專利名稱：一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及廢油綜合利用和燃料油加工技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝。
背景技術(shù)：
石油供應(yīng)日益緊張，價(jià)格不斷上漲，資源日趨枯竭，種種跡象表明，低油價(jià)時(shí)代可能一去不復(fù)返了。為了緩解石油供應(yīng)緊張，充分利用能源資源，節(jié)能減排、減少污染、變廢為寶已成為國(guó)家的一項(xiàng)基本國(guó)策，充分利用廢棄原料，特別是廢舊油類進(jìn)行催化裂解再生輕重柴油、燃料油等，既能緩解我國(guó)石油短缺而需求又日益增長(zhǎng)的供需矛盾，又能促進(jìn)環(huán)保， 變廢為寶，是國(guó)家、社會(huì)、企業(yè)的明智選擇，前景十分廣闊。但是，廢舊油品種類繁多，成分復(fù)雜，品質(zhì)不一，催化裂解極其困難，尤其是催化裂解催化劑、催化裂解新工藝和新設(shè)備更是缺乏，使得廢舊油類的資源利用率得不到充分發(fā)揮，物盡其用達(dá)不到期望效果。廢舊油類(廢油)，主要包括礦物油(石油類)和動(dòng)植物油(油脂類)，它們?cè)诔煞稚鲜呛懿灰粯拥摹Ｄ壳皬U油的綜合利用主要可以分成三類，一類是將廢舊油品(礦物油類)進(jìn)行粗加工后用作低端燃料，導(dǎo)致資源利用率得不到發(fā)揮，造成資源浪費(fèi)。另一類是沿用石化大廠的煉油工藝，廢油除水除雜一入釜一升溫一廢油蒸氣進(jìn)入催化層一除粗雜層一除細(xì)雜層 —吸附一冷凝一酸處理一堿中和一調(diào)配成柴油，工藝復(fù)雜，設(shè)備多，投資大，一般廠家難以承受。還有一類是餐飲廢油或酸化油(油脂類)制取生物柴油工藝，有人聲稱不用酸堿和甲醇而簡(jiǎn)單蒸餾一下就成了合格的生物柴油產(chǎn)品，這是偷換概念。這種方法根本就沒(méi)有將油脂的分子量降低，也沒(méi)有改變分子的碳鏈結(jié)構(gòu)，精制深度和抗氧化程度達(dá)不到要求，這樣的油仍然還是原來(lái)的油脂，無(wú)法達(dá)到柴油的理化指標(biāo)?，F(xiàn)在廢舊油類的綜合利用最先進(jìn)的技術(shù)據(jù)稱是分子蒸餾或高真空蒸餾，既解決了顏色問(wèn)題，又去掉了酸堿洗導(dǎo)致酸堿值超標(biāo)、抗乳化性不合格等問(wèn)題，但投資大，技術(shù)要求高，實(shí)用性不強(qiáng)。可以說(shuō)，目前市場(chǎng)上還沒(méi)有一套真正意義上的廢油裂化再生柴油的連續(xù)生產(chǎn)型工業(yè)化裝置，因此再生的柴油粘度、密度、色度、閃點(diǎn)、抗氧化性等都不達(dá)標(biāo)。傳統(tǒng)的燃料油精制方法是酸堿精制，就是利用酸和堿對(duì)燃料油中的一些不利組分，如硫化物、氮化物以及有機(jī)酸、酚、膠質(zhì)和烯烴、二烯烴等溶解和反應(yīng)，將這些有害物質(zhì)不同程度地從燃料油中除去，以提高油品質(zhì)量。酸堿精制的工藝流程一般有預(yù)堿洗一酸洗 —水洗一堿洗一水洗等步驟，有時(shí)會(huì)伴有電場(chǎng)作用。這種方法工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資和操作費(fèi)用較低，但精制損失大，產(chǎn)品收率低，精制得到的油品在很短時(shí)間內(nèi)又會(huì)變黑，而且油里面的臭味和異味很難脫除，還存在酸堿廢渣不易處理和廢水排放等問(wèn)題，會(huì)對(duì)環(huán)境會(huì)造成嚴(yán)重的二次污染。本發(fā)明提供的一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝及設(shè)備，主要是針對(duì)催裂法廢油再生柴油生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的毛油進(jìn)行精制，在專用免酸堿精制劑的作用下，將催裂法廢油再生柴油產(chǎn)生的毛油精制而成為達(dá)到國(guó)標(biāo)相應(yīng)標(biāo)號(hào)柴油標(biāo)準(zhǔn)的成品柴油。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，提供一種工藝簡(jiǎn)單、節(jié)能環(huán)保、成本低、效率高的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，經(jīng)精制得到的輕重柴油或燃料油應(yīng)該粘度適中、清澈透亮、 色澤好、無(wú)異味，達(dá)到國(guó)標(biāo)相應(yīng)標(biāo)號(hào)柴油標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，將經(jīng)過(guò)催化裂解并分餾冷凝后的燃料油粗品加入精制攪拌罐，然后將燃料油粗品質(zhì)量I I. 5%的免酸堿精制劑加入精制攪拌罐，充分?jǐn)嚢? 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，成渣分離，精制而成為成品燃油。進(jìn)一步的，所述免酸堿精制劑是一種復(fù)合型精制劑，包含以下組分吸附-沉降劑 10 80%，助活性組分5 10%，陽(yáng)離子表面活性劑O 10%，非離子表面活性劑O 10%，助表面活性劑O 5%，余量為柴油，以上百分比均為重量百分比。