專利名稱：一種粗苯吸收裝置循環(huán)洗油再生的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于煤化工領域，具體涉及煤化工企業(yè)粗苯吸收工藝中的循環(huán)洗油再生的方法。
背景技術：
粗苯是從煤焦化的粗煤氣中回收得到的一種輕餾分油(餾程IBP 200°C)，主要成分是單環(huán)芳烴，此外，還含有一些不飽和化合物、硫化物及少量的酚類和吡啶堿類物質。粗苯中的苯、甲苯、二甲苯含量占90%以上，其中苯約占70%、甲苯8% 25%、二甲苯2% 5%。粗苯通過加氫精制、萃取精餾，可獲得苯、甲苯、二甲苯等優(yōu)質芳烴產品。從焦爐煤氣中回收粗苯方法有洗油吸收法、吸附法和凝聚法。由于吸附法和凝聚法的投資高，目前國內外焦化企業(yè)主要采用洗油吸收法回收煤氣中的苯族烴。即用洗油在洗滌塔中回收煤氣中的苯族烴，再將吸收了苯族烴的洗油(富油)送至脫苯蒸餾裝置中，以提取粗苯。脫苯后洗油(貧油)經(jīng)冷卻后重新送至洗滌塔循環(huán)使用。洗油吸收法一般采用230 300°C的高溫焦油餾分或270 350°C的石油餾分作為吸收粗苯的洗油。石油洗油吸苯能力弱，循環(huán)油用量大，脫苯蒸餾時蒸汽耗量大，特別是在循環(huán)的過程中形成不溶性油渣，堵塞換熱設備，此外含油渣的石油洗油容易與水形成乳濁液，影響操作，一般要求含渣量小于20ml/L。由于石油洗油價格相對較高，目前焦化企業(yè)較多采用高溫煤焦油洗油。但高溫煤焦油洗油中萘、苊、芴等多環(huán)芳烴含量較高，容易析出固定結晶，應控制其含量，一般要求含萘小于13%，含苊小于5%。另外，高 溫焦油洗油中含酚高，酚容易與水乳化影響操作，還容易使洗油變稠。因此，一般要求高溫焦油洗油含酚應小于0.5%。不管采用哪種洗油，在循環(huán)使用過程中洗油的質量會逐漸變壞，其密度、粘度、和分子量均會增大。這是由于洗油在洗苯塔吸收苯族烴的同時還吸收了粗煤氣中的一些不飽和化合物,如環(huán)戊二烯、古馬隆、茚、丁二烯。這些不飽和化合物在煤氣中硫醇等硫化物的作用下，會聚合成高分子的聚合物并溶解在洗油中，影響洗油的質量并析出沉淀物。為了保證循環(huán)洗油的質量，在生產過程中，必須對洗油進行再生處理，排除油渣后才能重新使用。再生通常是采用蒸餾的方式(包括蒸汽簡單蒸餾、直接蒸汽精餾、閃蒸蒸餾等)，實現(xiàn)循環(huán)洗油中輕重組分的分離，進而由再生器底部將重質組分排出系統(tǒng)外，改善洗油質量。如CN200710039753.3提出一種粗苯裝置循環(huán)洗油再生的方法。該方法采用閃蒸蒸餾的方式對循環(huán)洗油進行再生，可以有效的提高循環(huán)油再生效率，提高循環(huán)油質量。但采用蒸餾再生工藝，在生產操作正常的情況下，每生產I噸粗苯，焦油洗油的耗量在110 120公斤，最好操作水平也要外排50 60公斤洗油渣。因此循環(huán)洗油蒸餾再生的方法無法從根本上解決洗油殘渣環(huán)境污染，以及再生過程循環(huán)洗油損耗大等工藝問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種能有效避免循環(huán)洗油損耗、綠色環(huán)保的循環(huán)洗油的再生方法。本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的，一種粗苯吸收裝置循環(huán)洗油的再生方法，它是粗苯吸收裝置的循環(huán)洗油富油經(jīng)過脫苯塔分出粗苯和循環(huán)洗油貧油，其特征在于:將需再生的循環(huán)洗油貧油作為加氫原料，加入阻聚劑，再與氫氣混合進入加氫精制裝置，進行加氫精制脫硫、脫氮，烯烴飽和，多環(huán)芳烴部分飽和，加氫精制生成油作為再生后洗油循環(huán)到粗苯吸收裝置。本發(fā)明中需再生的循環(huán)洗油占脫苯塔分出的循環(huán)洗油總量的1% 20%。本發(fā)明中的加氫精制裝置的操作條件為:氫氣壓力2.0 MPa 6.0MPa，體積空速
