專利名稱：醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及乙酸仲丁酯的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的生產(chǎn)技術(shù)。
背景技術(shù)：
隨著乙酸仲丁酯應(yīng)用新領(lǐng)域的不斷開(kāi)發(fā)，乙酸仲丁酯的消費(fèi)量逐漸增大，帶動(dòng)了乙酸仲丁酯行業(yè)的發(fā)展，其原料MTBE后碳四的消耗量也迅速增大。但由于其催化劑開(kāi)發(fā)時(shí)間較短工藝不是很成熟，對(duì)原料中雜質(zhì)異丁烯的要求指標(biāo)較為苛刻(<0. 2wt%)，而由于MTBE裝置采用的原料、工藝和過(guò)程控制等原因，醚后碳四中異丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般超過(guò)
0.25wt%,不能滿足生產(chǎn)高品質(zhì)SBA的要求,導(dǎo)致乙酸仲丁酯碳四原料來(lái)源不能保證。根據(jù)對(duì)15家醚后碳四供應(yīng)企業(yè)的調(diào)查，其中僅有兩家異丁烯含量符合要求，10家異丁烯含量在0. 2-2. 5wt%, 3家異丁烯含量> 2. 5wt%,大部分不能滿足生產(chǎn)高品質(zhì)SBA的要求。因此如何降低醚后碳四原料中的異丁烯含量，是保證乙酸仲丁酯生產(chǎn)的瓶頸。中國(guó)專利00817565.9公開(kāi)了一種異丁烯的選擇性二聚方法,對(duì)混合碳四中異丁烯進(jìn)行低聚的包括P沸石催化劑進(jìn)行了研究，并對(duì)其不同結(jié)構(gòu)的催化劑反應(yīng)條件進(jìn)行研究，其中要求混合碳四中正丁烯含量彡10%wto其中控制的正丁烯為乙酸仲丁酯的主要原料，在酯化反應(yīng)其轉(zhuǎn)化率為92%以上，選擇性98%以上，因此，此方法不適于處理乙酸仲丁酯的醚后碳四原料。Shelloil公司(US2，982，799)發(fā)表以雜多酸H4SiW12O4tl-SiO2為催化劑用齊聚法從丁烯-I、異丁烯和異丁烷的混合物中將異丁烯完全分離出來(lái)的方法。PhiliPs Detips公司(US4, 301，315)也提到以雜多酸H4SiW12O4ci-SiC^PH3PM0l2O4ci作為催化劑達(dá)到上述分離目的。但純雜多酸用作異丁烯和丁烯-I分離為目的的齊聚催化劑時(shí)，由于催化劑的酸性過(guò)強(qiáng)，丁烯-I的異構(gòu)化損失嚴(yán)重，這對(duì)于酯化反應(yīng)是相當(dāng)不利的。中國(guó)專利CN85102831A及CN1955145A對(duì)上述催化劑進(jìn)行改性，利用Zn2+、Fe3+等平衡金屬離子對(duì)催化劑中的H+進(jìn)行取代制得酸式鹽催化劑，降低了丁烯-I的損耗，但反應(yīng)產(chǎn)物為C10-C16組分組成復(fù)雜，在專利中沒(méi)有提及在C4烯烴的疊合過(guò)程中如何控制C16以上疊合產(chǎn)物的生產(chǎn)量，而C16以上組分沸點(diǎn)高出汽油沸程范圍，作為汽油添加劑要嚴(yán)格限制。中國(guó)專利CNlOl 190860提出一種C4烯烴疊合醚化聯(lián)產(chǎn)MTBE、異辛烯和二異丁烯的方法，其中對(duì)異丁烯二聚為異辛烯進(jìn)行了闡明，對(duì)反應(yīng)催化劑及反應(yīng)條件進(jìn)行了公開(kāi)，但其要求原料中高的異丁烯濃度、低的丁烯-I濃度，異丁烯濃度為5%-100%，異丁烯與丁烯-I的重量比應(yīng)高于I，不適用于處理醚后碳四中的微量異丁烯。在針對(duì)醋酸-丁烯一步合成乙酸仲丁酯的公開(kāi)文獻(xiàn)及專利中，并未公開(kāi)針對(duì)碳四原料中異丁烯的處理，僅有文獻(xiàn)中介紹通過(guò)萃取精餾方法在分離丁烷時(shí)將異丁烯部分分離，但其能耗較高而且正丁烯損耗嚴(yán)重
發(fā)明內(nèi)容
、