更進(jìn)一步的，所述吸附-沉降劑為乙二胺、三乙胺、N-烷基二乙醇胺、環(huán)己胺、二乙烯三胺、三乙烯二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一種或幾種的混合物。更進(jìn)一步的，所述助活性組分為乙醇胺、三乙醇胺、異丙基胺、N-苯基二乙醇胺、硫酸乙烯酯、胍類的碳酸酯中的一種或幾種的混合物。更進(jìn)一步的，所述陽(yáng)離子表面活性劑為陽(yáng)離子聚合物的脂肪酸鹽、烴基季銨鹽、聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨中的一種或幾種的混合物。更進(jìn)一步的，所述非離子表面活性劑為聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯類的表面活性劑、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯型非離子表面活性劑、壬基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑中的一種或幾種的混合物。更進(jìn)一步的，所述助表面活性劑為單油酸甘油酯、對(duì)壬基酚、正庚醇、正辛醇、2-辛醇中的一種或幾種的混合物。所述毛油為催裂法廢油再生柴油生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的半成品，俗稱毛油。所述成渣分離為將上述加劑攪拌后的燃油粗品靜置、分層，分出殘?jiān)Ｋ龇逐s為將上述毛油加入分餾塔釜內(nèi)，加熱,通過(guò)塔內(nèi)的填料而分離出輕組分。分餾塔高約3 5米，直徑約30 60 厘米，柴油氣從塔頂引出后進(jìn)入冷凝器中冷凝。本發(fā)明提供一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝其優(yōu)點(diǎn)在于能很好地去除膠質(zhì)、浙青質(zhì)、硫化物、氧化物及不飽和烴等，使成品油清澈透亮，氣味純正，久放不變質(zhì)。 具體具有以下特點(diǎn)
(1)工藝簡(jiǎn)單、節(jié)能環(huán)保、成本低、效率高；
(2)新工藝及設(shè)備適應(yīng)性強(qiáng)，能精制催裂法廢油再生柴油生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的各種毛
油；
(3)精制得到的輕重柴油或燃料油粘度適中、清澈透亮、色澤好、無(wú)異味、穩(wěn)定性好，長(zhǎng)期存放不變色、不變質(zhì)。本工藝免酸堿，集除雜、脫色、去味于一體。精制過(guò)程不用強(qiáng)酸強(qiáng)堿，工藝簡(jiǎn)單，操作方便，脫下來(lái)的廢渣可以通過(guò)處理成為農(nóng)用化肥，幾乎沒(méi)有有害物排放，是對(duì)環(huán)境友好的新技術(shù)。本發(fā)明精制工藝適應(yīng)性強(qiáng)，能精制催裂法廢油再生柴油生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的各種毛油，使成品油清澈透亮，氣味純正，久放不變質(zhì)。本工藝是利用專用免酸堿精制劑，將催裂法廢油再生柴油生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的毛油精制而成為達(dá)到國(guó)標(biāo)相應(yīng)標(biāo)號(hào)柴油標(biāo)準(zhǔn)的成品柴油。本工藝不用酸堿，不僅徹底改變了傳統(tǒng)酸堿精制帶來(lái)的廢物排放、環(huán)境污染、工序復(fù)雜、生產(chǎn)成本高、耗時(shí)、耗能等缺點(diǎn)，而且可以大大提高產(chǎn)品質(zhì)量，并真正做到無(wú)污染零排放，保護(hù)環(huán)境，利國(guó)利民。綜上所述，本發(fā)明的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝及設(shè)備具有工藝簡(jiǎn)單、操作方便、環(huán)保、安全、成本低、效率高的有益效果。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
制備免酸堿精制劑
在反應(yīng)釜中加入柴油40公斤，再依次加入二乙烯三胺210公斤、硫酸乙烯酯32公斤、 聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨29公斤、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯25公斤和單油酸甘油酯3公斤，勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將廢機(jī)油經(jīng)催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內(nèi)， 加熱升溫，通過(guò)塔內(nèi)填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進(jìn)入冷凝器中冷凝，經(jīng)油水分離后導(dǎo)入精制攪拌罐，加入油品量I. 1%的免酸堿精制劑，充分?jǐn)嚢? 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，分出下層殘?jiān)?，得到的上層油品?jīng)過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后，得到精制成品。產(chǎn)品呈淡黃色，澄清，無(wú)異味，可用作燃料油。經(jīng)測(cè)定，密度853kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度7. 0mm2/S，凝點(diǎn)-10° C，閉口閃點(diǎn)55° C，酸度6mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)，色度2. 5號(hào)，熱值彡10500千卡/千克。實(shí)施例2 :
