專(zhuān)利名稱(chēng)：一種加氫復(fù)合催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于石油煉制加氫工藝的加氫復(fù)合催化劑，還涉及該催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
用于石油煉制工藝的現(xiàn)有加氫催化劑主要采用金屬鎳催化劑。現(xiàn)有加氫工藝的主要特點(diǎn)是，將金屬鎳催化劑填充拉西環(huán)，裝載在反應(yīng)塔中。由于該催化方式催化劑與加氫油品接觸面積較小，催化活性應(yīng)用不充分，且反應(yīng)放熱劇烈，因而，現(xiàn)有加氫工藝的反應(yīng)溫度均在350°C以上，壓力在2Mpa以上，能耗高，反應(yīng)塔安全系數(shù)要求很高。 由于加氫反應(yīng)的生產(chǎn)成本主要是能耗成本，現(xiàn)有催化加氫工藝反應(yīng)溫度高、壓力大，導(dǎo)致催化加氫反應(yīng)能耗高，提高了石油煉制的生產(chǎn)成本；同時(shí)，由于反應(yīng)劇烈放熱，反應(yīng)溫度高，壓力大，對(duì)生產(chǎn)系統(tǒng)設(shè)備安全要求很高，提高了石油煉制生產(chǎn)系統(tǒng)的設(shè)備成本。其根本原因在于，現(xiàn)有的加氫催化劑的催化活性不能得到完全發(fā)揮，因而無(wú)法降低催化加氫的反應(yīng)溫度和壓力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題之一在于，提供一種加氫復(fù)合催化劑，克服現(xiàn)有技術(shù)存在的能耗高、生產(chǎn)系統(tǒng)設(shè)備成本高的缺陷。本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題之二在于，提供一種加氫復(fù)合催化劑制備方法，制備出符合要求的加氫復(fù)合催化劑，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的能耗高、生產(chǎn)系統(tǒng)設(shè)備成本高的缺陷。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題之一所采用的技術(shù)方案是提供一種加氫復(fù)合催化劑，其特征在于，包括粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、Ni0、Mo03和I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體或I-乙烯基-3-磺丁基咪唑硫酸氫鹽[HS03-bvim]HS04離子液體，所述金屬粒子W03、Ni0、Mo03的質(zhì)量百分比為WO3 15% 30%、NiO 40% 60%，MoO3 15% 40%,金屬粒子與尚子液體的質(zhì)量比為O. 1:100 50:100 ;所述金屬粒子成均相分布在所述離子液體中。在本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑中，所述金屬粒子W03、Ni0、Mo03的質(zhì)量百分比為WO3 20%、NiO 50%, MoO3 :30%。在本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑中，所述金屬粒子W03、Ni0、Mo03的質(zhì)量百分比為WO3 25%、NiO 50%, MoO3 :25%。在本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑中，所述金屬粒子W03、Ni0、Mo03為納米粒子。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題之二所采用的技術(shù)方案是提供一種加氫復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟SI、將粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、NiO, MoO3按照質(zhì)量百分比WO3 15% 30%、Ni0:40% 60%，MoO3 :15% 40%加入制備好的I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體中或加入制備好的I-乙烯基-3-磺丁基咪唑硫酸氫鹽[HS03-bvim]HSO4離子液體中，金屬粒子與離子液體的質(zhì)量比為O. 1:100 50:100 ；S2、在室溫下，將上述混合物分散成均相產(chǎn)品，制備成金屬粒子-離子液體型加氫復(fù)合催化劑。在本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑制備方法中，在步驟S2中，利用超聲波分散器將所述混合物分散成均相產(chǎn)品。在本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑制備方法中，在步驟SI中，所述金屬粒子W03、NiO、MoO3 的質(zhì)量百分比為 WO3 20%, NiO :50%，MoO3 :30%。在本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑制備方法中，在步驟SI中，所述金屬粒子W03、NiO、 MoO3 的質(zhì)量百分比為 WO3 25%, NiO :50%，MoO3 :25%。在本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑制備方法中，所述金屬粒子W03、NiO、MoO3為納米粒子。