包括植物脂肪/油、動物脂肪/油、魚油、熱解油和藻類脂質(zhì)/油，以及這些材料的組分。更具體地，所述脂質(zhì)材料包括一種或多種類型的脂質(zhì)化合物。脂質(zhì)化合物通常是不溶于水但可溶于非極性的(或脂肪)溶劑中的生物化合物。這種溶劑的非限制性例子包括醇、醚、氯仿、醋酸烷基酯、苯及其組合。主要類別的脂質(zhì)包括但不必限于脂肪酸、甘油衍生的脂質(zhì)(包括脂肪、油和磷脂)、神經(jīng)鞘氨醇衍生的脂質(zhì)(包括神經(jīng)酰胺、腦苷脂、神經(jīng)節(jié)苷脂和鞘髓脂)、類固醇和它們的衍生物、萜烯和它們的衍生物、脂溶性維生素、特定的芳族化合物、和長鏈醇和蠟。在活性有機體中，脂質(zhì)通常作為細胞膜的基礎(chǔ)和作為燃料儲藏的形式。還可發(fā)現(xiàn)脂質(zhì)與蛋白質(zhì)或碳水化合物例如以脂蛋白和脂多糖的形式結(jié)合?？梢允褂玫闹参镉偷睦影ǖ幌抻谟筒俗?菜籽)油、豆油、椰子油、向日葵油、棕櫚油、棕櫚仁油、花生油、胡麻子油、妥爾油、玉米油、蓖麻油、麻風(fēng)樹油、荷荷巴油、橄欖油、亞麻油、亞麻薺油、紅花油、巴巴蘇仁油、牛羊油和米糠油。如在此處所提及的植物油還可以包括處理過的植物油料。處理過的植物油料的非限制性例子包括脂肪酸和脂肪酸烷基酯。烷基酯通常包括C1-Qg基酯。優(yōu)選甲基酯、乙基酷和丙基酷中的一種或多種?？梢允褂玫膭游镏镜睦影ǖ幌抻谂Ｖ?牛油)、豬脂肪(豬油)、火雞脂肪、魚脂肪/油和雞脂肪。所述動物脂肪可從任何適當(dāng)?shù)陌ú宛^和肉類生產(chǎn)設(shè)備的來源獲得。如在此處所提及的動物脂肪還包括處理過的動物脂肪材料。處理過的動物脂肪材料的非限制性例子包括脂肪酸和脂肪酸烷基酯。烷基酯通常包括C1-Qg基酯。優(yōu)選甲基酯、乙基酯和丙基酯中的一種或多種。藻類油或脂質(zhì)通常以膜組分、儲藏產(chǎn)物和代謝物的形式包含于藻類中。特定的藻類品種，特別是微藻類，例如硅藻類和藍藻細菌，包含按比例高水平的脂質(zhì)。所述藻類油的藻類來源可包含基于生物質(zhì)本身總重量的不同量例如約2重量％至約40重量％的脂質(zhì)。藻類油的藻類源包括但不限于單細胞藻類和多細胞藻類。這種藻類的例子包括紅藻門植物、綠藻門植物、異鞭毛植物(heterokontophyte)、黃綠藻(tribophyte)、灰胞藻植物、絲足蟲綠藻(chlorarachniophyte )、眼蟲藻、粘著植物、隱藻類(cryptomonad)、溝鞭藻類(dinoflagellum)、浮游植物等,和其組合。在一個實施方式中，藻類可為綠藻和/或定鞭藻類。特定的物種可包括但不限于富油新綠藻(Neochloris oleoabundans)、柵藻、眼蟲藻、三角褐指藻、顆石藻、小定鞭金藻(Prymnesium parvum)、扁藻(Tetraselmis chui)和萊茵衣藻。另外地或備選地，微藻類的非限制性例子可包括例如曲殼藻屬、繭形藻屬、雙眉藻屬、纖維藻屬、星胞藻屬(Asteromonas)、黃金色藻屬(Boekelovia)、包特氏菌屬(Borodinella)、葡萄藻屬、淡水小荀球藻屬(Bracteococcus)、角毛藻屬、卡特藻屬、衣藻屬(Chlamydomonas)、綠球藻屬、綠梭藻屬、小球藻屬、藍隱藻屬、金球藻屬(Chrysosphaera)、球隹丐板藻屬(Cricosphaera)、隱甲藻屬(Crypthecodinium)、隱藻屬、小環(huán)藻屬、杜氏藻屬、捕圓藻屬(Ellipsoidon)、圓石藻(Emiliania)、獨球藻屬(Eremosphaera)、Ernodesmius>眼蟲藻屬、被刺藻屬(Franceia)、脆桿藻屬、麗絲藻屬(Gloeothamnion)、紅球藻屬(Haematococcus)、嗜鹽古菌(Halocafeteria)、膜胞藻屬(Hymenomonas)、等邊金藻屬、鱗孔藻屬、微芒藻屬、單針藻屬、微球藻屬(Nannochloris)、微擬球藻屬(Nannochloropsis)、舟形藻屬、新綠藻屬、腎鞭藻屬、腎藻屬、菱形藻屬、棕鞭藻屬、鞘藻屬、卵囊藻、青綠藻屬(Ostreococcus)、巴夫藻屬(Pavlova)、擬小球藻(Parachlorella)、杜氏亞屬鹽藻(Pascheria)、褐指藻屬(Phaeodactylum)、卩遼菌體屬、扁藻屬、顆石藻屬(Pleurochrysis)、肋球藻屬(Pleurococcus)、原壁菌屬(Prototheca)、擬綠球藻屬(Pseudochlorella)、塔胞藻(Pyramimonas)、桑椹藻屬(Pyrobotrys)、柵列藻屬(Scenedesmus)、骨條藻屬、螺旋藻屬(Spyrogyra)、裂絲藻屬、四月藻屬、海鏈藻屬、小球藻微藻(Viridiella)和團藻屬物種,包括這些或其它屬的淡水和海洋微藻類物種。進一步另外地或備選地，本發(fā)明使用的藻類特征在于藍藻細菌。