專利名稱：一種催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及廢油綜合利用和燃料油加工技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑及制備方法。
背景技術(shù)：
廢舊油類，主要包括礦物油(石油類)和動(dòng)植物油(油脂類)，它們在成分上是很不一樣的。目前廢舊油類的綜合利用主要可以分成三類，一類是將廢舊油品(礦物油類)進(jìn)行粗加工后用作低端燃料，導(dǎo)致資源利用率得不到發(fā)揮，造成資源浪費(fèi)。另一類是沿用石化大廠的煉油工藝，廢油除水除雜一入釜一升溫一廢油蒸氣進(jìn)入催化層一除粗雜層一除細(xì)雜層 —吸附一冷凝一酸處理一堿中和一調(diào)配成柴油，工藝復(fù)雜，設(shè)備多，投資大，一般廠家難以承受。還有一類是餐飲廢油或酸化油(油脂類)制取生物柴油工藝，有人聲稱不用酸堿和甲醇而簡單蒸餾一下就成了合格的生物柴油產(chǎn)品，這是偷換概念。這種方法根本就沒有將油脂的分子量降低，也沒有改變分子的碳鏈結(jié)構(gòu)，精制深度和抗氧化程度達(dá)不到要求，這樣的油仍然還是原來的油脂，無法達(dá)到柴油的理化指標(biāo)。現(xiàn)在廢舊油類的綜合利用最先進(jìn)的技術(shù)據(jù)稱是分子蒸餾或高真空蒸餾，既解決了顏色問題，又去掉了酸堿洗導(dǎo)致酸堿值超標(biāo)、抗乳化性不合格等問題，但投資大，技術(shù)要求高，實(shí)用性不強(qiáng)?？梢哉f，目前市場上還沒有一套真正意義上的廢油裂化再生柴油的連續(xù)生產(chǎn)型工業(yè)化裝置，因此再生的柴油粘度、密度、色度、閃點(diǎn)、抗氧化性等都不達(dá)標(biāo)。傳統(tǒng)的廢油處理方法是將廢油加入蒸餾釜直接進(jìn)行蒸餾，將蒸餾出的油份用酸和堿進(jìn)行精制。此方法做出的油品粘度大，密度大，很短時(shí)間內(nèi)就會(huì)氧化變黑，而且油里面的臭味和異味很難脫除，酸渣和廢水的處理和排放對環(huán)境會(huì)造成嚴(yán)重的二次污染。國內(nèi)關(guān)于廢舊油品的再生利用有過許多報(bào)道，廢舊油品再生柴油、燃料油也有一些報(bào)道或非正式報(bào)道或廣告，但真正進(jìn)入實(shí)際應(yīng)用或規(guī)?；a(chǎn)的卻很少。因?yàn)橛推吩偕驈U丨H油品再生柴油、燃料油質(zhì)量難以控制，或質(zhì)量不達(dá)標(biāo)或環(huán)保有問題，或者產(chǎn)品本身的性能不佳，很難與正規(guī)石油產(chǎn)品競爭。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種工藝簡單、節(jié)能環(huán)保、成本低、效率高的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，制備的氣相催化劑活性適中、選擇性高、活性穩(wěn)定性好、抗金屬污染能力強(qiáng)、壽命長、可再生使用，符合催裂法廢油再生柴油的要求。本發(fā)明要解決的另一個(gè)技術(shù)問題是提供這個(gè)氣相催化劑的制備方法。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，所述催化劑包含Y型分子篩、高硅ZSM-5分子篩、活性氧化鋁、擔(dān)體和粘結(jié)劑，其活性組分為Y型分子篩，或Y型分子篩與高硅ZSM-5分子篩的復(fù)合物，主要成分有氧化硅、氧化鋁形成的硅鋁酸鹽及稀土、氫、磷改性元素；按重量百分比計(jì)，Y型分子篩為10 50%，高硅ZSM-5分子篩為 O 20%，活性氧化鋁為10 40%，擔(dān)體為30 70%，粘結(jié)劑10 20%。