一種催化柴油反應(yīng)蒸餾方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化柴油反應(yīng)蒸餾方法。該方法用于加工催化柴油生產(chǎn)高辛烷值石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油，由反應(yīng)蒸餾塔和氫氣循環(huán)系統(tǒng)構(gòu)成，反應(yīng)蒸餾塔提餾段為填料塔并裝有加氫裂化催化劑，精餾段裝有精餾塔板。塔頂?shù)玫绞X油餾分，塔底得到柴油餾分。本發(fā)明充分利用加氫裂化和反應(yīng)蒸餾工藝的特點(diǎn)，減少輕餾分的二次反應(yīng)，同時(shí)提高劣質(zhì)柴油餾分的加氫反應(yīng)深度。本發(fā)明方法以劣質(zhì)催化裂化柴油為原料，生產(chǎn)高辛烷值石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油，可分別作為高辛烷值汽油的調(diào)和組分和優(yōu)質(zhì)柴油的調(diào)和組分，與傳統(tǒng)的加氫工藝相比可省去產(chǎn)品分餾塔，流程更簡(jiǎn)單、節(jié)能。
【專利說明】一種催化柴油反應(yīng)蒸餾方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種催化反應(yīng)蒸餾方法，特別是涉及一種可以有效處理劣質(zhì)催化裂化柴油的反應(yīng)蒸餾方法。
【背景技術(shù)】
[0002]原油日趨重質(zhì)化、劣質(zhì)化，市場(chǎng)對(duì)重油需求的減少，對(duì)輕油需求的增加，重渣油的深度轉(zhuǎn)化程度不斷提高。在眾多重油輕質(zhì)化中，催化裂化是重要手段之一。但催化裂化得到的產(chǎn)物中，性質(zhì)一般較差，需要經(jīng)過進(jìn)一步處理才能得到合格產(chǎn)品。催化裂化得到的柴油餾分一般來說具有芳烴含量高，十六烷值低，硫、氮含量高等特點(diǎn)，難以直接作為產(chǎn)品，通常的加工手段也很難有效提高其產(chǎn)品質(zhì)量。
[0003]目前加工劣質(zhì)催化裂化柴油的常用方法是加氫精制，這種工藝投資低，技術(shù)成熟，但對(duì)柴油的改善有一定的限制，一般只能將柴油的十六烷值提高3-5個(gè)單位。如US6，129，835介紹的采用常規(guī)的加氫精制技術(shù)，雖然能有效脫除硫、氮等雜質(zhì)，明顯改善柴油產(chǎn)品的顏色和安定性，并保持很高的柴油收率，但柴油產(chǎn)品十六烷值增幅有限。即使采用苛刻條件的加氫精制，由于加氫精制對(duì)石油餾分的烴類組成改變較小，所以產(chǎn)品的十六烷值也不會(huì)有較大的提高，而且還會(huì)使氫耗量大增(4wt%以上)，加工成本大幅度增加。
[0004]US5114562及US5068025等采用兩段法柴油加氫處理工藝，其中第一段采用傳統(tǒng)的加氫精制催化劑將原料中的硫、氮等雜質(zhì)脫除，第二段使用具有高加氫飽和活性的加氫催化劑進(jìn)行深度脫芳烴。雖然 該工藝可將柴油中的芳烴脫到很低的程度，但氫耗大，投資高，經(jīng)濟(jì)性差，十六烷值提高不明顯，不能獲得合格的柴油產(chǎn)品。
[0005]中壓加氫裂化或中壓加氫改質(zhì)(如專利US4971680、CN1171430A等)利用加氫裂化催化劑將催化裂化柴油進(jìn)行一定轉(zhuǎn)化率的處理，這種方法可將催化裂化柴油的十六烷值提高十個(gè)單位以上，并獲得一定收率的汽油產(chǎn)品，但對(duì)于原料十六烷值很低的劣質(zhì)催化裂化柴油，仍不能得到合格的柴油產(chǎn)品。