藍藻細菌的非限制性例子包括例如阿格藻屬(Agmenellum)、魚腥藻屬(Anabaena)>項圈藻屬(Anabaenopsis)、組囊藻屬、束絲藻屬、節(jié)旋藻、星球藻屬(Asterocapsa)、博氏藻屬、眉藻屬、管胞藻屬、擬綠膠藍細菌屬(Chlorogloeopsis)、擬色球藻屬、色球藻屬、發(fā)毛針藻 屬、藍藻菌(Cyanobacterium)、雙色藻(Cyanobium)、藍囊胞菌屬(Cyanocystis)、藍螺菌屬(Cyanospira)、藍桿藻屬(Cyanothece)、擬筒胞藻屬(Cylindrospermopsis)、筒孢藻屬(CyIindrospermum)、藍纖維藻屬、包皮藻屬(Dermocarpella)、側(cè)生藻屬、夫列藻屬(Fremyel la)、蓋特勒氏菌屬(Geitleria)、吉特勒氏線狀藍細菌屬(Geit Ier inema)、粘桿菌屬、粘球藻屬、粘桿藻屬、鹽螺旋藻屬、英加藻屬(Iyengariella)、瘦鞘絲藻屬(Leptolyngbya)、湖絲藻屬(Limnothrix)、鞘絲藻屬、微鞘藻屬、微胞藻屬、粘囊藻屬、節(jié)球藻屬、念珠藻屬、擬珠藻屬、顫藻屬、席藻屬、浮絲藻屬(Planktothrix)、寬球藻屬、原綠球菌屬(Prochlorococcus )、原綠藻屬(Prochloron)、原綠絲藍細菌屬(Prochlorothrix)JiM魚腥藍細菌屬(Pseudanabaena)、膠須藍細菌屬(Rivularia)、裂須藻屬、偽枝藻屬、螺旋藻屬、斯塔尼爾氏菌屬(Stanieria)、斯塔爾氏藍細菌屬(Starria)、真枝藻屬(Stigonema)、束藻屬、聚球藻屬(Synechococcus)、集胞藻屬(Synechocystis)、單歧藻屬、束毛藻屬、灰線藍細菌屬(Tychonema)和異球藻屬物種，包括這些或其它屬的淡水和海洋的藍藻物種。一種判斷用所述第一和第二有機化合物處理本發(fā)明催化劑前體組合物效果的方法，可基于用于給定的反應(yīng)工藝(例如加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫氧等)的相對催化活性。這種相對催化活性能夠另外通過如下比較來表示比較標(biāo)準(zhǔn)的催化劑特性，例如重量、體積、特定(活性金屬)組分的摩爾數(shù)等，以使結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)化，以在用于給定反應(yīng)工藝的催化劑中進行通用的比較。雖然如此，但這種標(biāo)準(zhǔn)特性可能不是通用可比的-例如，因為負(fù)載催化劑往往使它們的大多數(shù)催化活性金屬位點分散于載體表面上(因此，可用于催化)，因此比較負(fù)載催化劑和本體催化劑之間的相對活性可能是不適當(dāng)或不能提供信息的，因為在本體催化劑中比例更少的催化活性金屬位點被布置在表面上(因此，可用于催化)。然而，在類似類型(例如第6族/第8-10族本體催化劑)的催化劑中，相對催化活性可能是特別有用的比較。在當(dāng)前情況下，除非另有說明，相對體積活性(RVA)和相對摩爾活性(RMA)都基于加氫脫氮(HDN)反應(yīng)，假定 1. 0級動力學(xué)，此處所述相對體積活性(RVA)基于催化劑負(fù)載和催化劑密度使活性標(biāo)準(zhǔn)化為單位體積，相對摩爾活性(RMA)使活性標(biāo)準(zhǔn)化為一種或多種非第8-10族催化活性金屬的總摩爾數(shù)。對于RMA值，所述一種或多種非第8-10族催化活性金屬包括任何和所有的一種或多種第6族催化活性金屬(例如Mo和/或W)，以及其它的一種或多種催化活性金屬，例如第5族金屬(例如Nb和/或V)。此處所有的RMA值取自實驗，其中催化劑是“運行中的”(即，在反應(yīng)條件例如加氫處理反應(yīng)條件下與進料接觸)約10天至約30天，并且僅當(dāng)它們出現(xiàn)穩(wěn)定時報道RMA值。因此，對于此處所描述的一種或多種其它表征另外地或備選地，與沒有使用第一和第二有機化合物進行有機處理的催化劑組合物，或在使用第一和第二有機化合物進行有機處理以前的催化劑組合物相比，和/或與不包括任何有機處理的方法，或使用任何有機處理之前的方法相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物、制造這種組合物的方法和用途方法的一種特征，可包括含有根據(jù)本發(fā)明第一和第二有機化合物反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑組合物至少57%的RMA增加，和/或在包括使用本發(fā)明第一和第二有機化合物進行有機處理的方法中至少57%的RMA增加；例如，所述RMA增加可為至少58%，至少59%，至少60%，至少65%，至少70%，至少75%，至少80%，或至少85%。另外地或備選地，與沒有使用第一和第二有機化合物進行有機處理的催化劑組合物，或在使用第一和第二有機化合物進行有機處理以前的催化劑組合物相比，和/或與不包括任何有機處理的方法，或使用任何有機處理之前的方法相比，所述RMA增加可最聞達500%，例如最聞達450%，最聞達400%，最聞達350%，最聞達300%，最聞達250%，最高達200%，最高達175%，最高達150%，最高達125%，最高達100，最高達95%，或最高達90%。進一步另外地或備選地，與僅使用第一有機化合物或僅使用第二有機化合物(但不使用兩者)進行有機處理的催化劑組合物相比，和/或與包括僅僅使用第一有機化合物或僅僅使用第二有機化合物(但不使用兩者)的有機處理的方法相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物、制造這種組合物的方法和使用方法，顯示了含有本發(fā)明第一和第二有機化合物反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑組合物，和/或在包括使用本發(fā)明第一和第二有機化合物進行有機處理方法中至少10%的RMA增加；例如，所述RMA增加可為至少11%、至少12%、至少13%、至少14%、至少15%、至少16%、至少17%、至少18%、至少19%、至少20%、至少21%、至少22%、至少23%、至少24%、至少25%、至少26%、至少27%或至少28%。