CN 102600890 A 作為優(yōu)選，所述Y型分子篩為經(jīng)離子交換改性的Y型分子篩，選自稀土金屬離子置換的Y型分子篩REY、氫離子置換的Y型分子篩HY、兼用稀土金屬離子和氫離子置換的Y型分子篩REHY、HY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩USY、REY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩REUSY中的一種或者兩種以上的組合。作為優(yōu)選，所述高硅ZSM-5分子篩選自硅鋁比為200 800 1的以氫離子置換的 HZSM-5型分子篩、由磷兀素改性的ZSM-5分子篩中的一種。作為優(yōu)選，所述活性氧化鋁為氫氧化鋁在130 160° C的低溫條件下脫水制得， 其結(jié)構(gòu)中氧離子近似為立方面心緊密堆積，鋁離子不規(guī)則地分布在由氧離子圍成的八面體和四面體空隙之中，形成一種具有大、中孔的多孔性物質(zhì)。作為優(yōu)選，所述擔(dān)體選自蒙脫土、高嶺土、凹凸棒土、皂土、富勒氏土、硅藻土中的一種或者兩種以上的組合。作為優(yōu)選，所述粘結(jié)劑選自水玻璃、硅溶膠、鋁溶膠、擬薄水鋁石溶膠、硅鋁復(fù)合溶膠、硅鋁凝膠、磷酸鋁溶膠、磷酸鋁凝膠中的一種或者兩種以上的組合。本發(fā)明還提供了催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟
(O 將改性Y型分子篩原粉、高硅ZSM-5分子篩原粉、活性氧化鋁、擔(dān)體，過120目篩后進(jìn)行機(jī)械攪拌，混合均勻。(2) 將混合后的粉料與配制好的粘結(jié)劑進(jìn)行捏合，控制水粉質(zhì)量比為O. 5
O.6 1 ；
(3)充分捏合后經(jīng)螺桿擠條機(jī)3 5mm擠出成型、切粒，室溫下晾干，120° C下干燥 3 4小時(shí)，在氧氣氣氛下在450 700° C的溫度下焙燒3 5小時(shí)，得到直徑為3 5mm 的圓柱狀氣相催化劑顆粒。作為優(yōu)選，所述Y型分子篩為經(jīng)離子交換改性的Y型分子篩，選自稀土金屬離子置換的Y型分子篩REY、氫離子置換的Y型分子篩HY、兼用稀土金屬離子和氫離子置換的Y型分子篩REHY、HY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩USY、REY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩REUSY中的一種或者兩種以上的組合；
所述高硅ZSM-5分子篩選自硅鋁比為200 800 1的以氫離子置換的HZSM-5型分子篩、由磷元素改性的ZSM-5分子篩中的一種；
所述活性氧化鋁為氫氧化鋁在130 160° C的低溫條件下脫水制得；
所述粘結(jié)劑選自水玻璃、硅溶膠、鋁溶膠、擬薄水鋁石溶膠、硅鋁復(fù)合溶膠、硅鋁凝膠、 磷酸鋁溶膠、磷酸鋁凝膠中的一種或者兩種以上的組合。本發(fā)明提供的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，采用復(fù)合分子篩活性組份，使該催化劑既有優(yōu)異的選擇性，又具有良好的活性穩(wěn)定性，同時(shí)注重提高分子篩大、中孔表面裂化活性，控制小孔表面裂化活性，在發(fā)揮其大分子裂化活性的同時(shí)控制其對中間餾分的裂化。本發(fā)明提供的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，可將長鏈烷烴和單支鏈烷烴進(jìn)行催化裂解，保留環(huán)烷烴、多支鏈烷烴及芳烴不變，從而大幅降低餾分油的凝固點(diǎn)及冷濾點(diǎn)，使高凝點(diǎn)的含蠟成分高的廢油轉(zhuǎn)化成為低凝點(diǎn)的輕質(zhì)柴油，能很好地去除膠質(zhì)、浙青質(zhì)、硫化物、氧化物及不飽和烴等，使其達(dá)到國標(biāo)相應(yīng)標(biāo)號(hào)柴油的標(biāo)準(zhǔn)，油品清澈透亮，氣味