制備免酸堿精制劑
在反應(yīng)釜中加入柴油35公斤，再依次加入N-烷基二乙醇胺240公斤、異丙基胺28公斤、聚二甲基二烯丙基氯化銨24公斤、壬基酚聚氧乙烯醚20公斤和對(duì)壬基酚4公斤，勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將廢液壓油經(jīng)催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內(nèi)，加熱升溫，通過(guò)塔內(nèi)填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進(jìn)入冷凝器中冷凝，經(jīng)油水分離后導(dǎo)入精制攪拌罐，加入油品量I. 5%的免酸堿精制劑，充分?jǐn)嚢? 10分鐘，靜置沉淀 5 10分鐘，分出下層殘?jiān)?，得到的上層油品?jīng)過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后，得到精制成品。產(chǎn)品呈水白色，澄清，無(wú)異味，可用作燃料油。經(jīng)測(cè)定，密度865kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度7. 0mm2/S，凝點(diǎn)-11° C， 閉口閃點(diǎn)60° C，酸度5mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)，色度2. O號(hào)，熱值彡10800千卡/千克。實(shí)施例3 :
制備免酸堿精制劑
在反應(yīng)釜中加入柴油36公斤，再依次加入三乙烯四胺200公斤、三乙醇胺34公斤、聚二甲基二烯丙基氯化銨25公斤、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯30公斤和正庚醇7公斤，勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將煤焦油經(jīng)催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內(nèi)， 加熱升溫，通過(guò)塔內(nèi)填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進(jìn)入冷凝器中冷凝，經(jīng)油水分離后導(dǎo)入精制攪拌罐，加入油品量I. 2%的免酸堿精制劑，充分?jǐn)嚢? 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，分出下層殘?jiān)玫降纳蠈佑推方?jīng)過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后，得到精制成品。產(chǎn)品呈淡黃色，澄清，無(wú)異味，可用作燃料油。經(jīng)測(cè)定，密度860kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度6. 5mm2/s，凝點(diǎn)-15° C，閉口閃點(diǎn)55° C，酸度5mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)，色度2. 5號(hào)，熱值彡10200千卡/千克。實(shí)施例4 :
制備免酸堿精制劑
在反應(yīng)釜中加入柴油33公斤，再依次加入環(huán)己胺280公斤、N-苯基二乙醇胺20公斤、 陽(yáng)離子聚合物的脂肪酸鹽22公斤、聚氧乙烯型非離子表面活性劑28公斤和2-辛醇5公斤， 勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將廢齒輪油與地溝油的混合物(比例約90 :10)經(jīng)催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內(nèi)，加熱升溫，通過(guò)塔內(nèi)填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進(jìn)入冷凝器中冷凝，經(jīng)油水分離后導(dǎo)入精制攪拌罐，加入油品量I. 4%的免酸堿精制劑，充分?jǐn)嚢? 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，分出下層殘?jiān)玫降纳蠈佑推方?jīng)過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后，得到精制成品。產(chǎn)品呈淡黃色，澄清，無(wú)異味，可用作燃料油。經(jīng)測(cè)定，密度873kg/ m3,運(yùn)動(dòng)粘度7. 0mm2/s,凝點(diǎn)-10° C，閉口閃點(diǎn)60° C，酸度6mgK0H/100mL，銅片腐蝕I級(jí)， 色度3. O號(hào)，熱值彡10600千卡/千克。實(shí)施例5 :