更進一步另外地或備選地，與僅僅使用第一有機化合物或僅僅使用第二有機化合物(但不使用兩者)進行有機處理的催化劑組合物相比，和/或與包括僅僅使用第一有機化合物或僅僅使用第二有機化合物(但不使用兩者)進行有機處理的方法相比，所述RMA增加可最高達200%，例如最高達175%，最高達150%，最高達125%%，最聞達100%，最聞達95%，最聞達90%，最聞達85%，最聞達80%，最聞達75%，最聞達70%，最聞達65%，最聞達60%，最聞達55%，最聞達50%，最聞達45%，最聞達40%，最聞達35%，或最聞達30%。又進一步另外地或備選地，與僅僅使用具有少于10個碳原子的單一有機化合物進行有機處理的催化劑組合物相比，和/或與包括僅僅使用具有少于10個碳原子的單一有機化合物進行有機處理的方法相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物、制造這種組合物的方法和使用方法，可顯示對于包含第一和第二有機化合物反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑組合物，和/或在包括使用本發(fā)明第一和第二有機化合物進行有機處理方法中至少30%的RMA增加；例如，所述RMA增加可為至少35%、至少40%、至少45%、至少50%、至少51%、至少52%、至少53%、至少54%、至少55%、至少56%、至少57%、至少58%、至少59%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%或至少95%。又更進一步另外地或備選地，與僅僅使用具有少于10個碳原子的單一有機化合物進行有機處理的催化劑組合物相比，和/或與包括僅僅使用具有少于10個碳原子的單一有機化合物進行有機處理的方法相比，所述RMA增加可最高達500%，例如最聞達450%，最聞達400%，最聞達350%，最聞達300%，最聞達250%，最聞達200%，最聞達175%，最高達150%，最高達125%，最高達100%，最高達95%，或最高達90%。另外地或備選地，本發(fā)明可包括以下的實施方式。實施方式1. 一種催化劑前體組合物，其包含至少一種來自元素周期表第6族的金屬，至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬，和由如下化合物形成的反應(yīng)產(chǎn)物(i)包括至少一個氨基基團的第一有機化合物，和(ii)與所述第一有機化合物不同的并包含至少一個羧酸基團的第二有機化合物。實施方式2. —種用于生產(chǎn)含酰胺催化劑前體組合物的方法，所述方法包括(a)用含有至少一個氨基基團的第一有機化合物和與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物，處理包括至少一種來自元素周期表第6族的金屬和至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬的催化劑前體組合物，以形成有機處理的前體催化劑組合物；并且(b)在約195°C至約250°C的溫度下將所述有機處理的前體催化劑組合物加熱如下時間，該時間足夠第一和第二有機化合物起反應(yīng)以原位形成酰胺但又不那么長以致于如此形成的酰胺發(fā)生分解，從而形成包含酰胺的催化劑前體組合物。實施方式3. —種用于生產(chǎn)包含原位形成的酰胺和/或原位形成的不飽和碳原子的催化劑前體組合物的方法，所述方法包括(a)用含有至少一個氨基基團的第一有機化合物和與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物，來處理包括至少一種來自元素周期表第6族的金屬和至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬的催化劑前體組合物，以形成有機處理的前體催化劑組合物；并且(b)在約195°C至約250°C的溫度下將所述有機處理的前體催化劑組合物加熱如下時間，該時間足夠第一和第二有機化合物起反應(yīng)以形成原位酰胺，還形成不存在于第一或第二有機化合物中的原位不飽和碳原子，或形成這兩者，但不那么長以致于(i)任何酰胺基本分解，和/或(ii)多于50重量％的結(jié)合的第一和第二有機化合物揮發(fā)，從而形成包含原位形成的酰胺和/或原位形成的不飽和碳原子的催化劑前體組合物。實施方式4.實施方式2或?qū)嵤┓绞?所述的方法，其中通過以下的一項或多項實現(xiàn)(a):首先用所述第一有機化合物處理所述催化劑前體組合物，并且然后用所述第二有機化合物進行處理；首先用所述第二有機化合物處理所述催化劑前體組合物，并且然后用所述第一有機化合物進行處理；和用所述第一有機化合物并且用所述第二有機化合物同時處理所述催化劑前體組合物。實施方式5.前述實施方式中的任一項所述的催化劑前體組合物或方法，其中所述的至少一種來自第6族的金屬是Mo、W或其組合，并且其中所述的至少一種來自第8-10族的金屬是Co、Ni或其組合。實施方式6.前述實施方式中的任一項所述的催化劑前體組合物或方法，其中所述催化劑前體組合物還包含至少一種來自元素周期表第5族的金屬，例如V、Nb或其組合。實施方式7.前述實施方式中的任一項所述的催化劑前體組合物或方法，其中所述第一有機化合物包含至少10個碳原子，例如包含具有10至30個碳原子的一元伯胺，和/或其中所述第二有機化合物包含至少10個碳原子，例如僅包含一個羧酸基團并且具有10至30個碳原子。