4純正，久放不變質(zhì)。在生產(chǎn)過程中不粘稠，不堵塞管道，生產(chǎn)工藝簡單、條件易控制，不糊釜， 焦糊味臭味小，易清除，并且效率高，使用簡單，操作方便，再生后可多次使用。本發(fā)明提供的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，具有以下特點(diǎn)
(O 通用性強(qiáng)，能催化裂解各類廢油，包括礦物油和動(dòng)植物油脂、廢機(jī)油、廢潤滑油、 廢齒輪油、廢機(jī)械油、廢液壓油、廢變壓器油、廢輪胎粗煉油、廢塑料粗煉油、重油、蠟油、渣油、煤焦油、洗油、餐飲廢油(俗稱地溝油、潲水油、泔水油)、酸化油、油脂加工J^ ^F腳料、廢黑動(dòng)植物油等，可以是其中的一種，或它們的混合物；
(2)應(yīng)用操作工藝簡單、效率高；
(3)再生的輕重柴油或燃料油粘度適中、燃燒熱值高、流動(dòng)性好、符合國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，再生的柴油或燃料油燃燒效率高， 燃燒時(shí)排煙少；燃燒過程產(chǎn)生的一氧化碳、氮氧化物比普通柴油少，對人體的損害和對環(huán)境的污染小。再生的柴油或燃料油性能穩(wěn)定，無腐蝕性，不會(huì)對人體和設(shè)備造成腐蝕。再生的柴油或燃料油燃燒性好，燃燒熱值高O 10000千卡/千克)。再生的柴油或燃料油可以與普通柴油混合使用，有利于降低能源對石油資源的依賴，并可促進(jìn)環(huán)保，降低污染。主要原料廢舊油類來源廣泛，有利于環(huán)保，能有效減輕能源對石油的依賴程度。綜上所述，本發(fā)明提供的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑具有活性適中、選擇性高、穩(wěn)定性好、抗金屬污染能力強(qiáng)、壽命長、可再生使用，符合催裂法廢油再生柴油要求的有益效果。本發(fā)明提供的氣相催化劑制備方法具有工藝簡單、質(zhì)量穩(wěn)定、成本低的有益效果。利用本發(fā)明提供的氣相催化劑所再生的柴油或燃料油具有生產(chǎn)工藝簡單、成本低、粘度適中、燃燒熱值高、流動(dòng)性好、閃點(diǎn)高，且原料來源廣泛的有益效果。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :
制備液相催化劑
將二氧化錳27公斤、活性氧化鋁25公斤和高嶺土 48公斤進(jìn)行粉碎，機(jī)械攪拌，混合均勻，過200目篩，在100° C下烘干I小時(shí)，制得液相催化劑。制備氣相催化劑
將兼用稀土金屬離子和氫離子置換的Y型分子篩REHY原粉30公斤、高硅ZSM-5分子篩原粉5公斤、活性氧化鋁15公斤、膨潤土 60公斤，過120目篩，機(jī)械攪拌，混合均勻，將混合后的粉料與配制好的水玻璃粘結(jié)劑15公斤進(jìn)行捏合，控制水粉質(zhì)量比為O. 55 :1，充分捏合后經(jīng)螺桿擠條機(jī)擠出成型、切粒，室溫下晾干，120° C下干燥3小時(shí)后，在氧氣氣氛下在600° C下焙燒5小時(shí)，制得直徑為4mm的圓柱狀氣相催化劑顆粒。在氣相催化塔中裝入制備得到的氣相催化劑。將廢機(jī)油經(jīng)脫水、去雜質(zhì)、去油泥、 去膠質(zhì)、去氧化物等預(yù)處理后，泵入裂解反應(yīng)釜中，按投料量O. 15%的比例將液相催化劑直接加入裂解反應(yīng)釜，和廢機(jī)油混合進(jìn)行催化裂解，分別在液、氣相專用催化劑的作用下， 在380 430° C溫度下，將廢機(jī)油催化裂解，以形成接近于柴油的分子結(jié)構(gòu)。從氣相催化塔出來的裂解油蒸氣經(jīng)冷凝器冷凝后，用收集器收集，經(jīng)油水分離器分離掉下層水分后，上層即為毛油，呈淡黃色，澄清，幾乎無味，可用作燃料油。經(jīng)測定，密度854kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度7.5mm2/s,凝點(diǎn)-10° C，閉口閃點(diǎn)55。C，酸度6mgK0H/100mL,銅片腐蝕I級(jí)，色度3. O號(hào)， 熱值彡10500千卡/千克。實(shí)施例2 :
