用來(lái)進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)的方法
【專利摘要】一種進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)的方法，所述方法包括i)將包含CO和H2的原料氣送入費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)，在受控的反應(yīng)條件下相互反應(yīng)，從而生成包含等于或大于兩個(gè)碳原子的烴類產(chǎn)物，以及包含H2O、CH4和CO2的氣態(tài)副產(chǎn)物，其中所述受控的反應(yīng)條件降低CO的單程轉(zhuǎn)化率；ii)從步驟i）得到的尾氣的至少一部分與包含CO和H2的新鮮原料氣混合，從所述混合物料中除去CO2和水；iii)將步驟ii)得到的所述原料氣送入所述費(fèi)托反應(yīng)器中，并重復(fù)步驟i)和步驟ii)。本發(fā)明的方法通過(guò)循環(huán)操作以及脫水單元減少了反應(yīng)體系內(nèi)的水分含量，降低了鈷基催化劑因水分的影響而失活的可能性。
【專利說(shuō)明】用來(lái)進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種以煤基合成氣為原料生產(chǎn)液態(tài)烴的方法，具體涉及一種結(jié)合了鈷基費(fèi)托合成、自熱重整反應(yīng)的循環(huán)合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著近年來(lái)石油價(jià)格不斷攀升，人們?cè)絹?lái)越重視開發(fā)生產(chǎn)替代油品的技術(shù)。以煤、天然氣或其他生物質(zhì)為原料，以費(fèi)托合成為核心技術(shù)，以環(huán)保的方式生產(chǎn)高質(zhì)量的油品，成為目前的研究熱點(diǎn)。我國(guó)能源結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是煤多油少，以煤炭制備合成氣，再以合成氣為原料合成油品的技術(shù)是我國(guó)應(yīng)對(duì)石油短缺的戰(zhàn)略之一，可見發(fā)展煤制油技術(shù)在我國(guó)具有迫切性和現(xiàn)實(shí)性。
[0003]煤制合成氣為主要包含H2和CO的混合氣體，在費(fèi)托合成催化劑的作用下，合成氣發(fā)生費(fèi)托合成反應(yīng)生成液體烴類產(chǎn)物。從費(fèi)托合成反應(yīng)器排出的物流一般含水蒸汽、CO2,未反應(yīng)合成氣(H2和CO)、CH4、低碳烴(c2-c4)、高碳烴(C5+)、含氧化合物以及N2等。經(jīng)冷凝和分離操作，可得到反應(yīng)尾氣、水、油和蠟等幾種餾分。油和蠟等組分在下游的產(chǎn)品提質(zhì)工序中予以加工，從而獲得成品油。
[0004]到目前為止，人們已經(jīng)開發(fā)成功了鐵基和鈷基兩類催化劑的費(fèi)托合成工藝。其中鐵基催化劑活性相對(duì)較低，費(fèi)托合成反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)幾率在0.7左右，產(chǎn)品中有較多的輕質(zhì)烯烴、石腦油餾分，而柴油餾分和蠟相對(duì)少；與之相比，鈷基催化劑活性高，鏈增長(zhǎng)幾率可達(dá)0.9以上，產(chǎn)物中主要為柴油餾分和蠟。
[0005]鐵基和鈷基兩種費(fèi)托催化反應(yīng)的主要區(qū)別在于鈷基費(fèi)托反應(yīng)的水煤氣變換反應(yīng)活性很低(Davis, B.H.，Catalysis Today, 84，2003，83-98)，反應(yīng)過(guò)程生成的 CO2 很少，因此，CO的有效轉(zhuǎn)化率高；但同時(shí)會(huì)導(dǎo)致鈷基費(fèi)托反應(yīng)產(chǎn)物中水含量較高。而水對(duì)鈷基費(fèi)托催化劑的影響很大(Dalai, A.K., D., Davis, B.H., Applied Catalysis A, 348, 2008, 1-15)。研究報(bào)道表明(Rothaemel，M.，Catalysis Today, 38，1997，79-84)，鈷基催化劑在水含量高的情況下易發(fā)生氧化失活。van Berge (Catalysis Today, 58 (4), 2000, 321-334)進(jìn)一步證實(shí)鈷的氧化失活與水分壓/H2分壓的比值(P (H2) /p (H2O))有關(guān)，在P (H2) /p (H2O)〈I時(shí)，可能會(huì)導(dǎo)致鈷基催化劑被水氧化失活。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明所針對(duì)的技術(shù)問(wèn)題在于，用于費(fèi)托反應(yīng)的鈷基催化劑對(duì)下式(I)所示的水煤氣變換反應(yīng)活性很低:
[0006]C 0 + H O O〔:02+屮式(I)
[0007]而費(fèi)托反應(yīng)的機(jī)理如下式(2)所示:
[0008]CO + H2 —經(jīng)類+ H2O 式(2)