實施方式8. —種本體混合金屬催化劑前體組合物，其通過將實施方式I和5-7中任一項所述的組合物加熱到約195°C至約250°C的溫度如下時間而制得，其中該時間足以使第一和第二有機化合物原位形成包含酰胺部分、未存在于第一或第二有機化合物中的不飽和碳原子或這兩者的反應(yīng)產(chǎn)物。實施方式9. 一種本體混合金屬加氫處理催化劑組合物，其通過硫化實施方式8所述的催化劑前體組合物制備?！嵤┓绞?0.實施方式2-7中的任一項所述的方法，其中所述含酰胺的催化劑前體組合物是本體金屬加氫處理催化劑前體組合物，其基本上由所述反應(yīng)產(chǎn)物酰胺、氧化物形式的至少一種來自第6族的金屬、氧化物形式的至少一種來自第8-10族的金屬和任選約20重量％或更少的粘結(jié)劑組成。實施方式11. 一種用于生產(chǎn)硫化的加氫處理催化劑組合物的方法，其包括在足以制備所述硫化的加氫處理催化劑組合物的硫化條件下，硫化根據(jù)實施方式2-7和10中的任一項所述的方法制備的含酰胺催化劑前體組合物。實施方式12. —種硫化的加氫處理催化劑組合物，其根據(jù)實施方式11所述的方法制備，或通過如下的方法制備，該方法包括在足以制備所述硫化的加氫處理催化劑組合物的硫化條件下，硫化實施方式I和5-9中的任一項所述的含酰胺的催化劑前體組合物。實施方式13.實施方式2-7和10-11中的任一項所述的方法，其中第一和第二有機化合物一起包括總共至少15個碳原子。實施方式14.實施方式2-7、10-11和13中的任一項所述的方法，其中滿足以下的一項或多項所述催化劑前體組合物顯示使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較測定的至少29%的不飽和碳原子含量；所述催化劑前體組合物顯示使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較測定的最高達約70%的不飽和碳原子的含量；與存在于第一和第二有機化合物中的不飽和碳原子的總含量相比，所述催化劑前體組合物顯示使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較測定的至少約17%的不飽和碳原子的含量增加；與存在于第一和第二有機化合物中的不飽和碳原子的總含量相比，所述催化劑前體組合物顯示使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較測定的最高達約60%的不飽和碳原子的含量增加；所述催化劑前體組合物顯示至少為0. 9的不飽和碳原子與芳族碳原子的比，其使用紅外光譜技術(shù)根據(jù)中心位于約1700CHT1至約173CT1的去卷積峰與中心位于約1380CHT1至約1450CHT1的去卷積峰相比的峰面積比而測定；和所述催化劑前體組合物顯示最高達15的不飽和碳原子與芳族碳原子的比，其使用紅外光譜技術(shù)根據(jù)中心位于約UOOcnT1至約1730—1的去卷積峰與中心位于約138001^1至約1450cm-1的去卷積峰相比的峰面積比而測定。實施方式15. —種用于生產(chǎn)硫化的加氫處理催化劑組合物的方法，其包括在足以生產(chǎn)硫化的加氫處理催化劑組合物的條件下,硫化根據(jù)實施方式2-7、10-11和13-14中任一項所述的方法制備的催化劑前體組合物，其中滿足以下的一項或多項當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物與減壓瓦斯油原料在加氫處理條件下接觸時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比沒有使用第一和第二有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高至少57% ;當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物在加氫處理條件下接觸減壓瓦斯油原料時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比沒有使用第一和第二有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高最高達500% ;當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物與減壓瓦斯油原料在加氫處理條件下接觸時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比僅使用第一有機化合物或僅使用第二有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高至少10% ;當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物在加氫處理條件下接觸減壓瓦