[0006]CN 1061679C介紹了臨氫降凝技術(shù)是在臨氫和中等壓力條件下進(jìn)行擇形裂解的工藝過程。它利用特殊分子篩催化劑獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)和適當(dāng)?shù)乃嵝灾行?，?duì)柴油進(jìn)料中的正構(gòu)烷烴等高凝點(diǎn)組分進(jìn)行選擇性裂解，以降低柴油產(chǎn)品的凝固點(diǎn)，同時(shí)副產(chǎn)部分汽油和C3、C4輕烴。CN1257107A介紹了加氫降凝技術(shù)。該技術(shù)采用加氫精制-臨氫降凝組合工藝流程，通過對(duì)進(jìn)料進(jìn)行加氫預(yù)精制，不僅改善了臨氫降凝段進(jìn)料質(zhì)量，提高了對(duì)原料油的適應(yīng)性，延長(zhǎng)了裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，而且大大緩解了操作條件，并使目的產(chǎn)品質(zhì)量大為改善。采用上述技術(shù)可以降凝蠟含量較高的柴油餾分原料，不能用于加工芳烴含量高的劣質(zhì)催化裂化柴油。
[0007]US5, 030，780使用含有Y型分子篩和無定型硅鋁的催化劑處理柴油，主要對(duì)柴油中的芳烴進(jìn)行飽和，但十六烷值提高有限，對(duì)于十六烷值極低的劣質(zhì)催化裂化柴油原料，仍不能得到合格的產(chǎn)品。CN1156752A公開一種柴油改質(zhì)工藝，使用加氫裂化催化劑，在控制一定量氮的條件下，使柴油中的芳烴進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，可以明顯提高柴油的十六烷值，一般可以將十六烷值提高10個(gè)單位以上。但用于十六烷值極低的劣質(zhì)催化裂化柴油時(shí)，不能得到合格的產(chǎn)品。US5，011，593介紹一種用于硫和芳烴量較高原料的脫硫過程，使用含b沸石的催化劑，使用原料的硫含量為0.5^5.0wt%，芳烴含量50wt%以上，如催化裂化的輕循環(huán)油等。該專利相當(dāng)于采用含b沸石催化劑對(duì)催化裂化輕循環(huán)油進(jìn)行緩和加氫裂化，對(duì)于十六烷值極低的劣質(zhì)催化裂化柴油，并不能得到合格的產(chǎn)品。
[0008]US4789457、US4919789將重質(zhì)原料進(jìn)行催化裂化，以催化裂化輕循環(huán)油為原料，采用中壓加氫裂化直接生產(chǎn)汽油。US4426276將原油重質(zhì)餾分進(jìn)行催化裂化處理，催化裂化輕循環(huán)油和重循環(huán)油與直餾中間餾分油(直餾柴油)混合進(jìn)行加氫裂化，目的是直接生產(chǎn)汽油。這些技術(shù)的主要不足在于加氫裂化的原料僅為中間餾分，重質(zhì)餾分全部進(jìn)行催化裂化處理，從而沒有充分發(fā)揮加氫裂化的加氫性能優(yōu)勢(shì)。重質(zhì)餾分全部進(jìn)行催化裂化處理，必然有較多不能利用的油漿外排，不能充分利用石油資源。
[0009]隨著催化裂化技術(shù)的發(fā)展，為了降低催化裂化汽油中的烯烴含量，出現(xiàn)了催化氫轉(zhuǎn)移技術(shù)，如CN1310223A中公開的技術(shù)。雖然該技術(shù)能改善催化裂化汽油的性質(zhì)，但這將導(dǎo)致其它餾分中的氫含量大幅下降，氫/碳比嚴(yán)重失調(diào)，分子結(jié)構(gòu)更趨向于氫/碳比更低的多環(huán)芳烴結(jié)構(gòu)。例如所得的催化裂化柴油要比普通催化裂化柴油的質(zhì)量更差，表現(xiàn)出的性質(zhì)是密度升高，一般可達(dá)0.9g/mL以上，芳烴含量增加，一般可以達(dá)到60wt%以上，其中多環(huán)芳烴增加量大，十六烷值降低，通常為20左右。這類劣質(zhì)催化裂化柴油采用上述的加氫方法很難有效處理，并且由于加工過程氫耗量大，而不具有經(jīng)濟(jì)上的合理性。
