一種生產(chǎn)低傾點(diǎn)高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的加氫方法
【專(zhuān)利摘要】一種生產(chǎn)低傾點(diǎn)高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的加氫方法，原料油與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)單元，加氫裂化反應(yīng)單元的反應(yīng)流出物經(jīng)分離、分餾后，所得重質(zhì)尾油餾分循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)單元，所得尾油餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫異構(gòu)降凝反應(yīng)單元，經(jīng)過(guò)加氫異構(gòu)降凝和加氫飽和后，得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。本發(fā)明克服原料劣質(zhì)化后潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油質(zhì)量難以保持穩(wěn)定的問(wèn)題，提供一種可穩(wěn)定生產(chǎn)超高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的加氫方法，得到的產(chǎn)品尾油粘度指數(shù)高，粘度指數(shù)可達(dá)到140以上、富含鏈烷烴和單環(huán)環(huán)烷烴，為高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種生產(chǎn)低傾點(diǎn)高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的加氫方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于一種在存在氫的情況下獲得潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法，更具體地說(shuō)，是用于從減壓蠟油等劣質(zhì)原料生產(chǎn)高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的加氫方法。
【背景技術(shù)】
[0002]由于發(fā)動(dòng)機(jī)的更新?lián)Q代，對(duì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)、低溫流動(dòng)性能要求越來(lái)越苛刻。高檔潤(rùn)滑油要求基礎(chǔ)油具有更好的粘溫性能、更優(yōu)異的氧化安定性和低溫流動(dòng)性。
[0003]粘度指數(shù)是潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的粘度隨溫度變化的指標(biāo)，它是通過(guò)基礎(chǔ)油40°C和100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法計(jì)算得到的數(shù)值，用來(lái)表示基礎(chǔ)油的粘度隨溫度變化而變化的性能，即粘溫性能。用礦物油生產(chǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)通常在0-150之間，粘度指數(shù)值越大，表明基礎(chǔ)油的粘溫性能越好、粘度對(duì)溫度越不敏感，即當(dāng)溫度變化一定數(shù)值時(shí)，基礎(chǔ)油的粘度變化幅度比較小。對(duì)于在工作溫度范圍變化較寬的發(fā)動(dòng)機(jī)來(lái)說(shuō)，高粘度指數(shù)的潤(rùn)滑油在高、低溫下均具有好的潤(rùn)滑性能。 [0004]加氫法是生產(chǎn)高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的一種技術(shù)手段，如通過(guò)加氫裂化-溶劑脫蠟(或異構(gòu)脫蠟)-加氫飽和的方法可以獲得具有高粘度指數(shù)、低凝點(diǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
[0005]隨著世界原油的不斷劣質(zhì)化，加氫裂化裝置的主要原料減壓餾分油也相應(yīng)不斷劣質(zhì)化。采用加氫裂化-溶劑脫蠟(或異構(gòu)脫蠟)-加氫飽和的方法生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油時(shí)，加氫裂化進(jìn)料性質(zhì)的變化對(duì)其尾油質(zhì)量影響顯著，尾油鏈烷烴含量、粘度指數(shù)將會(huì)在較大幅度范圍內(nèi)變化，進(jìn)而影響潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油質(zhì)量的穩(wěn)定性。