斯油原料時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比僅使用第一有機化合物或僅使用第二有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高最高達200% ;當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物與減壓瓦斯油原料在加氫處理條件下接觸時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比僅使用具有少于10個碳原子的單一有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高至少30% ;當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物在加氫處理條件下接觸減壓瓦斯油原料時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比僅使用具有少于10個碳原子的單一有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高最高達500%?，F(xiàn)在將參考附圖及如下非限制性實施例更具體地描述本發(fā)明。
實施例在實施例中，在具有Cu Ka輻射的Rigaku Dmax衍射儀上收集X射線衍射光譜。用Mettler TGA 851熱分析天平聯(lián)合配備有次級電子倍增管的Balzers Thermostar四極質(zhì)譜議，收集熱重分析、動態(tài)熱分析和質(zhì)譜(TG/DTA/MS)數(shù)據(jù)。在熱處理有機處理的催化劑前體前后，監(jiān)測在大約800°C下在空氣氧化期間的重量損失，以估算存在于樣品中的有機組分的量。同樣，所述硫化的相可被氧化以形成氧化物(重量損失現(xiàn)象)，因此，允許估算由于有機組分保留在所述硫化物相中的額外重量損失。為了 TEM測量，將所述硫化的組合物樣品壓碎為片(小于約IOOnm厚)，撒粉在多孔碳涂覆的格柵上，并且在明視野成像模式的Philips CM200F儀器中進行檢測。對于每一硫化的組合物，檢測約250-350粒不同的晶體，計數(shù)并平均堆疊的數(shù)量。因此，此處報道的堆
疊數(shù)量是平均值。通過將約2-4克或者為干燥狀態(tài)或焙燒狀態(tài)的前體放置在石英舟中，又將其插入臥式的石英管中并放置于Lindberg加熱爐中，進行實施例中制備的不同的催化劑前體的硫化。同時仍在室溫下，導(dǎo)入約200cm3/分鐘的約10%H2S/H2流約15分鐘，然后在 10%的H2S/H2仍以約200cm3/分鐘流動的情況下將所述溫度在約45分鐘中升高到約400°C。將該氣流在大約400°C下繼續(xù)約2小時。然后在流動的 10%的H2S/H2中將樣品冷卻到約室溫(約20-25°C)，并且在該溫度下以大致相同的氣流保持約30分鐘。在約300cm3/分鐘的N2流動約30分鐘之后，在約室溫下以約50cm3/分鐘引入在He中包含約1%的O2的鈍化氣體，并且放置過夜(約12-18小時)。然后從所述加熱爐中取出樣品。制備實施例比較例1:制備NiTO1和NiMon 5 . .0,(沒有有機物)通過碳酸鎳和鎢酸之間的固體漿料反應(yīng)形成亞穩(wěn)六方的NiWO4變體。將約5. 93克碳酸鎳和約12. 49克鎢酸加入到約150ml水中以形成懸浮液，將所述懸浮液加入到 275ml的WefIon 反應(yīng)器中。然后將所述容器加熱(在微波爐中)到約150°C保持約6小時，冷卻到約室溫(約20-25°C)，過濾并在約100°C下干燥。干燥之后，將所述材料在箱式爐中在空氣中以約2V /分鐘的升溫速率加熱最高達約300°C的最終溫度，并在那個溫度下保持約4小時(例如煅燒)。將該材料的一部分標(biāo)記為催化劑A。圖1顯示了該樣品的X射線衍射光譜，所述樣品以六方鎢酸鎳相結(jié)晶。以類似的方法制備Ni1Motl.5ff0.504催化劑，催化劑B，但用MoO3代替一半摩爾數(shù)的鎢酸。實施例1冶丨丨各附冊乂^^八⑶^和NiffO1 (1. 2-DACHh/(檸檬酸)向配備有回流冷凝器的 1000立方厘米的玻璃反應(yīng)燒瓶中，將約16. 6克碳酸鎳ro. 14摩爾Ni)和約35. 0克鎢酸ro. 14摩爾W)加入到約150ml其中先前已經(jīng)溶解了約32. 0克1,2-二氨基環(huán)己烷(1，2-DACH; 0. 28摩爾，工業(yè)級，Aldrich)的水中。將攪拌器、溫度計和回流冷凝器連接到燒瓶上。將所述反應(yīng)混合物連續(xù)攪拌并加熱到約90°C并保持過夜(約18小時)。過濾如此獲得的固體并在大約100°C下干燥。比較約74. 9g的計算重量，獲得的重量為約39. 5g。干燥產(chǎn)物的X射線衍射譜顯示于圖2中，并將其標(biāo)記為催化劑la。將催化劑la[NiW04(l，2_DACH)2]的一部分在石英襯里管式加熱爐中在流動的氮氣流(約200cm3/分鐘)中以約2V /分鐘的加熱速率進行處理，達到約320°C的最終溫度， 并在該溫度下保持約90分鐘。然后，將它冷卻到大致室溫，并從加熱爐中取出。該催化劑被標(biāo)記為催化劑la Il N2。催化劑Ia的另一部分用檸檬酸浸潰(通過初濕含浸)，以使得鎢與檸檬酸的摩爾比為大約1:0. 