[0009]因此在使用鈷基催化劑的費(fèi)托反應(yīng)體系中容易逐漸累積較大量的水，而鈷基催化劑對(duì)水分較為敏感，容易受到水的負(fù)面作用而失活。因此，如何有效移除反應(yīng)過(guò)程中的水，以避免催化劑氧化失活，是鈷基催化劑工業(yè)應(yīng)用成功的關(guān)鍵。目前的費(fèi)托工藝流程一般關(guān)注反應(yīng)后產(chǎn)品中水分的脫除，而大多沒(méi)有關(guān)注循環(huán)氣及反應(yīng)器內(nèi)水分的移除。本領(lǐng)域迫切需要一種能消除上述技術(shù)缺陷的鈷基費(fèi)托反應(yīng)工藝。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明針對(duì)鈷基催化劑的水煤氣變化反應(yīng)活性低、容易在水分壓高時(shí)發(fā)生氧化失活等特點(diǎn)，開發(fā)出了一種用于進(jìn)行費(fèi)托反應(yīng)的新方法，所述方法包括以下步驟:i)將包含CO和H2的原料氣送入費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)，并將所述原料氣與鈷基費(fèi)托合成反應(yīng)催化劑接觸，以使CO和H2在受控的反應(yīng)條件下相互反應(yīng)，從而生成包含等于或大于兩個(gè)碳原子的烴類產(chǎn)物，以及包含H2OXHJP CO2的氣態(tài)副產(chǎn)物，其中所述受控的反應(yīng)條件降低CO的單程轉(zhuǎn)化率；?)從步驟i)得到包含氣態(tài)副產(chǎn)物和未反應(yīng)的原料氣的尾氣，將所述尾氣的至少一部分與包含CO和H2的新鮮原料氣混合，從所述混合物料中除去CO2和水；iii)將步驟ii)得到的所述原料氣送入所述費(fèi)托反應(yīng)器中，并重復(fù)步驟i)和步驟ii)。
[0011]本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了一種進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)的方法，所述方法包括以下步驟:i)將包含CC^PH2的原料氣送入費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)，并將所述原料氣與鈷基費(fèi)托反應(yīng)催化劑接觸，以使CO和H2在受控的反應(yīng)條件下相互反應(yīng)，從而生成包含等于或大于兩個(gè)碳原子的烴類產(chǎn)物，以及包含H2OXH4和CO2的氣態(tài)副產(chǎn)物，其中所述受控的反應(yīng)條件降低CO的單程轉(zhuǎn)化率；ii)從步驟i)得到包含氣態(tài)副產(chǎn)物和未反應(yīng)的原料氣的尾氣，將所述尾氣的至少一部分置于一定的轉(zhuǎn)化反應(yīng)條件下，使CH4在含水的情況下進(jìn)行氧化反應(yīng)；iii)從步驟ii)得到生成的氣態(tài)產(chǎn)物，并將 所述氣態(tài)產(chǎn)物與包含CO和H2的新鮮原料氣混合，從所述混合物料中除去0)2和水；iv)將從步驟iii)得到的氣態(tài)物料送入所述費(fèi)托反應(yīng)器中，并重復(fù)步驟i)、ii)和/或步驟iii)。
[0012]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在所述受控的反應(yīng)條件下所述CO的單程轉(zhuǎn)化率為20-70%，優(yōu)選 40-60%。
[0013]在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述受控的反應(yīng)條件包括所述費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)壓力為l(T30Bar，優(yōu)選15~25Bar。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述受控的反應(yīng)條件包括反應(yīng)溫度為15(T300°C,優(yōu)選18(T250°C。優(yōu)選地，所述受控的反應(yīng)條件包括所述費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)壓力為l(T30Bar，優(yōu)選15~25Bar ;反應(yīng)溫度為15(T300°C，優(yōu)選18(T250°C。
[0014]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在所述受控的反應(yīng)條件下，CO總轉(zhuǎn)化率為至少80%，優(yōu)選至少90%。
[0015]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在CH4氧化反應(yīng)中，百分摩爾比至少95%，優(yōu)選99%的CH4被消耗。
[0016]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，再次送入所述費(fèi)托反應(yīng)器的所述氣態(tài)物料中的水的摩爾百分比小于0.01%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，通過(guò)冷凍干燥從所述混合物料中除去水。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在-20~0°C的溫度下，優(yōu)選-20°c，通過(guò)液氨冷卻或低溫甲醇洗滌從所述混合物料中除去水。