[0006]CN1065479A公開(kāi)了一種生產(chǎn)超高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法。該方法以加氫裂化尾油為原料，采用含貴金屬的催化劑對(duì)其進(jìn)行再次加氫裂化，產(chǎn)品>350°C餾分經(jīng)溶劑脫蠟后得到超高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油料，加氫裂化過(guò)程副產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的中間餾分油。該方法可得到鏈烷烴含量高、粘度指數(shù)高的加氫裂化尾油，但對(duì)原料性質(zhì)要求高；若以減壓蠟油為原料，為了得到高粘度指數(shù)的尾油，其實(shí)質(zhì)是將減壓蠟油進(jìn)行了兩次加氫裂化過(guò)程。
[0007]CN101942336A公開(kāi)了一種生產(chǎn)低濁點(diǎn)高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法。該方法采用高含蠟重質(zhì)餾分油為原料，通過(guò)預(yù)加氫精制-異構(gòu)化/非對(duì)稱(chēng)裂化-補(bǔ)充精制反應(yīng)過(guò)程，生產(chǎn)得到低濁點(diǎn)、高粘度指數(shù)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。該方法對(duì)原料要求高，要求原料蠟含量高，不適合由劣質(zhì)原料獲得高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
[0008]CN101333460A公開(kāi)了一種生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的組合工藝方法，以餾分油或輕脫油等為原料，采用加氫裂化-異構(gòu)脫蠟的組合工藝生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。加氫裂化單元的尾油直接供給尾油異構(gòu)脫蠟單元做原料，新氫一次通過(guò)尾油異構(gòu)脫蠟單元，其尾氫則直接返回給加氫裂化單元做補(bǔ)充氫。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種可穩(wěn)定生產(chǎn)超高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的加氫方法，克服原料劣質(zhì)化后潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油質(zhì)量難以保持穩(wěn)定的問(wèn)題。[0010]本發(fā)明提供的方法，包括:
[0011](I)原料油與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)單元，依次通過(guò)第一加氫反應(yīng)區(qū)和第二加氫反應(yīng)區(qū)，第一加氫反應(yīng)區(qū)中裝填加氫精制催化劑，第二加氫反應(yīng)區(qū)中裝填加氫裂化催化劑，
[0012](2)第二加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物經(jīng)分離、分餾后得到富氫氣體1、石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分、尾油餾分和重質(zhì)尾油餾分，
[0013](3)步驟(2)所得重質(zhì)尾油餾分循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)單元，
[0014](4)步驟(2)所得尾油餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫異構(gòu)降凝反應(yīng)單元，依次通過(guò)第三加氫反應(yīng)區(qū)和第四加氫反應(yīng)區(qū)，第三加氫反應(yīng)區(qū)裝填加氫異構(gòu)降凝催化劑，第四加氫反應(yīng)區(qū)裝填加氫飽和催化劑，
[0015](5)第四加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到富氫氣體II和液體物料，所得液體物料進(jìn)行分餾后得到各不同粘度等級(jí)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油；
[0016]所述尾油餾分5%餾出溫度為350~380°C，終餾點(diǎn)為500~530°C;所述重質(zhì)尾油初餾點(diǎn)為500~530°C。
[0017]所述原料油的餾程范圍為300~700°C，優(yōu)選35(T650°C。所述原料油為選自直餾減壓蠟油(VG0)、焦化蠟油(CGO)和脫浙青油(DAO)中的一種或幾種，硫含量不大于50000 μ g/g,優(yōu)選不大于40000 μ g/g,氮含量不大于5000 μ g/g,優(yōu)選不大于3000 μ g/g。