33。將該樣品在大約100°C下干燥過夜，標(biāo)記為催化劑lb。將催化劑Ib的一部分在流動的氮氣流(約200cm3/分鐘)中在石英襯里管式爐中進行處理，加熱速率為約2°C /分鐘，達到約320°C的最終溫度，并在該溫度下保持約90分鐘。然后，將其冷卻到大致室溫，并從加熱爐中取出。該催化劑被標(biāo)記為催化劑Ib Il N2。實施例2 :制各NiffO1C乙二胺I將約5. 94克碳酸鎳、約12. 49克鎢酸和約9. 02克乙二胺連同約IOmL水放置到 275ml的WefIon 反應(yīng)器中，通過其反應(yīng)制備NiWO4的三乙二胺絡(luò)合物。密封所述容器，將所述反應(yīng)混合物連續(xù)攪拌并以大約10°C /分鐘的速度加熱到約60°C (在微波反應(yīng)器中)，并且在該溫度下保持約6小時。冷卻和過濾之后，確認(rèn)約9. 4克已知相的三乙二胺鎢酸鎳，并且將其標(biāo)記為催化劑2。圖3顯示該相的X射線衍射圖。實施例3 :制備NiWO1/(乙二胺檸檬酸& 33ZN2將在比較例I中制備的NiWO4前體用乙二胺浸潰，以使鎢與乙二胺的摩爾比為大約1:1。將該樣品的一部分標(biāo)記為催化劑3a。將催化劑3a的另一部分在流動的氮氣流(約200cm3/分鐘)中在石英襯里管式爐中進行處理，加熱速率為約2V /分鐘，加熱到約320°C的最終溫度，并且在該溫度下保持約90分鐘。然后，將其冷卻到大致室溫，并從加熱爐中取出。將該催化劑標(biāo)記為催化劑3a//N2。將催化劑3a的已經(jīng)用乙二胺浸潰的部分在大約100°C下干燥，然后進一步用溶解在水中的檸檬酸進行浸潰(到初濕含浸點)，以使乙二胺與檸檬酸的摩爾比為約1:0.33。然后將該樣品再次在大約100°C下干燥并標(biāo)記為催化劑3b。將這種催化劑3b樣品的一部分在流動氮氣流(約200cm3/分鐘)中在石英襯里管式爐中進行處理，加熱速率為約2V /分鐘，加熱到約320°C的最終溫度，并在該溫度下保持約90分鐘。然后，將其冷卻到大致室溫，并從加熱爐中取出。將它標(biāo)記為催化劑3b//N2。將NiWO4的分開部分僅僅用檸檬酸浸潰，以使鎢與檸檬酸的摩爾比為大約1:0. 33。然后將該部分在大約100°c下干燥，并標(biāo)記為催化劑3c。將催化劑3c的一部分在流動的氮氣流(約200cm3/分鐘)中在石英襯里管式爐中進行處理，加熱速率為約2V /分鐘，加熱到約320°C的最終溫度，并在該溫度下保持約90分鐘。然后，將其冷卻到大致室溫，并從加熱爐中取出。將它標(biāo)記為催化劑3c Il N2。圖4顯示催化劑3a和3b的X射線衍射光譜，以及作為比較的催化劑A和2a的X射線衍射光譜。該圖顯示當(dāng)加入乙二胺時NiWO4六方鎢酸鎳氧化物前體相的部分轉(zhuǎn)變以形成三乙二胺鎢酸鎳相(催化劑3a與催化劑A比較)，隨后當(dāng)檸檬酸浸潰(催化劑3b)時，該相反轉(zhuǎn)為鎢酸鎳氧化物相(催化劑2a)。圖5顯示根據(jù)上述方案硫化之后的催化劑3a、3a//N2、3b、3b//N2、3c和3c//N2的X射線衍射光譜，和比較例I (標(biāo)記為A)的硫化NiWO4催化劑的X射線衍射譜。圖5顯示，從純氧化物，從用乙二胺或用檸檬單獨浸潰的氧化物，以及從用惰性高溫處理的后兩者，制備的硫化物的(002)峰都大致同等尖銳(即，它們似乎具有與純氧化物前體(6)大致相同的(002)反射半高峰寬)。(002)峰的尖銳度被認(rèn)為與硫化鎢堆疊的數(shù)量(因此和晶粒尺寸)增加有關(guān)。明顯地，具有乙二胺和檸檬酸兩者的樣品，無論有或沒有高溫N2處理都顯示寬得多的(002)峰。 實施例4 :制備NiTO^檸檬酸n』(乙二胺和NiTO^檸檬酸二二以及(乙二
胺)丄/乂如在實施例3中的，使用相同的六方鎢酸鎳氧化物前體(催化劑A)。然后，用檸檬酸的水溶液浸潰NiWO4,以使鎢與檸檬酸的摩爾比為大約1:0.33。然后，將該樣品在大約100°C下干燥，之后將乙二胺(溶解在水中)加入(通過初濕含浸)到該樣品的一部分中，以使得乙二胺與檸檬酸的摩爾比為約1:0. 33，并且使得鎢與乙二胺的摩爾比為約1:1。然后將該樣品再次在大約100°C下干燥并標(biāo)記為催化劑4a。將催化劑4a的一部分在流動的氮氣流(約200cm3/分鐘)中在石英襯里管式爐中進行處理，加熱速率為約2V /分鐘，加熱到約320°C的最終溫度，并在該溫度下保持約90分鐘。然后，將其冷卻到大致室溫，并從加熱爐中取出。將它標(biāo)記為催化劑4a//N2。通過使檸檬酸水溶液與乙二胺結(jié)合，并通過將該溶液浸潰(在兩個初濕含浸步驟中)到催化劑A的一部分上，制備另外的催化劑樣品，其中在每一浸潰步驟之后在約100°C下在空氣中進行干燥。將它標(biāo)記為催化劑4b。將該樣品的一部分在流動的氮氣流(約200cm3/分鐘)中在石英襯里管式爐中進行處理，其中加熱速率為約2V /分鐘，加熱到約320°C的最終溫度，并在該溫度下保持約90分鐘。然后，將其冷卻到大致室溫，并從加熱爐中取出。將它標(biāo)記為催化劑4b//N2。根據(jù)上述方案硫化催化劑4a//N2和4b//N2的部分。在圖6中，將催化劑4a//N2和4b//N2的硫化樣品的X射線衍射光譜與硫化的催化劑3b//N2的光譜進行比較。圖6顯示，不管是否在用有機酸浸潰之前、之后或同時實現(xiàn)二胺浸潰，都顯現(xiàn)類似變寬的(002)峰。實施例5 :制備其它有機助催化的NiWO1前體以類似于實施例3中所描述的方式制備多種其它樣品，每種樣品包含浸潰到比較例I的NiWO4氧化物上的(i) 二元胺或烷醇胺和(ii)有機酸。在每一情況下，首先使用在表I中指明的鎢/胺摩爾比浸潰胺，隨后在大約100°C下干燥，然后再用有機酸浸潰，在大約100°C進行另一干燥，然后在大約320°C下用惰性氮氣處理。表I