0.5 h—1 5.0h—1，氫油體積比200: I 1000: I。預加氫反應溫度為200 270°C、主加氫反應溫度為280°C 340°C。預加氫、主加氫精制系列催化劑是由多孔難熔氧化物、VI B族元素的氧化物或硫化物、珊B族元素的氧化物或硫化物、磷的氧化物組成。該加氫精制系列催化劑具有高的烯烴飽和活性、脫硫、脫氮活性，更主要的是該系列催化劑具有較低芳烴加氫選擇性，確保了苯、甲苯、二甲苯的收率。通過加氫再生后的洗油中總芳烴含量損失小，從而保證了加氫再生洗油對煤氣中粗苯有較好的吸收性能。本發(fā)明中的阻聚劑為有機磷類化合物、胺類化合物、位阻酚類，有機硫類化合物和溶劑組成的混合物，其加入量為50ppm。本發(fā)明中的吸收粗苯后的循環(huán)洗油為 富油，脫除粗苯后的循環(huán)洗油為貧油。循環(huán)洗油通過加氫精制再生后，高溫焦油洗油中的萘、苊、芴等多環(huán)芳烴部分飽和為氫化萘、氫化苊和氫化芴等，降低了其結晶點，使它們不容易析出；高溫焦油洗油中的酚得到加氫脫除，降低了乳化性能。石油洗油通過加氫后可以將洗油吸收的不飽和烴加氫飽和，有效抑制聚合油渣的生成。因此，加氫再生可改善循環(huán)油的質量，使其在循環(huán)使用過程中不會逐漸變壞。本發(fā)明與現(xiàn)有技術比較具有如下優(yōu)點:
(I)循環(huán)洗油通過加氫精制裝置再生，有效避免了洗油的損失，且不會產生污染環(huán)境的殘渣，是一種環(huán)境友好的綠色工藝。再生過程中，加氫精制裝置運轉穩(wěn)定，運行周期可達1000小時以上。(2)循環(huán)洗油再生量可根據(jù)加氫裝置負荷靈活調節(jié)，減少加氫精制裝置的投資，有利于提高粗苯吸收裝置的經(jīng)濟效益。(3)再生后的循環(huán)洗油質量得到改善，對粗苯吸收性能好，結晶點低，有利于粗苯吸收裝置平穩(wěn)操作。
具體實施例下面結合實施例對本發(fā)明做進一步說明，應該理解的是，這些實施例僅用于例證的目的，絕不限制本發(fā)明的保護范圍。實施例1、2
粗苯吸收裝置采用煤焦油作為洗油。分別將占循環(huán)洗油(貧油)總量為1%、8%需要再生的循環(huán)洗油加入阻聚劑50ppm，然后與氫氣混合依次進入裝有預加氫和主加氫催化劑的加氫精制反應器中，進行脫硫、脫氮、烯烴飽和、多環(huán)芳烴部分飽和；加氫精制后的生成油作為再生后循環(huán)洗油循環(huán)回粗苯吸收裝置。表I為循環(huán)洗油貧油的物化性質，表2為加氫精制的工藝條件，表3為再生后循環(huán)洗油的性質。實施例3、4
粗苯吸收裝置采用石油直餾柴油(280 350°C餾分)作為洗油。分別將占總量為12%、20%的循環(huán)洗油貧油作為再生洗油，加入阻聚劑50ppm，其他同實施例1、2。表I循環(huán)洗油貧油的物化性質 __
權利要求
1.一種粗苯吸收裝置循環(huán)洗油的再生方法，它是粗苯吸收裝置的循環(huán)洗油富油經(jīng)過脫苯塔分出粗苯和循環(huán)洗油貧油，其特征在于:將需再生的循環(huán)洗油貧油作為加氫原料，加入阻聚劑，再與氫氣混合進入加氫精制裝置，進行加氫精制脫硫、脫氮，烯烴飽和，多環(huán)芳烴部分飽和；加氫精制生成油作為再生后洗油循環(huán)到粗苯吸收裝置。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:需再生的循環(huán)洗油貧油占粗苯吸收裝置循環(huán)洗油貧油總量的1% 20%。
3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:加氫精制裝置的操作條件為:氫氣壓力2.0 MPa 6.0MPa，體積空速0.5 IT1 5.0tT1，氫油體積比200: I 1000: I ;預加氫反應溫度為200 270°C、主加氫反應溫度為280°C 340°C。
4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述阻聚劑為有機磷類化合物、胺類化合物、位阻酚類,有機硫類化合物和溶劑組成的混合物。
5.根據(jù)權利要求1 、4所 述的方法，其特征在于:所述阻聚劑的加入量為50ppm。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種粗苯吸收裝置循環(huán)洗油的再生方法，它是粗苯吸收裝置的循環(huán)洗油富油經(jīng)過脫苯塔分出粗苯和循環(huán)洗油貧油，將需再生的循環(huán)洗油貧油作為加氫原料，加入阻聚劑，再與氫氣混合進入加氫精制反應器內進行加氫精制脫硫、脫氮，飽和烯烴；加氫精制生成油作為再生后的洗油循環(huán)到粗苯吸收塔。本發(fā)明有效避免了洗油的損失，再生后的循環(huán)洗油質量好，且不會產生污染環(huán)境的殘渣，是一種環(huán)境友好的綠色工藝。另外，再生過程裝置運轉平穩(wěn)，運行周期可達1000小時以上。
文檔編號C10G45/32GK103087763SQ20121046129
公開日2013年5月8日 申請日期2012年11月16日 優(yōu)先權日2012年11月16日
發(fā)明者李慶華, 佘喜春, 劉呈立 申請人:湖南長嶺石化科技開發(fā)有限公司