[0017]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，再次送入所述費(fèi)托反應(yīng)器的所述氣態(tài)物料中的CO2的體積百分比等于或小于2%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，使用乙醇胺水溶液或低溫甲醇除去CO2，其中所述低溫甲醇的溫度為-20~0°C，優(yōu)選_20°C。
[0018]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過(guò)使用低溫甲醇進(jìn)行洗滌除去CO2和水，其中所述低溫甲醇的溫度為-20~0°C，優(yōu)選_20°C。
[0019]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，步驟i)產(chǎn)生的所述尾氣的至少一部分，作為弛放氣從所述費(fèi)托反應(yīng)器直接排放。
[0020]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述費(fèi)托反應(yīng)器選自漿態(tài)床反應(yīng)器、固定床反應(yīng)器和流化床反應(yīng)器。
[0021]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，步驟i i )產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物與新鮮的原料氣的比為I~6,優(yōu)選I~3。
[0022]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，將一部分從步驟iii)分離出的原料氣和/或CO2和/或水提供至步驟ii)的CH4氧化反應(yīng)，以進(jìn)行CH4氧化反應(yīng)。
[0023]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，步驟ii)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物中H2與CO的體積比為I~3，優(yōu)選2。
[0024]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，CH4氧化反應(yīng)中H20、02和CO2與CH4的體積比保持為0_3:0_2:0_5:0_6ο
[0025]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述費(fèi)托反應(yīng)器中衆(zhòng)液中水的量少于5%。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0026]圖1是本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方式的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]本文所公開的“范圍”以下限和上限的形式?？梢苑謩e為一個(gè)或多個(gè)下限，和一個(gè)或多個(gè)上限。給定范圍是通過(guò)選定一個(gè)下限和一個(gè)上限進(jìn)行限定的。選定的下限和上限限定了特別范圍的邊界。所有可以這種方式進(jìn)行限定的范圍是包含端值和可組合的，即任何下限可以與任何上限組合形成一個(gè)范圍。例如，針對(duì)特定參數(shù)列出了 60-120和80-110的范圍，理解為60-80、60-110、80-120和110-120的范圍也是預(yù)料到的。此外，如果列出的最小范圍值I和2，和如果列出了最大范圍值3，4和5，則下面的范圍可全部預(yù)料到:1-2、1-3、1-4、1-5、2-3、2-4、2-5、3-4和4_5。在本發(fā)明中，如果沒(méi)有特別的說(shuō)明，本文所提到的所有實(shí)施方式以及優(yōu)選實(shí)施方式可以相互組合形成新的技術(shù)方案。
[0028]在本發(fā)明中，如果沒(méi)有特別的說(shuō)明，本文所提到的所有技術(shù)特征以及優(yōu)選特征可以相互組合形成新的技術(shù)方案。
[0029]在本發(fā)明中，如果沒(méi)有特別的說(shuō)明，本文所提到的所有步驟可以順序進(jìn)行，也可以隨機(jī)進(jìn)行，但是優(yōu)選是順序進(jìn)行的。例如，所述方法包括步驟(a)和(b)，表示所述方法可包括順序進(jìn)行的步驟(a)和(b)，也可以包括順序進(jìn)行的步驟(b)和(a)。例如，所述提到所述方法還可包括步驟(C)，表示步驟(C)可以任意順序加入到所述方法，例如，所述方法可以包括步驟(a)、(b)和(C)，也可包括步驟(a)、(c)和(b)，也可以包括步驟(c)、(a)和(b)等。
[0030]圖1顯示了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的工藝流程簡(jiǎn)圖，以下將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述。在此需要指出的是，以下的詳述和具體實(shí)施例都僅僅是示例性的，僅是為了使得技術(shù)人員能夠更清楚地理解本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不僅限于此。