[0010]UOP公司推出的LCO Unicracking工藝，使用HC 190加氫裂化催化劑，在部分轉(zhuǎn)化模式下操作，同時(shí)生產(chǎn)汽油和柴油餾分可直接作為成品ULSG和ULSD的調(diào)和組分。從其中試數(shù)據(jù)看，柴油收率46%-51%，十六烷值增加6-8個(gè)單位，重石腦油收率35%-37%，RON為90-95，輕石腦油收率10.5%-13.4%。該技術(shù)實(shí)際上是通過合理的控制反應(yīng)條件，在接近于熱力學(xué)平衡條件下操作，把LCO中的雙環(huán)及以上芳烴轉(zhuǎn)化成單環(huán)芳烴，并抑制汽油餾分中單環(huán)芳烴加氫飽和反應(yīng)的發(fā)生，從而汽油餾分具有高的辛烷值。這個(gè)技術(shù)存在的問題是，在保證汽油收率和辛烷值的前提下，催化劑失活較快，提溫空間較小，裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期較短。
[0011]近幾年，催化蒸餾技術(shù)用于煉油領(lǐng)域的發(fā)明專利出現(xiàn)很多。CN97197363.6是塔填料材料方面的，CN03142245.4、CN01127563.4、CN00811317.3、CN9807369.7、CN90103696.X和CN92115184.5是塔結(jié)構(gòu)的，CN3805258.X是芳烴烷基化的，CN98102726.1是一種懸浮床催化蒸餾工藝方法，CN00804547.X是單烯烴和二烯烴分級(jí)加氫的催化蒸餾方法，US5595654、CN200610098955.0、CN200610113674.8 和 CN201010224554.1 是催化汽油脫硫的反應(yīng)蒸餾方法?？傊€未見有關(guān)于催化蒸餾由于柴油餾分進(jìn)行加氫裂化的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明把反應(yīng)蒸餾和加氫裂化兩種技術(shù)有機(jī)的結(jié)合，提供了一種有效處理劣質(zhì)催化裂化柴油、生產(chǎn)高辛烷值汽油餾分和優(yōu)質(zhì)柴油餾分的方法。
[0013]本發(fā)明的一種催化柴油反應(yīng)蒸餾方法，包括以下內(nèi)容:
(I)催化裂化柴油經(jīng)換熱和加熱后進(jìn)入反應(yīng)蒸餾塔，在塔內(nèi)下行進(jìn)入催化反應(yīng)區(qū)(即提餾段)，與上行的氫氣在催化劑表面進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，裂化的輕組分呈氣相逐漸上升到塔的精餾段進(jìn)行分離；重組分在提餾段逐漸下行進(jìn)行反應(yīng)；
(2)在提餾段下行得到的重組分，在塔底流出，經(jīng)換熱、冷卻后作為本裝置的柴油產(chǎn)品出裝置；
(3)加氫裂化產(chǎn)物在塔的精餾段進(jìn)行精餾分離，塔頂氣相流出物冷卻后進(jìn)入回流罐，回流罐液相一部分作為塔頂回流進(jìn)入塔內(nèi)，另一部分作為本裝置的產(chǎn)品汽油去汽油穩(wěn)定部分；
(4)回流罐頂部分離出的富氫氣體經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)并補(bǔ)充新鮮氫氣后經(jīng)加熱爐加熱進(jìn)入塔底。
[0014]根據(jù)本發(fā)明的加氫裂化方法，其中還可以包括步驟(5)，從反應(yīng)蒸餾塔的精餾段側(cè)線抽出一定量的煤油餾分，與循環(huán)氫氣混合后，從塔下部進(jìn)入反應(yīng)塔內(nèi)。所述從精餾塔抽出液體的初餾點(diǎn)一般為17(T205°C，終餾點(diǎn)一般為22(T260°C。煤油餾分的循環(huán)比可以為汽油產(chǎn)品的10%~50%。
[0015]本發(fā)明的劣質(zhì)LCO反應(yīng)蒸餾方法中，反應(yīng)蒸餾塔塔頂?shù)玫狡宛s分的終餾點(diǎn)一般在180°C~200°C，而經(jīng)過裂化改質(zhì)后柴油餾分的初餾點(diǎn)一般在160°C~180°C。二者之間存在一個(gè)介于汽油與柴油之間的重疊餾分。隨著不斷進(jìn)料和反應(yīng)的不斷進(jìn)行。這部分重疊餾分會(huì)在精餾塔內(nèi)積累，從而影響本發(fā)明反應(yīng)蒸餾的順利進(jìn)行，還會(huì)造成汽油餾分中夾帶較重組分，降低得到汽油餾分的質(zhì)量。