[0018]原料油在氫氣存 在的條件下進(jìn)入第一加氫反應(yīng)區(qū)，與加氫精制催化劑接觸得到精制反應(yīng)產(chǎn)物，第一加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度280~450°C，反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa,氫油體積比300~2000Nm3/m3，體積空速為0.2~6.0tT1 ;優(yōu)選，反應(yīng)溫度300~4300C，反應(yīng)壓力7.0~18.0MPa,氫油體積比500~1800Nm3/m3，體積空速0.5~4.0h'
[0019]第一加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物與富氫氣體I 一起進(jìn)入第二加氫反應(yīng)區(qū)，與加氫裂化催化劑接觸得到裂化反應(yīng)產(chǎn)物，第二加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度300~450°C，反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa，氫油體積比300~2000Nm3/m3，體積空速為0.2~8.0tT1 ;優(yōu)選，反應(yīng)溫度320~430°C，反應(yīng)壓力7.0~18.0MPa,氫油體積比500~1800Nm3/m3，體積空速
0.5 ~5.0h L
[0020]第二加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、分餾后得到富氫氣體1、石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分、尾油餾分和重質(zhì)尾油餾分，
[0021]初餾點(diǎn)在500~530°C范圍的重質(zhì)尾油餾分循環(huán)回到第一加氫反應(yīng)區(qū)的入口，進(jìn)行重新加氫精制和加氫裂化反應(yīng)。本發(fā)明將重質(zhì)尾油循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)單元，可將初餾點(diǎn)為500~530°C的重質(zhì)尾油餾分循環(huán)轉(zhuǎn)化，保持作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油原料的尾油餾分質(zhì)量穩(wěn)定，當(dāng)加氫裂化反應(yīng)單元的進(jìn)料性質(zhì)變劣變差后，也能保持尾油餾分具有高粘度指數(shù)。
[0022]終餾點(diǎn)在500~530°C的尾油餾分，可全部進(jìn)入到加氫異構(gòu)降凝反應(yīng)單元，也可部分循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)單元，以進(jìn)一步提高尾油的粘度指數(shù)并保持質(zhì)量穩(wěn)定。終餾點(diǎn)在500~530°C的尾油餾分與氫氣混合后進(jìn)入第三加氫反應(yīng)區(qū)，與加氫異構(gòu)降凝催化劑接觸，進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，可將直鏈烷烴異構(gòu)為支鏈烷烴，降低尾油的凝固點(diǎn)。
[0023]第三加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為--反應(yīng)溫度200~420°C，反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa,氫油體積比100~1000NmVm3,體積空速為0.3~6.0h—1 ;優(yōu)選，反應(yīng)溫度260~400°C，反應(yīng)壓力7.0~18.0MPa，氫油體積比100~600Nm3/m3，體積空速0.5~4.0h'[0024]第三加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物進(jìn)入第四加氫反應(yīng)區(qū)，與加氫飽和催化劑接觸進(jìn)行加氫飽和反應(yīng)，第四加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度180~350°C,反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa,氫油體積比100~1000NmVm3，體積空速為0.5~8.0tT1 ;優(yōu)選，反應(yīng)溫度200~3000C，反應(yīng)壓力7.0~18.0MPa,氫油體積比100~600Nm3/m3，體積空速0.8~6.0h'
[0025]第四加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到富氫氣體II和液體物料，所得液體物料進(jìn)行分餾后得到各不同粘度等級(jí)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
[0026]所述富氫氣體I可循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)單元，也可循環(huán)回加氫異構(gòu)降凝反應(yīng)單元。所述富氫氣體II可循環(huán)回第一加氫反應(yīng)區(qū)入口，也可與富氫氣體I進(jìn)行混合后返回至反應(yīng)單元。