[0031]如圖1所示，通過(guò)壓縮機(jī)104將合成氣原料物流6送入費(fèi)托反應(yīng)器105中，在反應(yīng)條件下使得CO和H2與費(fèi)托反應(yīng)器105中的催化劑接觸，從而發(fā)生費(fèi)托反應(yīng)。合成氣原料物流6包括一部分新鮮合成氣I和一部分從自熱重整反應(yīng)排出的氣態(tài)物流14，其中主要的組分是氫氣和一氧化碳，在下文中將對(duì)其進(jìn)行更具體的描述。本發(fā)明使用的新鮮合成氣I可以是來(lái)自任意已知來(lái)源的合成氣，例如煤炭氣化、石油產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的合成氣等等，優(yōu)選是由煤炭制得的合成氣。所述費(fèi)托反應(yīng)器105可以是本領(lǐng)域已知的任意反應(yīng)器，例如固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器和漿態(tài)床反應(yīng)器。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)反應(yīng)器種類、所需產(chǎn)物具體鏈長(zhǎng)、原料具體比例等信息選擇費(fèi)托反應(yīng)的具體條件，其中使用的鈷基費(fèi)托催化劑可以是本領(lǐng)域公知的任意催化劑，以催化劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，該催化劑中的 Co 含量為 I ~35 重量 ％，還含有 V、Cr、Pt、Pd、La、Re、Rh、Ru、Th、Mn、Cu、Mg、K、Na、Ca、Ba、Zn和Zr等改性劑的一種或幾種，所述催化劑可以用載體負(fù)載，所使用的載體選自A1203、TiO2,SiO2,ZnO中的一種或幾種。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述費(fèi)托反應(yīng)器是漿態(tài)床反應(yīng)器。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)的壓力為l(T30Bar,優(yōu)選為15~25Bar,最優(yōu)選為20Bar ;反應(yīng)溫度為15(T300°C，優(yōu)選為180~250°C，最優(yōu)選為220°C;在以上所述的條件下，該費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)的CO單程轉(zhuǎn)化率為20-70%，優(yōu)選40-60%。
[0032]在本發(fā)明中使用CO的“單程轉(zhuǎn)化率”和“總轉(zhuǎn)化率”來(lái)表征反應(yīng)體系對(duì)反應(yīng)效果的影響。其中“總轉(zhuǎn)化率”通過(guò)以下方式獲得:以連續(xù)循環(huán)的方式進(jìn)行本發(fā)明的反應(yīng)工藝，使得至少一部分未反應(yīng)的合成氣與新鮮的合成氣混合，作為合成氣原料物流供應(yīng)給費(fèi)托反應(yīng)器。在以下的實(shí)施例中，當(dāng)按照本發(fā)明的工藝采用自熱重整操作的時(shí)候，是使用自熱重整反應(yīng)器排出的氣態(tài)物流與新鮮合成氣混合，其中的甲烷已經(jīng)被消耗；而對(duì)于不使用自熱重整操作的比較例，則是將一部分反應(yīng)尾氣直接與新鮮合成氣混合之后經(jīng)過(guò)分離除去CO2和H2O0上述自熱重整反應(yīng)器排出的氣態(tài)物流或反應(yīng)尾氣與新鮮合成氣混合時(shí)的體積比被稱為“循環(huán)比”，即循環(huán)合成氣流量/新鮮合成氣流量。例如，如果某次實(shí)驗(yàn)中“循環(huán)比”=1，則表示自熱重整反應(yīng)器排出的氣態(tài)物流與新鮮的合成氣以1:1的流量比混合之后再進(jìn)行脫碳和脫水等操作。在穩(wěn)態(tài)條件下，測(cè)量從費(fèi)托反應(yīng)器出口排出的尾氣中CO的單位時(shí)間摩爾流量(Nraji),所述循環(huán)合成氣(即自熱重整反應(yīng)器排出的氣態(tài)物流)中CO的單位時(shí)間摩爾流量記作Nrotfw,所述新鮮合成氣中CO的單位時(shí)間摩爾流量記作Najgi,而反應(yīng)過(guò)程轉(zhuǎn)化的CO的量記作Namifctl按照下式計(jì)算總轉(zhuǎn)化率:
[0033]
【權(quán)利要求】
1.一種進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)的方法，所述方法包括以下步驟: ?)將包含0)和4的原料氣送入費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)，并將所述原料氣與鈷基費(fèi)托合成反應(yīng)催化劑接觸，以使CO和H2在受控的反應(yīng)條件下相互反應(yīng)，從而生成包含等于或大于兩個(gè)碳原子的烴類產(chǎn)物，以及包含h20、CH4和CO2的氣態(tài)副產(chǎn)物，其中所述受控的反應(yīng)條件降低CO的單程轉(zhuǎn)化率； ii)從步驟i)得到包含氣態(tài)副產(chǎn)物和未反應(yīng)的原料氣的尾氣，將所述尾氣的至少一部分與包含CO和H2的新鮮原料氣混合，從所述混合物料中除去CO2和水； iii)將步驟ii)得到的所述原料氣送入所述費(fèi)托反應(yīng)器中，并重復(fù)步驟i)和步驟ii) .