本發(fā)明方法選設(shè)在精餾段內(nèi)優(yōu)置一個(gè)抽出側(cè)線，用于將該部分重疊餾分從精餾段側(cè)線抽出，與氫氣混合后，從塔底進(jìn)入反應(yīng)蒸餾塔。該部分重疊餾分再與氫氣上行與催化劑接觸，進(jìn)一步經(jīng)過加氫和裂化后，轉(zhuǎn)化為更輕的汽油餾分并從塔頂排出。其作用:第一，重疊餾分在精餾段側(cè)線的抽出穩(wěn)定了反應(yīng)蒸餾塔的操作，保證了反應(yīng)能夠順利進(jìn)行下去。第二，提高了汽油餾分的轉(zhuǎn)化率并改善了汽油餾分的質(zhì)量。第三，改善了提餾段的氣液分布狀況，提高了加氫裂化催化劑的選擇性。
[0016]本發(fā)明所述的劣質(zhì)催化裂化柴油具有如下性質(zhì):密度(20°0在0.9 g/mL以上，一般為0.90~0.99 g/mL，最好為0.91~0.97 g/mL ;芳烴含量為60wt%以上，一般為60wt%~97wt%，通常為70wt%~90wt% ;十六烷值為20左右，一般〈30，通常為12~25。
[0017]所述的反應(yīng)分餾塔的操作條件如下:催化柴油進(jìn)料溫度為260°C ~460°C，塔頂壓力為3MPa~20MPa，塔頂回流比為1.5^3.5，進(jìn)料流量與循環(huán)氫流量體積比為1:20(Tl: 3000，進(jìn)料流量與塔提餾段催化劑體積比為0.3 h—1~3.0h—1，加熱爐出口溫度300°C~500°C。優(yōu)選的操作條件如下:催化柴油進(jìn)料溫度為280°C ~440°C，塔頂壓力為4MPa~18MPa，塔頂回流比為1.8~3.0，進(jìn)料與循環(huán)氫體積比為1:300~1:2800，加熱爐出口溫度320°C~480。。。
[0018]所述提餾段反應(yīng)區(qū)裝有加氫裂化催化劑。加氫裂化催化劑可以為常規(guī)的加氫裂化催化劑，一般為負(fù)載在Y型分子篩上的VIB和/或VIII族非貴金屬催化劑。
[0019]本發(fā)明推薦采用下述加氫裂化催化劑，其組成如下:
氧化鶴和/或氧化鑰12 wt%~30wt% ；
氧化鎳和/或氧化鈷 3 wt%~6wt% ；
Y型分子篩10 wt%~75wt%，優(yōu)選為30 wt%~60wt% ；
耐熔無機(jī)氧化物10 wt%~60wt%。
[0020]所述加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下:比表面為38(T450m2/g，孔容為0.20、.35mL/g。
[0021]所述的Y型分子篩的性質(zhì)如下:Si02/Al203摩爾比為6.0-15.0，優(yōu)選為9.(Tl2.0，晶胞常數(shù)為2.436nm~2.444nm，氧化鈉含量低于0.2wt%。
[0022]所述的耐熔無機(jī)氧化物為氧化鋁、氧化硅、無定形硅鋁中的一種或多種，優(yōu)選氧化鋁和/或無定形硅鋁，其中氧化鋁包括大孔氧化鋁和小孔氧化鋁。以催化劑的重量為基準(zhǔn)，大孔氧化鋁(T35wt%，小孔氧化鋁1(T25 wt %，無定形硅鋁0-25 wt %。大孔氧化鋁的性質(zhì)如下:孔容為0.8~1.lmL/g，表面積30(T400m2/g。小孔氧化鋁的性質(zhì)如下:孔容為0.4~0.6mL/g，表面積18(T340m2/g。無定形硅鋁中氧化硅含量為10 wt %~60 wt %，孔容為0.5~1.1mL/g，表面積 220~360m2/g。
[0023]本發(fā)明推薦的加氫裂化催化劑可采用兩種方法制備，其一如下:將Y型分子篩前體進(jìn)行水熱處理，其中水熱處理?xiàng)l件如下:溫度為50(T60(TC，壓力為0.05、.2MPa，處理時(shí)間為0.5^2小時(shí)，得到Y(jié)型分子篩；再將Y型分子篩和由小孔氧化鋁、稀硝酸溶液膠溶制得的粘合劑混合、擠條、成型，再經(jīng)干燥和焙燒得催化劑載體，其中混合過程中選擇性加入大孔氧化鋁和/或無定形硅鋁；用含活性金屬的溶液浸潰催化劑載體，經(jīng)干燥和焙燒制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑。所述的水熱處理可采用水蒸汽或氨氣-水蒸汽處理，其中氨氣-水蒸汽處理時(shí)，氨分壓為0.005^0.05MPa。