制備液相催化劑
將無水氯化鋁30公斤、活性硅酸鋁25公斤和硅藻土 45公斤進(jìn)行粉碎，機(jī)械攪拌，混合均勻，過200目篩，在100° C下烘干I小時(shí)，制得液相催化劑。制備氣相催化劑
將以氫離子置換的Y型分子篩HY原粉28公斤、高硅ZSM-5分子篩原粉15公斤、活性氧化鋁20公斤、高嶺土 50公斤，過120目篩，機(jī)械攪拌，混合均勻，將混合后的粉料與配制好的擬薄水鋁石溶膠粘結(jié)劑16公斤進(jìn)行捏合，控制水粉質(zhì)量比為O. 5 :1，充分捏合后經(jīng)螺桿擠條機(jī)擠出成型、切粒，室溫下晾干，120° C下干燥3小時(shí)后，在氧氣氣氛下在600° C下焙燒5小時(shí)，制得直徑為4mm的圓柱狀氣相催化劑顆粒。在氣相催化塔中裝入制備得到的催化劑。將煤焦油經(jīng)脫水、去雜質(zhì)、去油泥、去膠質(zhì)、去氧化物等預(yù)處理后，泵入裂解反應(yīng)釜中，按投料量O. 18%的比例將液相催化劑直接加入裂解反應(yīng)釜和煤焦油混合進(jìn)行催化裂解，分別在液、氣相專用催化劑的作用下，在350 400° C溫度下，將煤焦油催化裂解，以形成接近于柴油的分子結(jié)構(gòu)。從氣相催化塔出來的裂解油蒸氣經(jīng)冷凝器冷凝后，用收集器收集，經(jīng)油水分離器分離掉下層水分后，上層即為毛油，呈黃色，略有混濁，有硫臭味，可用作燃料油。經(jīng)測定，密度862kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度6. 5mm2/ s，凝點(diǎn)-15 ° C，閉口閃點(diǎn)55 ° C，酸度6mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)，色度3. O號(hào)，熱值 ^ 10200千卡/千克。實(shí)施例3 :
制備液相催化劑
將氧化銅40公斤、擬薄水鋁石干膠粉20公斤和凹凸棒土 40公斤進(jìn)行粉碎，機(jī)械攪拌， 混合均勻，過200目篩，在100° C下烘干I小時(shí)，制得液相催化劑。制備氣相催化劑
將由REY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩REUSY原粉25公斤、硅鋁比為200 :1的以氫離子置換的HZSM-5型分子篩原粉7公斤、將氫氧化鋁在130 160° C 的低溫條件下脫水制得的活性氧化鋁10公斤、硅藻土 65公斤，過120目篩，機(jī)械攪拌，混合均勻，將混合后的粉料與配制好的硅溶膠粘結(jié)劑18公斤進(jìn)行捏合，控制水粉質(zhì)量比為O. 55 :1，充分捏合后經(jīng)螺桿擠條機(jī)擠出成型、切粒，室溫下晾干，120° C下干燥3小時(shí)后，在氧氣氣氛下在600° C下焙燒5小時(shí)，制得直徑為4mm的圓柱狀氣相催化劑顆粒。在氣相催化塔中裝入制備得到的催化劑。將廢液壓油經(jīng)脫水、去雜質(zhì)、去油泥、去膠質(zhì)、去氧化物等預(yù)處理后，泵入裂解反應(yīng)釜中，按投料量O. 12%的比例將液相催化劑直接加入裂解反應(yīng)釜和廢液壓油混合進(jìn)行催化裂解，分別在液、氣相專用催化劑的作用下， 在420 470° C，將廢液壓油催化裂解，以形成接近于柴油的分子結(jié)構(gòu)。從氣相催化塔出來的裂解油蒸氣經(jīng)冷凝器冷凝后，用收集器收集，經(jīng)油水分離器分離掉下層水分后，上層即為毛油，呈水白色，略有混濁，幾乎無味，可用作燃料油。經(jīng)測定，密度868kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度