2.一種進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)的方法，所述方法包括以下步驟: i)將包含CO和H2的原料氣送入費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)，并將所述原料氣與鈷基費(fèi)托反應(yīng)催化劑接觸，以使CO和H2在受控的反應(yīng)條件下相互反應(yīng)，從而生成包含等于或大于兩個(gè)碳原子的烴類產(chǎn)物，以及包含H2OXH4和CO2的氣態(tài)副產(chǎn)物，其中所述受控的反應(yīng)條件降低CO的單程轉(zhuǎn)化率； ii)從步驟i)得到包含氣態(tài)副產(chǎn)物和未反應(yīng)的原料氣的尾氣，將所述尾氣的至少一部分置于一定的轉(zhuǎn)化反應(yīng)條件下，使CH4在含水的情況下進(jìn)行氧化反應(yīng)； iii)從步驟ii)得到生成的氣態(tài)產(chǎn)物，并將所述氣態(tài)產(chǎn)物與包含CO和H2的新鮮原料氣混合，從所述混合物料中除去CO2和水； iv)將從步驟iii)得到的氣態(tài)物料送入所述費(fèi)托反應(yīng)器中，并重復(fù)步驟i)、ii)和/或步驟iii)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在所述受控的反應(yīng)條件下所述CO的單程轉(zhuǎn)化率為20-70%，優(yōu)選40-60%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述受控的反應(yīng)條件包括所述費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)壓力為l(T30Bar，優(yōu)選15~25Bar。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述受控的反應(yīng)條件包括反應(yīng)溫度為150~300.C，優(yōu)選 180~250°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述受控的反應(yīng)條件包括所述費(fèi)托反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)壓力為l(T30Bar，優(yōu)選15~25Bar ;反應(yīng)溫度為15(T300°C，優(yōu)選18(T250°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在所述受控的反應(yīng)條件下，CO總轉(zhuǎn)化率為至少80%，優(yōu)選至少90%。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于在CH4氧化反應(yīng)中，百分摩爾比至少95%，優(yōu)選99%的CH4被消耗。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于再次送入所述費(fèi)托反應(yīng)器的所述氣態(tài)物料中的水的摩爾百分比小于0.01%。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于通過(guò)冷凍干燥從所述混合物料中除去水。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于在-20~0°C的溫度下，優(yōu)選_20°C，通過(guò)液氨冷卻或低溫甲醇洗滌從所述混合物料中除去水。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于再次送入所述費(fèi)托反應(yīng)器的所述氣態(tài)物料中的CO2的體積百分比等于或小于2%。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于使用乙醇胺水溶液或低溫甲醇除去CO2,其中所述低溫甲醇的溫度為-20~0°C，優(yōu)選_20°C。
14.根據(jù)權(quán)利要求9或12所述的方法，其特征在于通過(guò)使用低溫甲醇進(jìn)行洗滌除去CO2和水，其中所述低溫甲醇的溫度為-20~0°C，優(yōu)選_20°C。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于步驟i)產(chǎn)生的所述尾氣的至少一部分，作為弛放氣從所述費(fèi)托反應(yīng)器直接排放。
16.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述費(fèi)托反應(yīng)器選自漿態(tài)床反應(yīng)器、固定床反應(yīng)器和流化床反應(yīng)器。
17.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟ii)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物與新鮮的原料氣的比為I~6,優(yōu)選I~3。
18.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于將一部分從步驟iii)分離出的原料氣和/或CO2和/或水提供至步驟ii)的CH4氧化反應(yīng)，以進(jìn)行CH4氧化反應(yīng)。
19.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟ii)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物中H2與CO的體積比為I~3，優(yōu)選2。
20.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于CH4氧化反應(yīng)中H20、02和CO2與CH4的體積比保持為 0-3:0-2:0-5:0-6。
21.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述費(fèi)托反應(yīng)器中漿液中水的量少于5% ο
【文檔編號(hào)】C10G2/00GK103965935SQ201310040910
【公開日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2013年1月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月31日
【發(fā)明者】孫予罕, 廖波, 劉小浩, 王小泉, 趙陸海波, 張小莽, 羅艷寧, 王江峰, 陳延, 李晉平, 孫志強(qiáng), 馮永發(fā), 安杰邏·阿莫里 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院上海高等研究院, 山西潞安環(huán)保能源開發(fā)股份有限公司, 上海碧科清潔能源技術(shù)有限公司, 碧辟(中國(guó))投資有限公司