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種將醚后碳四原料進(jìn)行疊合反應(yīng)得到異丁烯含量低、正丁烯含量高的精制碳四用于生產(chǎn)醋酸仲丁酯，同時(shí)聯(lián)產(chǎn)異辛烯等高辛烷值汽油組分的方法。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，包括以下步驟(I)疊合反應(yīng)將醚后碳四原料經(jīng)過(guò)裝有固體酸催化劑的反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度為60 90°C、壓力為0. 8 I. 6Mpa的反應(yīng)條件下進(jìn)行疊合反應(yīng)，將疊合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，蒸餾塔頂部得到異丁烯含量< 0. 2wt%的精制碳四原料，塔底得到以異辛烯為主的碳八烯烴；(2)酯化反應(yīng)將所述精制碳四原料與乙酸經(jīng)混合預(yù)熱后經(jīng)過(guò)裝有酯化雜多酸催化劑的酯化反應(yīng)器，在溫度為70 110°C、壓力為I. 0 I. 4Mpa的反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙酸仲丁酯。疊合反應(yīng)的過(guò)程十分復(fù)雜，不僅有異丁烯的二聚生成2，4，4-三甲基-I-戊烯、2，4，4-三甲基-2-戊烯，還發(fā)生異丁烯與丁烯-I和丁烯-2之間的共二聚，丁烯_2、丁烯-I的二聚以及兩者之間的共二聚，二聚產(chǎn)物進(jìn)一步與C4烯烴反應(yīng)生成三聚體(C12)、四聚體(C16)，疊合產(chǎn)物異構(gòu)體之間的異構(gòu)化反應(yīng)，以及在催化劑作用下異丁烯與甲醇發(fā)生的醚化反應(yīng)、丁二烯的聚合等等。其中，生成的二聚物2，4，4-三甲基戊烯-I、2，4，4-三甲基戊烯_2、2，3，3_三甲基戊烯、2，3，4-三甲基戊烯、3，4，4-三甲基戊烯辛烷值都很高，是優(yōu)異的汽油添加組分；但生成物二甲基己烯和甲基庚烯辛烷值很低，需要限制；疊合物中C12沸點(diǎn)偏高，但仍可作為汽油添加劑，C16的沸點(diǎn)高出汽油的沸程范圍，需嚴(yán)格限制。優(yōu)選的，所述醚后碳四原料中的異丁烯含量< 2. 5wt%,甲醇含量<異丁烯含量的
I.5倍。在以上組成的原料下可保證正丁烯的轉(zhuǎn)化率小于10%。優(yōu)選的，所述固體酸催化劑包括強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂、分子篩、雜多酸催化劑中的至少一種。作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂是由苯乙烯-二乙烯基苯在致孔 劑存在下懸浮共聚得到聚苯乙烯樹(shù)脂，然后再用濃硫酸、發(fā)煙硫酸或三氧化硫進(jìn)行磺化得到的；這類樹(shù)脂可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法進(jìn)行合成得到，也可從市場(chǎng)購(gòu)買，如牌號(hào)為 Amberlystl5/35/36, Dowex50, K2611/2431, Puolite 175/275，D72/005/006, S 等樹(shù)月旨。所述分子篩包括Y系列、ZSM系列、MCM系列或P系列分子篩；所述雜多酸催化劑包括Keggin結(jié)構(gòu)、Dawson結(jié)構(gòu)、Anderson結(jié)構(gòu)或Silverton結(jié)構(gòu)的雜多酸。作為在進(jìn)一步的優(yōu)選，所述雜多酸催化劑為鎢酸和鑰酸的混合物以及它們的水合物的混合物。作為一種改進(jìn)，所述疊合反應(yīng)和酯化反應(yīng)分別包括一個(gè)連續(xù)的疊合反應(yīng)單元和酯化反應(yīng)單元，所述疊合反應(yīng)單元包括至少一個(gè)相互串聯(lián)的疊合反應(yīng)器，所述酯化反應(yīng)單元包括至少兩個(gè)相互串聯(lián)的酯化反應(yīng)器。其中，所述疊合反應(yīng)時(shí)，醚后碳四原料經(jīng)過(guò)預(yù)熱器預(yù)熱后依次由頂部進(jìn)入串聯(lián)的疊合反應(yīng)器進(jìn)行疊合反應(yīng)；所述酯化反應(yīng)時(shí)，精制碳四原料與乙酸以及二段循環(huán)物料混合預(yù)熱后由頂部進(jìn)入第一反應(yīng)器進(jìn)行一段酯化反應(yīng)，一段酯化產(chǎn)物與補(bǔ)加的精制碳四原料混合預(yù)熱后從頂部進(jìn)入第二反應(yīng)器進(jìn)行二段酯化反應(yīng)，二段酯化產(chǎn)物一部分去利用精餾塔對(duì)混合物分離提純，精制分離得到產(chǎn)品乙酸仲丁酯，另一部分作為循環(huán)物料去參與一段酯化反應(yīng)。本發(fā)明的疊合、酯化反應(yīng)的操作方式可為間歇操作或連續(xù)操作，優(yōu)選連續(xù)操作，反應(yīng)器形式可選擇固定床反應(yīng)器、列管式反應(yīng)器、絕熱式反應(yīng)器、流動(dòng)床反應(yīng)器、塔式反應(yīng)器