[0027]優(yōu)選的實(shí)施方案中，異構(gòu)降凝反應(yīng)單元不設(shè)置循環(huán)氫系統(tǒng)，采用新氫一次通過(guò)流程，節(jié)約設(shè)備投資；異構(gòu)降凝反應(yīng)單元分離系統(tǒng)分離出的尾氫(富氫氣體II)氫純度高，可直接作為加氫裂化反應(yīng)單元的補(bǔ)充氫，可節(jié)約氫氣的消耗和裝置設(shè)備投資。
[0028]所述的加氫精制催化劑是負(fù)載在無(wú)定形氧化鋁或/和硅鋁上的VIB族非貴金屬或VIII族非貴金屬或其組合。優(yōu)選所述加氫精制催化劑的載體為Y-Al2O3，催化劑活性組分是Mo、W、Co、Ni的一種或幾種。
[0029]所述加氫裂化催化劑含有復(fù)合載體以及負(fù)載在該復(fù)合載體上的第VIB族金屬和第VIII族金屬，所述復(fù)合載體含有Y型分子篩和無(wú)定形復(fù)合氧化物，以氧化物計(jì)，以該催化劑的總量為基準(zhǔn)，所述第VIB族金屬的含量為15~32重量％，所述第VIII族金屬的含量為
1.5~7.5重量％，Y型分子篩的含 量為0.5~25重量％，無(wú)定形復(fù)合氧化物的含量為50~
83重量％。
[0030]所述無(wú)定形復(fù)合氧化物為氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯單獨(dú)或它們的任意組
八
口 ο
[0031]所述加氫裂化催化劑復(fù)合載體的最可幾孔徑為3~20nm，載體的孔徑集中度為15~42，所述最可幾孔徑是采用BET法測(cè)定的，所述孔徑集中度是指采用BET法測(cè)定的dV/dr隨孔徑變化的分布曲線(xiàn)中，峰的高度與該峰的半高寬的比值，dV/dr表示比孔容積對(duì)孔徑的微分。優(yōu)選所述復(fù)合載體的最可幾孔徑為5~15nm，載體的孔徑集中度為18~40。
[0032]本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“最可幾孔徑”是指:在采用BET法測(cè)量樣品的孔結(jié)構(gòu)時(shí)，獲得的比孔容積對(duì)孔徑的微分(即，dV/dr)隨孔徑的分布曲線(xiàn)中，dV/dr的最大值所對(duì)應(yīng)的孔徑。采用BET法來(lái)測(cè)定多孔物質(zhì)的孔結(jié)構(gòu)，以獲得比孔容積對(duì)孔徑的微分隨孔徑的分布曲線(xiàn)的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，例如可以依照《石油化工分析方法》(科學(xué)出版社，1990年第一版，楊翠定等編)中記載的RIPP151-90中規(guī)定的方法測(cè)定。
[0033]本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“孔徑集中度”是指:在采用BET法測(cè)量樣品的孔結(jié)構(gòu)時(shí)，獲得的比孔容積對(duì)孔徑的微分隨孔徑的分布曲線(xiàn)中，峰高與該峰的半高寬的比值。峰高與該峰的半高寬的比值越大，表明多孔載體的孔徑集中程度越高。
[0034]根據(jù)本發(fā)明，在所述dV/dr隨孔徑變化的分布曲線(xiàn)中存在多個(gè)峰時(shí)，每個(gè)峰的峰高與該峰的半高寬的比值均應(yīng)滿(mǎn)足上述要求。
[0035]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的多孔載體的比孔容積對(duì)孔徑的微分隨孔徑的分布曲線(xiàn)示意圖。圖1中，橫坐標(biāo)是多孔載體的孔徑，采用對(duì)數(shù)坐標(biāo)，單位為人;縱坐標(biāo)是比孔容積對(duì)孔徑的微分。圖1中，M表示峰高(B卩，最大的dV/dr)，N表示半高寬(B卩，所述分布曲線(xiàn)上，縱坐標(biāo)為4 M的兩個(gè)點(diǎn)之間的距離)。在計(jì)算孔徑集中度時(shí)，半高寬和峰高均采用長(zhǎng)度的單
)位。
[0036]優(yōu)選本發(fā)明加氫裂化催化劑中的Y型分子篩是經(jīng)過(guò)改性的，改性方法包括:交換稀土，脫鋁等。脫鋁包括:熱或水熱脫鋁、化學(xué)脫鋁、兩種方法相結(jié)合。水熱脫鋁最早出現(xiàn)在六十年代中期，一般在水蒸氣存在下，焙燒NH4Y,從而將骨架鋁抽提變成非骨架鋁，骨架硅鋁比提高、晶胞常數(shù)和離子交換容量減少。改變處理的溫度、時(shí)間、和水蒸氣分壓可以調(diào)整脫鋁程度和晶胞常數(shù)的大小?；瘜W(xué)脫鋁法包括=EDTA絡(luò)合脫鋁法，SiCl4氣相同晶取代脫鋁法，(NH4)2SiFjf相同晶取代脫鋁法，草酸液相絡(luò)合脫鋁法。水熱和化學(xué)脫鋁相結(jié)合法:一般是首先水熱脫鋁，然后化學(xué)處理脫去非骨架鋁。可以使用酸、堿溶液、鹽(如KF)、絡(luò)合劑(如EDTA)等，在用弱酸脫鋁的同時(shí)，也脫除分子篩體系中剩余的Na+。