7.0mm2/s,凝點(diǎn)-12° C，閉口閃點(diǎn)60° C，酸度5mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)，色度2. 5號(hào)， 熱值彡10800千卡/千克。
實(shí)施例4 :
制備液相催化劑
將氧化硅25公斤、硅鋁酸鹽25公斤和活性白土 50公斤進(jìn)行粉碎，機(jī)械攪拌，混合均勻，過200目篩，在100° C下烘干I小時(shí)，制得液相催化劑。制備氣相催化劑
將以稀土金屬離子置換的Y型分子篩REY原粉26公斤、高硅ZSM-5分子篩原粉10公斤、活性氧化鋁12公斤、凹凸棒土 55公斤，過120目篩，機(jī)械攪拌，混合均勻，將混合后的粉料與配制好的硅鋁復(fù)合溶膠粘結(jié)劑15公斤進(jìn)行捏合，控制水粉質(zhì)量比為O. 6 :1，充分捏合后經(jīng)螺桿擠條機(jī)擠出成型、切粒，室溫下晾干，120° C下干燥3小時(shí)后，在氧氣氣氛下在 600° C下焙燒5小時(shí)，制得直徑為4mm的圓柱狀氣相催化劑顆粒。在氣相催化塔中裝入制備得到的催化劑。將廢齒輪油與地溝油的混合物(比例約 90:10)經(jīng)脫水、去雜質(zhì)、去油泥、去膠質(zhì)、去氧化物等預(yù)處理后，泵入裂解反應(yīng)釜中，按投料量O. 2%的比例將液相催化劑直接加入裂解反應(yīng)釜和廢齒輪油與地溝油的混合物混合進(jìn)行催化裂解，分別在液、氣相專用催化劑的作用下，在430 480° C，將廢齒輪油與地溝油油的混合物催化裂解，以形成接近于柴油的分子結(jié)構(gòu)。從氣相催化塔出來的裂解油蒸氣經(jīng)冷凝器冷凝后，用收集器收集，經(jīng)油水分離器分離掉下層水分后，上層即為毛油，呈淡黃色，略有異味，可用作燃料油。經(jīng)測定，密度875kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度7. 5mm2/s，凝點(diǎn)-10° C，閉口閃點(diǎn) 60° C，酸度7mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)，色度3. O號(hào)，熱值彡10600千卡/千克。實(shí)施例5 :
制備液相催化劑
將氧化硅25公斤、硅鋁酸鹽25公斤和活性白土 50公斤進(jìn)行粉碎，機(jī)械攪拌，混合均勻，過200目篩，在100° C下烘干I小時(shí)，制得液相催化劑。制備氣相催化劑
將REY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩REUSY原粉25公斤、硅鋁比為200 :1的以氫離子置換的HZSM-5型分子篩原粉10公斤、將氫氧化鋁在130 160° C 的低溫條件下脫水制得的活性氧化鋁13公斤、富勒氏土 56公斤，過120目篩，機(jī)械攪拌，混合均勻，將混合后的粉料與配制好的硅鋁復(fù)合溶膠粘結(jié)劑15公斤進(jìn)行捏合，控制水粉質(zhì)量比為0.58 :1，充分捏合后經(jīng)螺桿擠條機(jī)擠出成型、切粒，室溫下晾干，120° C下干燥3小時(shí)后，在氧氣氣氛下在600° C下焙燒5小時(shí)，制得直徑為4mm的圓柱狀氣相催化劑顆粒。在氣相催化塔中裝入制備得到的催化劑。將廢齒輪油與地溝油的混合物(比例約 90:10)經(jīng)脫水、去雜質(zhì)、去油泥、去膠質(zhì)、去氧化物等預(yù)處理后，泵入裂解反應(yīng)釜中，按投料量O. 2%的比例將液相催化劑直接加入裂解反應(yīng)釜和廢齒輪油與地溝油的混合物混合進(jìn)行催化裂解，分別在液、氣相專用催化劑的作用下，在430 480° C，將廢齒輪油與地溝油油的混合物催化裂解，以形成接近于柴油的分子結(jié)構(gòu)。從氣相催化塔出來的裂解油蒸氣經(jīng)冷凝器冷凝后，用收集器收集，經(jīng)油水分離器分離掉下層水分后，上層即為毛油，呈淡黃色，略有異味，可用作燃料油。經(jīng)測定，密度870kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度7. 4mm2/s，凝點(diǎn)-10° C，閉口閃點(diǎn) 58° C，酸度5mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)，色度3. O號(hào)，熱值彡10400千卡/千克。實(shí)施例6 :