坐寸o優(yōu)選的，所述酯化反應(yīng)中乙酸與精制碳四的投料摩爾比為2 4。優(yōu)選的，所述疊合反應(yīng)的進(jìn)料空速為0. 2 2( '所述酯化反應(yīng)的進(jìn)料空速為
0.5-3h'作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述疊合反應(yīng)的進(jìn)料空速為0. 5 I. 21T1，所述酯化反應(yīng)的進(jìn)料空速為0.5-itr1。由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果是I、本發(fā)明將醚后碳四在一定的溫度和壓力下，通過(guò)裝有專用固體酸催化劑的床層，使其中的少量異丁烯進(jìn)行選擇性二聚、共二聚反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為碳八烯烴，再通過(guò)精餾的方法將其分離，同時(shí)能將部分丁二烯和戊烯轉(zhuǎn)化為聚合物，將其部分脫除，得到異丁烯含量(0. 2wt%的碳四原料參加酯化反應(yīng)；其后，碳四原料中的正丁烯與乙酸在酯化雜多酸催化劑的作用下，在一定溫度、壓力條件下反應(yīng)合成乙酸仲丁酯。本發(fā)明通過(guò)采用合理的溫度、壓力等反應(yīng)條件，以及選用合適的疊合催化劑，并控制醚后碳四原料中的異丁烯及甲醇含量，使得疊合反應(yīng)時(shí)的異丁烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)到94%以上，丁二烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%以上，正丁烯損耗在6%以下，選擇性達(dá)到98%以上，同時(shí)可聯(lián)產(chǎn)以異辛烯為主的碳八烯烴，碳八烯烴可作為汽油添加劑使用。本發(fā)明不僅降低了乙酸仲丁酯原料碳四的采購(gòu)指標(biāo)，擴(kuò)大了原料采購(gòu)范圍，保證了原料供應(yīng)，同時(shí)，產(chǎn)生的碳八烯烴可作為高辛烷值汽油組分，提高了經(jīng)濟(jì)效益。2、本發(fā)明疊合反應(yīng)時(shí)使用的固體酸催化劑包括強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂、分子篩、雜多酸催化劑中的至少一種，其中雜多酸催化劑為鎢酸和鑰酸的混合物以及它們的水合物的混合物，使用催化性能好的疊合催化劑，因此疊合反應(yīng)的選擇性強(qiáng)，異丁烯轉(zhuǎn)化率高，正丁烯損耗低，滿足了生產(chǎn)高品質(zhì)SBA的要求。3、本發(fā)明的疊合反應(yīng)和酯化反應(yīng)分別包括一個(gè)連續(xù)的疊合反應(yīng)單元和酯化反應(yīng)單元，其中疊合反應(yīng)單元包括至少一個(gè)相互串聯(lián)的疊合反應(yīng)器，酯化反應(yīng)單元包括至少兩個(gè)相互串聯(lián)的酯化反應(yīng)器。疊合反應(yīng)時(shí)，醚后碳四原料經(jīng)過(guò)預(yù)熱器預(yù)熱后依次由頂部進(jìn)入串聯(lián)的疊合反應(yīng)器進(jìn)行疊合反應(yīng)；所述酯化反應(yīng)時(shí)，精制碳四原料與乙酸以及二段循環(huán)物料混合預(yù)熱后由頂部進(jìn)入第一反應(yīng)器進(jìn)行一段酯化反應(yīng)，一段酯化產(chǎn)物與補(bǔ)加的精制碳四原料混合余預(yù)熱后從頂部進(jìn)入第二反應(yīng)器進(jìn)行二段酯化反應(yīng)，二段酯化產(chǎn)物一部分去利用精餾塔對(duì)混合物分離提純，精制分離得到產(chǎn)品乙酸仲丁酯，另一部分作為循環(huán)物料去參與一段酯化反應(yīng)，多級(jí)反應(yīng)提高了疊合和酯化反應(yīng)的的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率保證了反應(yīng)效果。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體的實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。