[0037]本發(fā)明所述加氫裂化催化劑載體是通過(guò)以下方法制備的:將無(wú)定形復(fù)合氧化物的前身物、Y型分子篩、膠溶劑和水混合，以提供原料；將所述原料送入擠出機(jī)中，并在擠出機(jī)中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體；將所述成型體進(jìn)行焙燒，以得到所述載體，其中，所述成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為40~150°C。
[0038]現(xiàn)有技術(shù)中在用擠出機(jī)將原料擠出，以得到成型體的過(guò)程中，一般將所述擠出機(jī)的冷卻條件控制為使擠出的成型體的溫度為室溫左右(低于40°C )。但是本發(fā)明控制使成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為40~150°C，能夠使得由該成型體制備的載體的最可幾孔徑和孔徑集中度滿(mǎn)足前文所述的要求。優(yōu)選地，所述成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為60~98°C。
[0039]本發(fā)明對(duì)于所述無(wú)定形復(fù)合氧化物的前身物的種類(lèi)沒(méi)有特別限定。一般地，所述前身物可以為:所述無(wú)定形復(fù)合氧化物的水合氧化物、含有無(wú)定形復(fù)合氧化物的前身物的凝膠、以及含有無(wú)定形復(fù)合氧化物的前身物的溶膠。本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“水合氧化物”是指氧化物的水合物。
[0040]例如，在所述無(wú)定形復(fù)合氧化物為氧化鋁時(shí)，所述前身物的實(shí)例可以包括但不限于:水合氧化鋁(例如:氫氧化鋁、擬薄水鋁石)、含有水合氧化鋁的凝膠、以及含有水合氧化鋁的溶膠。
[0041]所述無(wú)定形復(fù)合氧化物的前身物的平均顆粒直徑為40~IOOnm時(shí)，制備的載體具有更高的孔徑集中度。從進(jìn)一步提高制備的載體的孔徑集中度的角度出發(fā)，所述無(wú)定形復(fù)合氧化物的前身物的平均顆粒直徑優(yōu)選為40~80nm，更優(yōu)選為40~60nm。
[0042]本發(fā)明中，所述平均顆粒直徑是采用XRD方法，由式I所示的謝樂(lè)公式計(jì)算得到的，
【權(quán)利要求】
1.一種生產(chǎn)低傾點(diǎn)高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的加氫方法，包括: (1)原料油與氫氣混合后進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)單元，依次通過(guò)第一加氫反應(yīng)區(qū)和第二加氫反應(yīng)區(qū)，第一加氫反應(yīng)區(qū)中裝填加氫精制催化劑，第二加氫反應(yīng)區(qū)中裝填加氫裂化催化劑， (2)第二加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物經(jīng)分離、分餾后得到富氫氣體1、石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分、尾油餾分和重質(zhì)尾油餾分， (3)步驟(2)所得重質(zhì)尾油餾分循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)單元， (4)步驟(2)所得尾油餾分與氫氣混合后進(jìn)入加氫異構(gòu)降凝反應(yīng)單元，依次通過(guò)第三加氫反應(yīng)區(qū)和第四加氫反應(yīng)區(qū)，第三加氫反應(yīng)區(qū)裝填加氫異構(gòu)降凝催化劑，第四加氫反應(yīng)區(qū)裝填加氫飽和催化劑， (5)第四加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到富氫氣體II和液體物料，所得液體物料進(jìn)行分餾后得到各不同粘度等級(jí)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油； 所述尾油餾分5%餾出溫度為350~380°C，終餾點(diǎn)為500~530°C;所述重質(zhì)尾油初餾點(diǎn)為500~530 0C ο
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料油的餾程范圍為300~700°C。
3.按照權(quán)利要求 1所述的方法，其特征在于，所述原料油為選自直餾減壓蠟油、焦化蠟油和脫浙青油中的一種或幾種，硫含量不大于50000 μ g/g，氮含量不大于5000 μ g/g。