權(quán)利要求
1.一種催化劑前體組合物，其包含至少一種來自元素周期表第6族的金屬，至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬，和由如下化合物形成的反應(yīng)產(chǎn)物(i)包括至少一個氨基基團的第一有機化合物，和(ii)與所述第一有機化合物不同的并包含至少一個羧酸基團的第二有機化合物。
2.一種用于生產(chǎn)含酰胺催化劑前體組合物的方法，所述方法包括 (a)用含有至少一個氨基基團的第一有機化合物和與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物，處理包括至少一種來自元素周期表第6族的金屬和至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬的催化劑前體組合物，以形成有機處理的前體催化劑組合物；并且 (b)在約195°C至約250°C的溫度下將所述有機處理的前體催化劑組合物加熱如下時間，該時間足夠第一和第二有機化合物起反應(yīng)以原位形成酰胺但又不那么長以致于如此形成的酰胺發(fā)生分解，從而形成包含酰胺的催化劑前體組合物。
3.一種用于生產(chǎn)包含原位形成的酰胺和/或原位形成的不飽和碳原子的催化劑前體組合物的方法，所述方法包括 (a)用含有至少一個氨基基團的第一有機化合物和與所述第一有機化合物不同并含有至少一個羧酸基團的第二有機化合物，來處理包括至少一種來自元素周期表第6族的金屬和至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬的催化劑前體組合物，以形成有機處理的前體催化劑組合物；并且 (b)在約195°C至約250°C的溫度下將所述有機處理的前體催化劑組合物加熱如下時間，該時間足夠第一和第二有機化合物起反應(yīng)以形成原位酰胺，還形成不存在于第一或第二有機化合物中的原位不飽和碳原子，或形成這兩者，但不那么長以致于(i)任何酰胺基本分解，和/或(ii)多于50重量％的結(jié)合的第一和第二有機化合物揮發(fā)，從而形成包含原位形成的酰胺和/或原位形成的不飽和碳原子的催化劑前體組合物。
4.權(quán)利要求2或權(quán)利要求3所述的方法，其中通過以下的一項或多項實現(xiàn)(a) 首先用所述第一有機化合物處理所述催化劑前體組合物，并且然后用所述第二有機化合物進行處理； 首先用所述第二有機化合物處理所述催化劑前體組合物，并且然后用所述第一有機化合物進行處理；和 用所述第一有機化合物并且用所述第二有機化合物同時處理所述催化劑前體組合物。
5.前述權(quán)利要求中的任一項所述的催化劑前體組合物或方法，其中所述的至少一種來自第6族的金屬是Mo、W或其組合，并且其中所述的至少一種來自第8-10族的金屬是Co、Ni或其組合。
6.前述權(quán)利要求中的任一項所述的催化劑前體組合物或方法，其中所述催化劑前體組合物還包含至少一種來自元素周期表第5族的金屬，例如V、Nb或其組合。
7.前述權(quán)利要求中的任一項所述的催化劑前體組合物或方法，其中所述第一有機化合物包含至少10個碳原子，例如包含具有10至30個碳原子的一元伯胺，和/或其中所述第二有機化合物包含至少10個碳原子，例如僅包含一個羧酸基團并且具有10至30個碳原子。
8.—種本體混合金屬催化劑前體組合物，其通過將權(quán)利要求1和5-7中任一項所述的組合物加熱到約195°C至約250°C的溫度如下時間而制得，其中該時間足以使第一和第二有機化合物原位形成包含酰胺部分、未存在于第一或第二有機化合物中的不飽和碳原子或這兩者的反應(yīng)產(chǎn)物。
9.一種本體混合金屬加氫處理催化劑組合物，其通過硫化權(quán)利要求8所述的催化劑前體組合物制備。
10.權(quán)利要求2-7中的任一項所述的方法，其中所述含酰胺的催化劑前體組合物是本體金屬加氫處理催化劑前體組合物，其基本上由所述反應(yīng)產(chǎn)物酰胺、氧化物形式的所述至少一種來自第6族的金屬、氧化物形式的所述至少一種來自第8-10族的金屬和任選約20重量％或更少的粘結(jié)劑組成。
11.一種用于生產(chǎn)硫化的加氫處理催化劑組合物的方法，其包括在足以制備所述硫化的加氫處理催化劑組合物的硫化條件下，硫化根據(jù)權(quán)利要求2-7和10中的任一項所述的方法制備的含酰胺催化劑前體組合物。
12.—種硫化的加氫處理催化劑組合物，其根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法制備，或通過如下的方法制備，該方法包括在足以制備所述硫化的加氫處理催化劑組合物的硫化條件下，硫化權(quán)利要求1和5-9中的任一項所述的含酰胺的催化劑前體組合物。
13.權(quán)利要求2-7和10-11中的任一項所述的方法，其中第一和第二有機化合物一起包括總共至少15個碳原子。