實(shí)施例I(I)疊合反應(yīng)將異丁烯含量2. 0wt%,甲醇含量彡異丁烯含量的I. 5倍的醚后碳四原料經(jīng)過(guò)裝有Amberlyst 15樹(shù)脂催化劑的反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度為66°C、壓力為I. 6Mpa的反應(yīng)條件下進(jìn)行疊合反應(yīng)，將疊合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，蒸餾塔頂部得到異丁烯含量(0. 0945wt%的精制碳四原料，塔底得到以異辛烯為主的碳八烯烴；(2)酯化反應(yīng)將所述精制碳四原料與乙酸經(jīng)混合預(yù)熱后經(jīng)過(guò)裝有酯化雜多酸催化劑的酯化反應(yīng)器，在溫度為75°C、壓力為I. 4Mpa的反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙酸仲丁酯。實(shí)施例2(I)疊合反應(yīng)將醚后碳四原料經(jīng)過(guò)裝有Y系列催化劑的反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度為 90°C、壓力為0. 8Mpa的反應(yīng)條件下進(jìn)行疊合反應(yīng)，疊合反應(yīng)的進(jìn)料空速為I. Oh'將疊合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，蒸餾塔頂部得到異丁烯含量0. 0744的％的精制碳四原料，塔底得到以異辛烯為主的碳八烯烴；(2)酯化反應(yīng)將所述精制碳四原料與乙酸經(jīng)混合預(yù)熱后經(jīng)過(guò)裝有酯化雜多酸催化劑的酯化反應(yīng)器，乙酸與精制碳四的投料摩爾比為3，酯化反應(yīng)的進(jìn)料空速為0. Sh'在溫度為110°C、壓力為I. OMpa的反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙酸仲丁酯。實(shí)施例3(I)疊合反應(yīng)將異丁烯含量2. 4wt%,甲醇含量彡異丁烯含量的I. 5倍的醚后碳四原料經(jīng)過(guò)裝有鎢酸和鑰酸的混合物組成的Keggin結(jié)構(gòu)的雜多酸催化劑的反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度為80°C、壓力為I. 2Mpa的反應(yīng)條件下進(jìn)行疊合反應(yīng)，將疊合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，蒸餾塔頂部得到異丁烯含量0. 0984wt%的精制碳四原料，塔底得到以異辛烯為主的碳八烯烴；(2)酯化反應(yīng)將所述精制碳四原料與乙酸經(jīng)混合預(yù)熱后經(jīng)過(guò)裝有酯化雜多酸催化劑的酯化反應(yīng)器，乙酸與精制碳四的投料摩爾比為2. 5，在溫度為90°C、壓力為I. 2Mpa的反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙酸仲丁酯。實(shí)施例4(I)疊合反應(yīng)將異丁烯含量2. 5wt%,甲醇含量<異丁烯含量的I. 5倍的醚后碳四原料經(jīng)過(guò)裝有鎢酸和鑰酸的混合物的Silverton結(jié)構(gòu)的雜多酸催化劑的反應(yīng)器，疊合反應(yīng)的進(jìn)料空速為0. 61^，在反應(yīng)溫度為75°C、壓力為I. IMpa的反應(yīng)條件下進(jìn)行疊合反應(yīng)，將疊合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，蒸餾塔頂部得到異丁烯含量0. 0986wt%的精制碳四原料，塔底得到以異辛烯為主的碳八烯烴；(2)酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)時(shí)采用二級(jí)連續(xù)酯化，乙酸與精制碳四的投料摩爾比為3，進(jìn)料空速為0. 71T1，精制碳四原料與乙酸以及二段循環(huán)物料混合預(yù)熱后由頂部進(jìn)入第一反應(yīng)器進(jìn)行一段酯化反應(yīng)，一段酯化產(chǎn)物與補(bǔ)加的精制碳四原料混合余預(yù)熱后從頂部進(jìn)入第二反應(yīng)器進(jìn)行二段酯化反應(yīng)，二段酯化產(chǎn)物一部分去利用精餾塔對(duì)混合物分離提純，精制分離得到產(chǎn)品乙酸仲丁酯，另一部分作為循環(huán)物料去參與一段酯化反應(yīng)。