制備免酸堿精制劑
在反應(yīng)釜中加入柴油40公斤，再依次加入二乙烯三胺210公斤、硫酸乙烯酯32公斤、 聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨29公斤、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯25公斤和單油酸甘油酯3公斤，勻速攪拌30分鐘，制得免酸堿精制劑。將餐飲廢油(地溝油)經(jīng)催化裂解得到的毛油，泵入高約3. 5米，直徑約40厘米的分餾塔釜內(nèi)，加熱升溫，通過(guò)塔內(nèi)填料而蒸餾出的柴油氣從塔頂引出后進(jìn)入冷凝器中冷凝， 經(jīng)油水分離后導(dǎo)入精制攪拌罐，加入油品量I. 5%的免酸堿精制劑，充分?jǐn)嚢? 10分鐘， 靜置沉淀5 10分鐘，分出下層殘?jiān)?，得到的上層油品?jīng)過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后，得到精制成品。產(chǎn)品呈淡黃色，澄清，幾乎無(wú)味，可用作燃料油。經(jīng)測(cè)定，密度873kg/m3，運(yùn)動(dòng)粘度7. 5mm2/s，凝點(diǎn)0° C，閉口閃點(diǎn)60° (，酸度611^1(0!1/1001^，銅片腐蝕1級(jí)，色度3.0號(hào)，熱值彡10400千卡/千克。盡管參照實(shí)施例對(duì)所公開(kāi)的涉及一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝及設(shè)備進(jìn)行了特別描述，但以上描述的實(shí)施例只是說(shuō)明性的而不是限制性的，即本發(fā)明不限于上述具體實(shí)施例，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，所有的變化和修改都在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于將經(jīng)過(guò)催化裂解并分餾冷凝后的燃料油粗品加入精制攪拌罐，然后將燃料油粗品質(zhì)量I I. 5%的免酸堿精制劑加入精制攪拌罐，充分?jǐn)嚢? 10分鐘，靜置沉淀5 10分鐘，成渣分離，精制而成為成品燃油。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述免酸堿精制劑是一種復(fù)合型精制劑，包含以下組分吸附-沉降劑10 80%，助活性組分 5 10%，陽(yáng)離子表面活性劑O 10%，非離子表面活性劑O 10%，助表面活性劑O 5%，余量為柴油，以上百分比均為重量百分比。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述吸附-沉降劑為乙二胺、三乙胺、N-烷基二乙醇胺、環(huán)己胺、二乙烯三胺、三乙烯二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一種或幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述助活性組分為乙醇胺、三乙醇胺、異丙基胺、N-苯基二乙醇胺、硫酸乙烯酯、胍類的碳酸酯中的一種或幾種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述陽(yáng)離子表面活性劑為陽(yáng)離子聚合物的脂肪酸鹽、烴基季銨鹽、聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨中的一種或幾種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述非離子表面活性劑為聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯類的表面活性劑、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯型非離子表面活性劑、壬基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑中的一種或幾種的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，其特征在于所述助表面活性劑為單油酸甘油酯、對(duì)壬基酚、正庚醇、正辛醇、2-辛醇中的一種或幾種的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及廢油綜合利用和燃料油加工技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種催裂法廢油再生柴油的免酸堿精制工藝，將經(jīng)過(guò)催化裂解并分餾冷凝后的燃料油粗品加入精制攪拌罐，然后將燃料油粗品質(zhì)量1～1.5%的免酸堿精制劑加入精制攪拌罐，充分?jǐn)嚢?～10分鐘，靜置沉淀5～10分鐘，成渣分離，精制而成為成品燃油。其優(yōu)點(diǎn)在于能很好地去除膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、硫化物、氧化物及不飽和烴等，使成品油清澈透亮，氣味純正，久放不變質(zhì)。
文檔編號(hào)C10G3/00GK102604671SQ20121006472
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月13日
發(fā)明者王 琦, 陳巔, 黃佳仁 申請(qǐng)人:杭州綠洲能源科技有限公司