制備液相催化劑將氧化硅25公斤、硅鋁酸鹽25公斤和活性白土 50公斤進(jìn)行粉碎，機(jī)械攪拌，混合均勻，過200目篩，在100° C下烘干I小時(shí)，制得液相催化劑。制備氣相催化劑
將Y型分子篩為經(jīng)離子交換改性的Y型分子篩原粉25公斤、硅鋁比為200 1的以氫離子置換的HZSM-5型分子篩原粉10公斤、將氫氧化鋁在130 160° C的低溫條件下脫水制得的活性氧化鋁13公斤、富勒氏土 56公斤，過120目篩，機(jī)械攪拌，混合均勻，將混合后的粉料與配制好的磷酸鋁溶膠結(jié)劑16公斤進(jìn)行捏合，控制水粉質(zhì)量比為O. 57 :1，充分捏合后經(jīng)螺桿擠條機(jī)擠出成型、切粒，室溫下晾干，120° C下干燥3小時(shí)后，在氧氣氣氛下在 600° C下焙燒5小時(shí)，制得直徑為4mm的圓柱狀氣相催化劑顆粒。在氣相催化塔中裝入制備得到的催化劑。將廢齒輪油與地溝油的混合物(比例約 90:10)經(jīng)脫水、去雜質(zhì)、去油泥、去膠質(zhì)、去氧化物等預(yù)處理后，泵入裂解反應(yīng)釜中，按投料量O. 2%的比例將液相催化劑直接加入裂解反應(yīng)釜和廢齒輪油與地溝油的混合物混合進(jìn)行催化裂解，分別在液、氣相專用催化劑的作用下，在430 480° C，將廢齒輪油與地溝油油的混合物催化裂解，以形成接近于柴油的分子結(jié)構(gòu)。從氣相催化塔出來的裂解油蒸氣經(jīng)冷凝器冷凝后，用收集器收集，經(jīng)油水分離器分離掉下層水分后，上層即為毛油，呈淡黃色，略有異味，可用作燃料油。經(jīng)測定，密度875kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度7. 5mm2/s，凝點(diǎn)-10° C，閉口閃點(diǎn) 60° C，酸度7mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)，色度3. O號(hào)，熱值彡10600千卡/千克
盡管參照實(shí)施例對所公開的涉及一種催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑及制備方法進(jìn)行了特別描述，但以上描述的實(shí)施例只是說明性的而不是限制性的，即本發(fā)明不限于上述具體實(shí)施例，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，所有的變化和修改都在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，其特征在于所述催化劑包含Y型分子篩、 高硅ZSM-5分子篩、活性氧化鋁、擔(dān)體和粘結(jié)劑；按重量百分比計(jì)，Y型分子篩為10 50%， 高硅ZSM-5分子篩為O 20%，活性氧化鋁為10 40%，擔(dān)體為30 70%，粘結(jié)劑10 20%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，其特征在于所述Y型分子篩為經(jīng)離子交換改性的Y型分子篩，選自稀土金屬離子置換的Y型分子篩REY、氫離子置換的Y型分子篩HY、兼用稀土金屬離子和氫離子置換的Y型分子篩REHY、HY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩USY、REY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩REUSY中的一種或者兩種以上的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，其特征在于所述高硅 