兩級(jí)酯化反應(yīng)溫度分別為85°C、壓力為I. 15Mpa的反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙酸仲丁酯。實(shí)施例5(I)疊合反應(yīng)疊合反應(yīng)采用兩級(jí)連續(xù)疊合反應(yīng)，將異丁烯含量2. 15wt%,甲醇含量<異丁烯含量的I. 5倍的醚后碳四原料預(yù)熱器預(yù)熱后依次由頂部進(jìn)入裝有鎢酸和鑰酸的水合物的混合物Dawson結(jié)構(gòu)的雜多酸的兩級(jí)串聯(lián)的疊合反應(yīng)器，依次進(jìn)行疊合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為85°C、壓力為0. 95Mpa的反應(yīng)條件下進(jìn)行疊合反應(yīng)，將疊合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，蒸餾塔頂部得到異丁烯含量0. 0970wt%的精制碳四原料，塔底得到以異辛烯為主的碳八烯烴汽油；(2)酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)時(shí)采用二級(jí)連續(xù)酯化，乙酸與精制碳四的投料摩爾比為3. 5，進(jìn)料空速為0. 9h'精制碳四原料與乙酸以及二段循環(huán)物料混合預(yù)熱后由頂部進(jìn)入第一反應(yīng)器進(jìn)行一段酯化反應(yīng)，一段酯化產(chǎn)物與補(bǔ)加的精制碳四原料混合余預(yù)熱后從頂部進(jìn)入第二反應(yīng)器進(jìn)行二段酯化反應(yīng)，二段酯化產(chǎn)物一部分去進(jìn)行精制分離得到產(chǎn)品乙酸仲丁酯，另一部分作為循環(huán)物料去參與一段酯化反應(yīng)。兩級(jí)酯化反應(yīng)溫度分別為105°C、壓力為
I.3Mpa的反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙酸仲丁酯。實(shí)施例I至實(shí)施例5使用的醚后碳四的原料指標(biāo)見(jiàn)表I，實(shí)施例I至實(shí)施例5制備 的精制碳四、疊合汽油以及酯化產(chǎn)物的質(zhì)量指標(biāo)情況分別見(jiàn)表2、表3及表4。表I
權(quán)利要求
1.醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于包括以下步驟 (O疊合反應(yīng)將醚后碳四原料經(jīng)過(guò)裝有固體酸催化劑的反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度為60 90°C、壓力為O. 8 I. 6Mpa的反應(yīng)條件下進(jìn)行疊合反應(yīng)，將疊合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，蒸餾塔頂部得到異丁烯含量≤O. 2wt%的精制碳四原料，塔底得到異辛烯； (2)酯化反應(yīng)將所述精制碳四原料與乙酸經(jīng)混合預(yù)熱后經(jīng)過(guò)裝有酯化雜多酸催化劑的酯化反應(yīng)器，在溫度為70 110°C、壓力為I. O I. 4Mpa的反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙酸仲丁酯。
2.如權(quán)利要求I所述的醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于所述醚后碳四原料中的異丁烯含量≤ 2. 5wt%,甲醇含量<異丁烯含量的I. 5倍。
3.如權(quán)利要求I所述的醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于所述固體酸催化劑包括強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂、分子篩、雜多酸催化劑中的至少一種。