[0024]本發(fā)明推薦的加氫裂化催化劑的制備方法之二如下:將Y型分子篩前體和由小孔氧化鋁、稀硝酸溶液膠溶制得的粘合劑混合、擠條、成型，其中混合過程中選擇性加入大孔氧化鋁和/或無定形硅鋁；用水蒸汽或氨氣-水蒸汽高溫處理上述的成型物，處理?xiàng)l件如下:溫度400-700°C，壓力為0-0.2MPa，其中氨氣分壓為0-0.05MPa，處理時(shí)間為0.5~3.0小時(shí)，制得載體；用含活性金屬的溶液浸潰催化劑載體，經(jīng)干燥和焙燒制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑。其中用水蒸汽或氨氣-高溫處理含Y型分子篩前體的混合物后，Y型分子篩前體轉(zhuǎn)變?yōu)閅型分子篩。
[0025]該Y型分子篩前體是用六氟硅酸銨水溶液處理NH4NaY型分子篩得到的，具體制備方法如下:將原料NH4NaY型分子篩加水制成漿液，其中每100毫升漿液含有5~30克原料Y型分子篩；攪拌條件下，漿液升溫至50-120°C，然后向上述漿液中直接緩慢加入六氟硅酸銨水溶液或晶體，加入量為每100克Y型分子篩原料加入10-50克六氟硅酸銨，按每小時(shí)每100克Y型分子篩原料加5~30克六氟硅酸銨的速度加入，六氟硅酸銨加完后的反應(yīng)混合物維持50-120°C繼續(xù)攪拌0.1-24小時(shí)，對(duì)所得的產(chǎn)物為氟(硅)鋁酸銨鈉晶體和Y型分子篩，經(jīng)沉降分離除去氟(硅)鋁酸銨鈉晶體，得到Y(jié)型分子篩前體。其中原料NH4NaY型分子篩的氧化鈉重量含量為小于5%，SiO2Al2O3摩爾比為3.5^7.0。
[0026]采用本發(fā)明方法處理劣質(zhì)催化裂化柴油，汽油餾分的收率一般可達(dá)25wt%以上，優(yōu)選為30wt%~75wt%，更優(yōu)選為35wt%~55wt%，汽油餾分研究法辛烷值(RON)可達(dá)90以上，一般為90~95，優(yōu)選為95~97 ;柴油收率一般為25wt%-75wt%，十六烷值在40以上，一般為40~49。
[0027]本發(fā)明方法的具有如下優(yōu)點(diǎn):
1、本發(fā)明將反應(yīng)蒸餾和柴油加氫裂化兩種過程有機(jī)的結(jié)合在一起，同時(shí)具有汽油餾分辛烷值高和柴油餾分十六烷值高的特點(diǎn)。
[0028]2、本發(fā)明由于裂化產(chǎn)物及時(shí)脫離反應(yīng)體系，大大提高反應(yīng)速度，有效提高裂化反應(yīng)深度。
[0029]3、本發(fā)明方法可以更大程度避免二次反應(yīng)發(fā)生，有效降低氣體產(chǎn)率，具有氫氣利用率高，過程化學(xué)耗氫低的優(yōu)勢(shì)。
[0030]4、本發(fā)明與常規(guī)加氫裂化裝置相比，省去分餾裝置，流程變得簡(jiǎn)單，更節(jié)能。
[0031]5、本發(fā)明推薦加氫裂化催化劑所用的Y型分子篩是用六氟硅酸銨水溶液處理NH4NaY型分子篩，再經(jīng)水熱處理得到的，其中用六氟硅酸銨水溶液處理NH4NaY型分子篩是Y型分子篩脫鋁補(bǔ)硅過程，不但能提高Y型分子篩的硅鋁摩爾比，而且還能防止后續(xù)的水熱處理過程使Y型分子篩的晶胞常數(shù)過度降低。所得的Y型分子篩酸性適當(dāng)，二次孔少，由其制備的加氫裂化催化劑，用于處理劣質(zhì)催化裂化柴油時(shí)，能提高石腦油收率，還能提高石腦油的芳烴含量，同時(shí)能降低柴油中的芳烴。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0032]圖1為本發(fā)明方法的示意流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0033]下面結(jié)合圖1和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0034](I)原料催化柴油經(jīng)換熱和加熱后進(jìn)入反應(yīng)蒸餾塔1，在塔內(nèi)下行進(jìn)入催化反應(yīng)區(qū)，即塔的提餾段3，在該反應(yīng)區(qū)塔內(nèi)裝有固體加氫裂化催化劑，與上行的氫氣在催化劑表面進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，裂化的輕組分呈氣相逐漸上升到塔的精餾段2進(jìn)行分離；而沒有裂化的重組分在提餾段3逐漸下行反應(yīng)。