ZSM-5分子篩選自硅鋁比為200 800 1的以氫離子置換的HZSM-5型分子篩、由磷元素改性的ZSM-5分子篩中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，其特征在于所述活性氧化鋁為氫氧化鋁在130 160° C的低溫條件下脫水制得。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，其特征在于所述擔(dān)體選自蒙脫土、高嶺土、凹凸棒土、皂土、富勒氏土、硅藻土中的一種或者兩種以上的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑，其特征在于所述粘結(jié)劑選自水玻璃、硅溶膠、鋁溶膠、擬薄水鋁石溶膠、硅鋁復(fù)合溶膠、硅鋁凝膠、磷酸鋁溶膠、磷酸鋁凝膠中的一種或者兩種以上的組合。
7.權(quán)利要求1-6所述的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑的制備方法，其特征在于 該方法包括以下步驟將改性Y型分子篩原粉、高硅ZSM-5分子篩原粉、活性氧化鋁、擔(dān)體，過120目篩后進(jìn)行機(jī)械攪拌，混合均勻；將混合后的粉料與配制好的粘結(jié)劑進(jìn)行捏合，控制水粉質(zhì)量比為O. 5 O. 6 1 ；充分捏合后經(jīng)螺桿擠條機(jī)3 5_擠出成型、切粒，室溫下晾干，120° C下干燥3 4 小時(shí)，在氧氣氣氛下在450 700° C的溫度下焙燒3 5小時(shí)，得到直徑為3 5mm的圓柱狀氣相催化劑顆粒。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑的制備方法，其特征在于所述Y型分子篩為經(jīng)離子交換改性的Y型分子篩，選自稀土金屬離子置換的Y型分子篩 REY、氫離子置換的Y型分子篩HY、兼用稀土金屬離子和氫離子置換的Y型分子篩REHY、HY 型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩USY、REY型分子篩經(jīng)脫鋁得到的更高硅鋁比的超穩(wěn)Y型分子篩REUSY中的一種或者兩種以上的組合；所述高硅ZSM-5分子篩選自硅鋁比為200 800 1的以氫離子置換的HZSM-5型分子篩、由磷元素改性的ZSM-5分子篩中的一種；所述活性氧化鋁為氫氧化鋁在130 160° C的低溫條件下脫水制得；所述粘結(jié)劑選自水玻璃、硅溶膠、鋁溶膠、擬薄水鋁石溶膠、硅鋁復(fù)合溶膠、硅鋁凝膠、 磷酸鋁溶膠、磷酸鋁凝膠中的一種或者兩種以上的組合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種催裂法廢油再生柴油的氣相催化劑及其制備方法，所述催化劑包含Y型分子篩、高硅ZSM-5分子篩、活性氧化鋁、擔(dān)體和粘結(jié)劑，按重量百分比計(jì)，Y型分子篩為10～50%，高硅ZSM-5分子篩為0～20%，活性氧化鋁為10～40%，擔(dān)體為30～70%，粘結(jié)劑10～20%。本發(fā)明具有活性適中、選擇性高、穩(wěn)定性好、抗金屬污染能力強(qiáng)、壽命長、可再生使用，符合催裂法廢油再生柴油要求。
文檔編號(hào)C10G11/05GK102600890SQ20121006471
公開日2012年7月25日 申請日期2012年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月13日
發(fā)明者王 琦, 陳巔, 黃佳仁 申請人:杭州綠洲能源科技有限公司