4.如權(quán)利要求3所述的醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于所述強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂是由苯乙烯-二乙烯基苯在致孔劑存在下懸浮共聚得到聚苯乙烯樹(shù)脂，然后再用濃硫酸、發(fā)煙硫酸或三氧化硫進(jìn)行磺化得到的；所述分子篩包括Y系列、ZSM系列、MCM系列或β系列分子篩；所述雜多酸催化劑包括Keggin結(jié)構(gòu)、Dawson結(jié)構(gòu)、Anderson結(jié)構(gòu)或Silverton結(jié)構(gòu)的雜多酸。
5.如權(quán)利要求4所述的醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于所述雜多酸催化劑為鎢酸和鑰酸的混合物以及它們的水合物的混合物。
6.如權(quán)利要求I至5所述的任一種醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于所述疊合反應(yīng)和酯化反應(yīng)分別包括一個(gè)連續(xù)的疊合反應(yīng)單元和酯化反應(yīng)單元，所述疊合反應(yīng)單元包括至少一個(gè)相互串聯(lián)的疊合反應(yīng)器，所述酯化反應(yīng)單元包括至少兩個(gè)相互串聯(lián)的酯化反應(yīng)器。
7.如權(quán)利要求6所述的醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于所述酯化反應(yīng)時(shí)，精制碳四原料與乙酸以及二段循環(huán)物料混合預(yù)熱后由頂部進(jìn)入第一反應(yīng)器進(jìn)行一段酯化反應(yīng)，一段酯化產(chǎn)物與補(bǔ)加的精制碳四原料混合預(yù)熱后從頂部進(jìn)入第二反應(yīng)器進(jìn)行二段酯化反應(yīng)，二段酯化產(chǎn)物一部分去進(jìn)行精制分離得到產(chǎn)品乙酸仲丁酯，另一部分作為循環(huán)物料去參與一段酯化反應(yīng)。
8.如權(quán)利要求6所述的醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于所述酯化反應(yīng)中乙酸與精制碳四的投料摩爾比為2 4。
9.如權(quán)利要求6所述的醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，其特征在于所述疊合反應(yīng)的進(jìn)料空速為O. 2 2( -1，所述酯化反應(yīng)的進(jìn)料空速為O. 5-311'
10.如權(quán)利要求9所述的醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，，其特征在于所述疊合反應(yīng)的進(jìn)料空速為O. 5 I. 21Γ1，所述酯化反應(yīng)的進(jìn)料空速為O. 5-lh—1。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種醚后碳四疊合酯化聯(lián)產(chǎn)異辛烯、乙酸仲丁酯的方法，包括以下步驟(1)將醚后碳四原料經(jīng)過(guò)裝有固體酸催化劑的反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度為60～90℃、壓力為0.8～1.6MPa的反應(yīng)條件下進(jìn)行疊合反應(yīng)，將疊合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，蒸餾塔頂部得到精制碳四原料，塔底得到以異辛烯為主的碳八烯烴；(2)將精制碳四原料與乙酸經(jīng)混合預(yù)熱后經(jīng)過(guò)裝有酯化雜多酸催化劑的酯化反應(yīng)器，在溫度為70～110℃、壓力為1.0～1.4MPa的反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙酸仲丁酯。本發(fā)明疊合反應(yīng)選擇性強(qiáng)，降低了乙酸仲丁酯原料碳四的采購(gòu)指標(biāo)，保證了原料供應(yīng)，同時(shí)，產(chǎn)生的碳八烯烴可作為高辛烷值汽油組分，提高了經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C10L1/16GK102701969SQ20121020329
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月19日
發(fā)明者孫帥, 袁學(xué)芹 申請(qǐng)人:濰坊億興化工科技有限公司