14.權(quán)利要求2-7、10-11和13中的任一項所述的方法，其中滿足以下的一項或多項 所述催化劑前體組合物顯示使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較測定的至少29%的不飽和碳原子含量；所述催化劑前體組合物顯示使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較測定的最聞達約70%的不飽和碳原子的含量； 與存在于第一和第二有機化合物中的不飽和碳原子的總含量相比，所述催化劑前體組合物顯示使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較測定的至少約17%的不飽和碳原子的含量增加； 與存在于第一和第二有機化合物中的不飽和碳原子的總含量相比，所述催化劑前體組合物顯示使用13C核磁共振技術(shù)根據(jù)峰面積比較測定的最高達約60%的不飽和碳原子的含量增加； 所述催化劑前體組合物顯示至少為0. 9的不飽和碳原子與芳族碳原子的比，其使用紅外光譜技術(shù)根據(jù)中心位于約nOOcnT1至約1730—1的去卷積峰與中心位于約138001^1至約1450cm-1的去卷積峰相比的峰面積比而測定；和 所述催化劑前體組合物顯示最高達15的不飽和碳原子與芳族碳原子的比，其使用紅外光譜技術(shù)根據(jù)中心位于約nOOcnT1至約1730—1的去卷積峰與中心位于約138001^1至約1450cm-1的去卷積峰相比的峰面積比而測定。
15.一種用于生產(chǎn)硫化的加氫處理催化劑組合物的方法，其包括在足以生產(chǎn)硫化的加氫處理催化劑組合物的條件下,硫化根據(jù)權(quán)利要求2-7、10-11和13-14中任一項所述的方法制備的催化劑前體組合物，其中滿足以下的一項或多項 當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物與減壓瓦斯油原料在加氫處理條件下接觸時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比沒有使用第一和第二有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高至少57% ； 當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物在加氫處理條件下接觸減壓瓦斯油原料時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比沒有使用第一和第二有機化合物處理的硫化的"[隹化劑組合物的加氣脫氣RMA聞最聞達500% ； 當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物與減壓瓦斯油原料在加氫處理條件下接觸時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比僅使用第一有機化合物或僅使用第二有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高至少10% ； 當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物在加氫處理條件下接觸減壓瓦斯油原料時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比僅使用第一有機化合物或僅使用第二有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高最高達200% ； 當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物與減壓瓦斯油原料在加氫處理條件下接觸時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比僅使用具有少于10個碳原子的單一有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高至少30% ； 當(dāng)所述硫化的加氫處理催化劑組合物在加氫處理條件下接觸減壓瓦斯油原料時，所述硫化的加氫處理催化劑組合物顯示的加氫脫氮RMA比僅使用具有少于10個碳原子的單一有機化合物處理的硫化的催化劑組合物的加氫脫氮RMA高最高達500%。
全文摘要
本發(fā)明描述了一種催化劑前體組合物，其包含至少一種來自元素周期表第6族的金屬，至少一種來自元素周期表第8-10族的金屬，和由如下化合物形成的反應(yīng)產(chǎn)物(i)包含至少一個氨基基團的第一有機化合物，和(ii)與所述第一有機化合物不同并包含至少一個羧酸基團的第二有機化合物。還描述了用于制備所述催化劑前體組合物的方法，所述方法是硫化所述本體混合的金屬氧化物催化劑前體組合物以形成加氫處理的催化劑。
文檔編號C10G45/08GK103025429SQ201180036405
公開日2013年4月3日 申請日期2011年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月1日
發(fā)明者斯圖爾特·L·舍萊德, 薩博陀·米賽歐, 約瑟夫·E·鮑姆加特納, 尤利安·G·尼斯托爾, 帕拉薩納·S·文卡塔拉曼, 克里斯·E·克利韋爾, 羅伯特·J·奇門蒂, 哈維爾·古茨曼, 戈登·肯尼迪, 多隆·萊文 申請人:?？松梨谘芯抗こ坦?br>