實(shí)施本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑及其制備方法，與現(xiàn)有技術(shù)比較，其有益效果是I.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證明，本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑能夠?qū)⒓託浞磻?yīng)的能耗降低50%以上，大大降低石油煉制的生產(chǎn)成本，使產(chǎn)品利潤(rùn)提高一倍以上；2.同時(shí)，本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑能夠降低加氫反應(yīng)的壓力，從而降低了加氫反應(yīng)對(duì)生產(chǎn)系統(tǒng)設(shè)備安全的要求，降低了石油煉制生產(chǎn)系統(tǒng)的設(shè)備成本。


圖I是本發(fā)明加氫復(fù)合催化劑中信號(hào)反饋電路示意圖。
具體實(shí)施例方式下面將結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。加氫復(fù)合催化劑實(shí)施例一本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑包括粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、NiO、MoO3和I- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體。其中，金屬粒子W03、NiO、MoO3的質(zhì)量百分比為WO3 15% 30%、NiO 40% 60%，MoO3 :15% 40%。金屬粒子與離子液體的質(zhì)量比為O. 1:100 50:100，并且，金屬粒子成均相分布在離子液體中。在其他實(shí)施例中，金屬粒子W03、NiO、MoO3的質(zhì)量百分比可以采用WO3 :20%、NiO 50%,MoO3 :30%，或金屬粒子W03、Ni0、Mo03的質(zhì)量百分比也可以采用WO3 :25%、Ni0 50%,MoO3
25% 等。為達(dá)到更好的均相分散效果，上述金屬粒子W03、NiO、MoO3采用納米粒子。加氫復(fù)合催化劑實(shí)施例二本實(shí)施例與實(shí)施例一基本相同，區(qū)別僅在于，將離子液體I- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4更換為I-乙烯基-3-磺丁基咪唑硫酸氫鹽[HS03-bvim]HS04離子液體。如圖I所示，在本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑制備方法包括如下步驟首先，將粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、Ni0、Mo03按照質(zhì)量百分比WO3 15% 30%、Ni0:40% 60%，MoO3 :15% 40%加入制備好的I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體或加入制備好的I-乙烯基-3-磺丁基咪唑硫酸氫鹽[HS03-bvim]HSO4離子液體，金屬粒子與離子液體的質(zhì)量比為O. 1:100 50:100。然后，在室溫下，將上述混合物分散成均相產(chǎn)品，制備成金屬粒子-離子液體型加氫復(fù)合催化劑。加氫復(fù)合催化劑制備方法實(shí)施例一先將粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、NiO、MoO3按照質(zhì)量百分比WO3 :20%、NiO 50%,MoO3 :30%加入制備好的I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體中，金屬粒子與尚子液體的質(zhì)量比為O. 1:100。然后，在室溫下，利用超聲波分散器將上述混合物分散成均相產(chǎn)品，制備成金屬粒 子-離子液體型加氫復(fù)合催化劑。在其他實(shí)施例中，可以采用其他常用手段或方式將上述混合物分散成均相產(chǎn)品。在其他實(shí)施例中，離子液體I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4可以更換為I-乙烯基-3-磺丁基咪唑硫酸氫鹽[HS03-bvim]HSO4離子液體。為達(dá)到更好的均相分散效果，金屬粒子W03、NiO、MoO3采用納米粒子。加氫復(fù)合催化劑制備方法實(shí)施例二先將粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、NiO、MoO3按照質(zhì)量百分比WO3 :25%、NiO 50%,MoO3 :25%加入制備好的I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInjBF4離子液體中，金屬粒子與尚子液體的質(zhì)量比為10:100。加氫復(fù)合催化劑制備方法實(shí)施例三先將粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、NiO、MoO3按照質(zhì)量百分比WO3 :15%、NiO 60%、Mo03 :25%加入制備好的I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體中，金屬粒子與尚子液體的質(zhì)量比為20:100。