[0035](2)在提餾段下行的重組分逐漸進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，裂化產(chǎn)物在塔內(nèi)逐級(jí)上行，經(jīng)過精餾段2，并流經(jīng)換熱器4進(jìn)行換熱后，進(jìn)入塔頂回流罐5 ;提餾段得到的重組分在塔底經(jīng)過管線9流出經(jīng)換熱、冷卻后作為本裝置的柴油產(chǎn)品出裝置。
[0036](3)加氫裂化產(chǎn)物在塔的精餾段進(jìn)行精餾分離，塔頂氣相流出物冷卻后進(jìn)入回流罐5，回流罐液相一部分作為塔頂回流經(jīng)管線10進(jìn)入塔內(nèi)，另一部分作為本裝置的產(chǎn)品汽油經(jīng)過管線11去汽油穩(wěn)定部分。
[0037](4)回流罐頂部分離出的富氫氣體經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)6并補(bǔ)充新鮮氫氣后，經(jīng)加熱爐7加熱進(jìn)入塔底。
[0038](5)在精餾段2的中部?jī)?yōu)選設(shè)置抽出側(cè)線8，用于將重疊餾分從側(cè)線中抽出，與氫氣混合后返回反應(yīng)蒸餾塔。
[0039]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明，但不限于下述的實(shí)施例。
[0040]實(shí)施例采用圖1的工藝流程，所用原料性質(zhì)見表1，實(shí)施例1飛所制備的Y型分子篩和加氫裂化催化劑的組成和性質(zhì)見表2和表3，反應(yīng)蒸餾塔的操作條件及產(chǎn)品性質(zhì)見表4。
[0041]表1原料油性質(zhì)。
【權(quán)利要求】
1.一種催化柴油反應(yīng)蒸餾方法，包括以下內(nèi)容: (1)催化裂化柴油經(jīng)換熱和加熱后進(jìn)入反應(yīng)蒸餾塔，在塔內(nèi)下行進(jìn)入催化反應(yīng)區(qū)，與上行的氫氣在催化劑表面進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，裂化的輕組分呈氣相逐漸上升到塔的精餾段進(jìn)行分離；重組分在提餾段逐漸下行進(jìn)行反應(yīng)； (2)在提餾段下行得到的重組分，在塔底流出，經(jīng)換熱、冷卻后作為本裝置的柴油產(chǎn)品出裝置； (3)加氫裂化產(chǎn)物在塔的精餾段進(jìn)行精餾分離，塔頂氣相流出物冷卻后進(jìn)入回流罐，回流罐液相一部分作為塔頂回流進(jìn)入塔內(nèi)，另一部分作為產(chǎn)品汽油去汽油穩(wěn)定部分； (4)回流罐頂部分離出的富氫氣體經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)并補(bǔ)充新鮮氫氣后經(jīng)加熱爐加熱進(jìn)入塔底。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，其中還包括步驟(5):從反應(yīng)蒸餾塔的精餾段抽出一定量的煤油餾分，與循環(huán)氫氣混合后，從塔下部進(jìn)入反應(yīng)塔內(nèi)。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述從精餾塔抽出煤油餾分的初餾點(diǎn)為.170~205°C，終餾點(diǎn)為220~260°C。