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，第一加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為--反應(yīng)溫度280~450°C，反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa,氫油體積比300~2000Nm3/m3，體積空速為0.2~6.0tT1 ； 第二加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為--反應(yīng)溫度300~450°C，反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa,氫油體積比300~2000Nm3/m3，體積空速為0.2~8.0tT1 ； 第三加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度200~420 V，反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa,氫油體積比100~1000Nm3/m3，體積空速為0.3~6.0tT1 ； 第四加氫反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為--反應(yīng)溫度180~350°C，反應(yīng)壓力5.0~20.0MPa,氫油體積比100~1000Nm3/m3，體積空速為0.5~8.0h'
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氫精制催化劑是負(fù)載在無(wú)定形氧化鋁或/和硅鋁上的VIB族非貴金屬或VIII族非貴金屬或其組合。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫裂化催化劑含有復(fù)合載體以及負(fù)載在該復(fù)合載體上的第VIB族金屬和第VIII族金屬，所述復(fù)合載體含有Y型分子篩和無(wú)定形復(fù)合氧化物，以氧化物計(jì)，以該催化劑的總量為基準(zhǔn)，所述第VIB族金屬的含量為15~32重量％，所述第VIII族金屬的含量為1.5~7.5重量％，Y型分子篩的含量為0.5~25重量％，無(wú)定形復(fù)合氧化物的含量為50~83重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述無(wú)定形復(fù)合氧化物為氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯單獨(dú)或它們的任意組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述加氫裂化催化劑復(fù)合載體的最可幾孔徑為3~20nm，載體的孔徑集中度為15~42，所述最可幾孔徑是采用BET法測(cè)定的，所述孔徑集中度是指采用BET法測(cè)定的dV/dr隨孔徑變化的分布曲線(xiàn)中，峰的高度與該峰的半高寬的比值，dV/dr表示比孔容積對(duì)孔徑的微分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述復(fù)合載體的最可幾孔徑為5~15nm，載體的孔徑集中度為18~40。
10.按照權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于，無(wú)定形復(fù)合氧化物前身物的平均顆粒直徑為40~lOOnm。
11.按照權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于，無(wú)定形復(fù)合氧化物前身物中含有相對(duì)結(jié)晶度為80%以上的擬薄水鋁石。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫異構(gòu)降凝催化劑為載體負(fù)載的貴金屬型催化劑，所述載體由氧化鋁和分子篩組成，所述的貴金屬為選自Pt、Pd、Ru、Rh中的一種或多種，以氧化物計(jì)，并以催化劑總重量為基準(zhǔn)，所述貴金屬的含量為0.5~8重量％，所述氧化鋁的含量為10~80重量％，余量為分子篩。
13.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，所述分子篩選自SAPO-11、SAP0-31和SAP0-41中的一種或幾種。
14.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫飽和催化劑的載體為耐熱無(wú)機(jī)氧化物，負(fù)載加氫活性組分，所述加氫活性組分含量，以氧化物計(jì)，為0.01~15重量％，選自至少一種鉬、鈀貴金屬或者其與由鑰、鎳、釩、鈷、鎢組成的組中的一種或幾種金屬的混合物。
15.按照權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自第VIII族的鎳、鉬和/或鈀金屬組 分，以金屬計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，所述第VIII族金屬的含量為0.1~7重量％。
16.按照權(quán)利要求13或14所述的方法，其特征在于，所述加氫活性金屬組分中含有鉬和鈀，其中Pd/ (Pt+Pd)的重量比為0.3~1.0。
【文檔編號(hào)】C10G65/12GK103627433SQ201210303219
【公開(kāi)日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2012年8月23日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月23日
【發(fā)明者】董建偉, 王魯強(qiáng), 趙陽(yáng), 董松濤, 陳元君, 趙廣樂(lè), 蔣東紅, 胡志海, 聶紅 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院