加氫復(fù)合催化劑制備方法實(shí)施例四先將粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、NiO、MoO3按照質(zhì)量百分比WO3 :30%、NiO 55%、Mo03 :15%加入制備好的I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體中，金屬粒子與尚子液體的質(zhì)量比為30:100。加氫復(fù)合催化劑制備方法實(shí)施例五先將粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、NiO、MoO3按照質(zhì)量百分比WO3 :20%、NiO 40%、Mo03 : 40%加入制備好的I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體中，金屬粒子與尚子液體的質(zhì)量比為50:100。
權(quán)利要求
1.一種加氫復(fù)合催化劑，其特征在于，包括粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、Ni0、MoO3和I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMInJBF4離子液體或I-乙烯基_3_磺丁基咪唑硫酸氫鹽[HS03-bvim]HSO4離子液體，所述金屬粒子W03、NiO, MoO3的質(zhì)量百分比為WO3 15% 30%、NiO 40% 60%，MoO3 15% 40%，金屬粒子與離子液體的質(zhì)量比為O. 1:100 50:100 ;所述金屬粒子成均相分布在所述尚子液體中。
2.如權(quán)利要求I所述的加氫復(fù)合催化劑，其特征在于，所述金屬粒子W03、NiO,MoO3的質(zhì)量百分比為 WO3 20%, NiO 50%, MoO3 :30%。
3.如權(quán)利要求I所述的加氫復(fù)合催化劑，其特征在于，所述金屬粒子W03、NiO,MoO3的質(zhì)量百分比為 WO3 25%, NiO 50%, MoO3 :25%。
4.如權(quán)利要求I至3之一所述的加氫復(fù)合催化劑，其特征在于，所述金屬粒子W03、Ni0、MoO3為納米粒子。
5.一種加氫復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 51、將粒徑在I微米以下的金屬粒子W03、NiO,MoO3按照質(zhì)量百分比WO3 15% 30%、NiO -AO0Z0 60%，MoO3 15% 40%加入制備好的I- 丁基_3_甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMIm]BF4離子液體中或加入制備好的I-乙烯基-3-磺丁基咪唑硫酸氫鹽[HS03-bvim]HSO4離子液體中，金屬粒子與離子液體的質(zhì)量比為O. 1:100 50:100 ； 52、在室溫下，將上述混合物分散成均相產(chǎn)品，制備成金屬粒子-離子液體型加氫復(fù)合催化劑。
6.如權(quán)利要求5所述的加氫復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，在步驟S2中，利用超聲波分散器將所述混合物分散成均相產(chǎn)品。
7.如權(quán)利要求5所述的加氫復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，在步驟SI中，所述金屬粒子 W03、Ni0、Mo03 的質(zhì)量百分比為 WO3 20%, NiO :50%，MoO3 :30%。
8.如權(quán)利要求5所述的加氫復(fù)合催化劑，其特征在于，在步驟SI中，所述金屬粒子W03、Ni0、Mo03 的質(zhì)量百分比為 WO3 25%, NiO :50%，MoO3 :25%。
9.如權(quán)利要求5至8之一所述的加氫復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，所述金屬粒子W03、Ni0、Mo03為納米粒子。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種加氫復(fù)合催化劑及其制備方法，該催化劑包括粒徑在1微米以下的金屬粒子WO3、NiO、MoO3和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[BMIm]BF4離子液體或1-乙烯基-3-磺丁基咪唑硫酸氫鹽[HSO3-bvim]HSO4離子液體，金屬粒子WO3、NiO、MoO3的質(zhì)量百分比為WO315%～30%、NiO40%～60%，MoO315%～40%，金屬粒子與離子液體的質(zhì)量比為0.1:100～50:100；金屬粒子成均相分布在離子液體中；該方法包括將上述金屬粒子加入上述離子液體中并分散成均相產(chǎn)品。本發(fā)明的加氫復(fù)合催化劑能夠?qū)⒓託浞磻?yīng)的能耗降低50%以上，大大降低石油煉制的生產(chǎn)成本，使產(chǎn)品利潤(rùn)提高一倍以上；同時(shí)該加氫復(fù)合催化劑能夠降低加氫反應(yīng)的壓力，從而降低加氫反應(yīng)對(duì)生產(chǎn)系統(tǒng)設(shè)備安全的要求，降低石油煉制生產(chǎn)系統(tǒng)的設(shè)備成本。
文檔編號(hào)C10G45/08GK102764674SQ20121027249
公開(kāi)日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2012年8月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月2日
發(fā)明者吳峰, 毛國(guó)軍 申請(qǐng)人:吳峰