4.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述抽出的煤油餾分以質(zhì)量計(jì)占汽油產(chǎn)品的10%~50%。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化裂化柴油的密度在0.9 g/mL以上，芳烴含量為60wt% 以上，十六烷值〈30。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)分餾塔的操作條件如下:催化柴油進(jìn)料溫度為260°C ~460°C，塔頂壓力為3MPa~20MPa，塔頂回流比為1.5^3.5，進(jìn)料流量與循環(huán)氫流量體積比為1:20(Tl: 3000,進(jìn)料流量與塔提餾段催化劑體積比為0.3 Oh—1，加熱爐出口溫度300°C~500°C。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)蒸餾塔的操作條件如下:催化柴油進(jìn)料溫度為280°C ~440°C，塔頂壓力為4MPa~18MPa，塔頂回流比為1.8^3.0，進(jìn)料與循環(huán)氫體積比為1:300~1:2800，加熱爐出口溫度320°C~480°C。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑中包括加氫裂化催化劑，加氫裂化催化劑的組成如下: 氧化鶴和/或氧化鑰12 wt%~30wt% ； 氧化鎳和/或氧化鈷 3 wt%~6wt% ； Y型分子篩10 wt%~75wt%，優(yōu)選為30 wt%~60wt% ； 耐熔無機(jī)氧化物10 wt%~60wt% ； 催化劑的性質(zhì)如下:比表面為38(T450m2/g，孔容為0.20-θ.35mL/g ； 所述Y型分子篩的性質(zhì)如下:Si02/Al203摩爾比為6.0~15.0，晶胞常數(shù)為2.436nm~2.444nm,氧化鈉含量低于0.2wt%。
9.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述加氫裂化催化劑采用以下方法制備:將Y型分子篩前體進(jìn)行水熱處理，其中水熱處理?xiàng)l件如下:溫度為50(T60(rc，壓力為.0.05、.2MPa，處理時(shí)間為0.5^2小時(shí)，得到Y(jié)型分子篩；再將Y型分子篩和由小孔氧化鋁、稀硝酸溶液膠溶制得的粘合劑混合、擠條、成型，再經(jīng)干燥和焙燒得催化劑載體，其中混合過程中選擇性加入大孔氧化鋁和/或無定形硅鋁；用含活性金屬的溶液浸潰催化劑載體，經(jīng)干燥和焙燒制成加氫裂化催化劑。
10.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述的加氫裂化催化劑通過如下方法制備:將Y型分子篩前體和由小孔氧化鋁、稀硝酸溶液膠溶制得的粘合劑混合、擠條、成型，其中混合過程中選擇性加入大孔氧化鋁和/或無定形硅鋁；用水蒸汽或氨氣-水蒸汽高溫處理上述的成型物，處理?xiàng)l件如下:溫度40(T70(TC，壓力為(T0.2MPa，其中氨氣分壓為(T0.05MPa，處理時(shí)間為0.5^3.0小時(shí)，制得載體；用含活性金屬的溶液浸潰催化劑載體，經(jīng)干燥和焙燒制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑。
11.其中用水蒸汽或氨氣-高溫處理含Y型分子篩前體的混合物后，Y型分子篩前體轉(zhuǎn)變?yōu)閅型分子篩。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)蒸餾塔塔頂?shù)玫狡彤a(chǎn)品的終餾點(diǎn)在180°C~200°C，而經(jīng)過裂化改質(zhì)后柴油餾分的初餾點(diǎn)在160°C~180°C。
【文檔編號(hào)】C10G67/02GK103805256SQ201210440478
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月7日
【發(fā)明者】趙玉琢 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院