含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及油品添加劑領(lǐng)域，更具體的講是一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其包括下述步驟：聚合；單酯化；雙酯化；混合，本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明的含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑，具有良好的對微晶的穩(wěn)定分散作用，能夠更加有效的降低柴油的凝點(diǎn)和冷慮點(diǎn)，提高了對不同來源柴油的感受性，以柴油總量為基準(zhǔn)，按照700ppm的添加量將本發(fā)明的柴油降凝劑添加入不同來源的0#柴油中，冷濾點(diǎn)最高降低達(dá)7℃,按照700ppm的添加量將本發(fā)明的柴油降凝劑添加入到不同來源的10#柴油中，均能夠降低10#柴油的冷濾點(diǎn)，最高降低達(dá)5℃。
【專利說明】含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及油品添加劑領(lǐng)域，更具體的講是一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]柴油降凝劑是目前柴油生產(chǎn)中一種常用的添加劑。柴油降凝劑對煉油廠增產(chǎn)柴油，提高生產(chǎn)的靈活性與柴、汽比，提高經(jīng)濟(jì)效益有著良好的作用。
[0003]柴油在較低溫度下之所以凝固，是由于柴油中含有一定量的蠟(即正構(gòu)烷烴)，當(dāng)溫度降低時，這些蠟會逐漸析出，并形成蠟晶。隨著溫度的進(jìn)一步降低，蠟晶會迅速長大，首先形成平面狀結(jié)晶，這些結(jié)晶相互聯(lián)結(jié)，以至形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，把油包在其中，使油失去流動性而呈現(xiàn)凝固狀態(tài)。 通常柴油中的正構(gòu)烷烴含量約為15%~30%，當(dāng)柴油被冷卻時，只要有2%左右的正構(gòu)烷烴析出，就可使柴油凝固，柴油在一定溫度下的析蠟量取決于生產(chǎn)該柴油的原油類型、餾程及調(diào)合柴油的各餾分油的加工方案和調(diào)合比例。 柴油機(jī)在工作時，柴油經(jīng)粗、細(xì)濾清器，再經(jīng)過高壓泵、噴油嘴被噴入氣缸。當(dāng)柴油溫度降至冷濾點(diǎn)溫度時，所形成的蠟晶就會阻塞濾清器而影響油路的正常供油，進(jìn)而影響發(fā)動機(jī)的正常工作。 柴油中加入降凝劑后，當(dāng)溫度降低，蠟晶剛一形成時，降凝劑就會起到成核劑的作用與蠟晶共同析出或吸附在蠟晶表面上，阻止了蠟晶間的相互粘接，防止生成連續(xù)的結(jié)晶網(wǎng)，使蠟晶顆粒更加細(xì)微，能很好地通過濾網(wǎng)。降凝劑這種破壞或改變蠟結(jié)晶的功能，就可降低柴油的冷濾點(diǎn)和凝點(diǎn)。 降凝劑的加入，可以改變蠟的結(jié)晶形態(tài)或蠟晶的大小，但并不能阻止蠟晶的析出及減少析蠟量。因此，在降凝劑的作用下，當(dāng)柴油溫度降低到接近冷濾點(diǎn)時，柴油中會出現(xiàn)數(shù)量較多的細(xì)微蠟晶顆粒，使油品外觀變得渾濁，但這并不影響柴油順利通過濾網(wǎng)(或?yàn)V清器)。
[0004]目前常見的柴油降凝劑都能改善柴油的凝點(diǎn)，但是對冷慮點(diǎn)的改善效果不明顯，而且對部分生物柴油的感`受性不好，無明顯改進(jìn)效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，通過多組分共聚物的鏈端有效結(jié)構(gòu)來改善柴油的低溫流動性。
[0006]本發(fā)明的柴油降凝劑中的苯乙烯-反丁烯二酸共聚物，其非極性鏈段是由與正構(gòu)烷烴結(jié)構(gòu)相類似的長鏈烷組成，與生物柴油分子作用具有良好的防結(jié)晶能力，當(dāng)長鏈烷組成與正構(gòu)烷烴緊密接近時，發(fā)生共晶作用，這時共聚物的非極性鏈段起錨定的作用，用于界面吸附，有效防止結(jié)晶形成。苯乙烯與反丁烯二酸共聚物的酯化物、胺化物對柴油有一定的降凝效果，比苯乙烯與馬來酸酐的共聚物效果稍好，因?yàn)榉炊∠┒岷衔锏膭傂暂^好極性部分分布均勻。
[0007]本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，包括下述步驟:(1)聚合
將反丁烯二酸放入燒瓶中，接通冷凝水，加入苯，開動攪拌攪拌速度100-300r/min，加熱溶解，然后把苯乙烯加入滴液漏斗中，并將過氧化苯甲酰溶于苯中放入滴液漏斗中，等溫度達(dá)到80-100°C，開始滴加過氧化苯甲酰和苯乙烯，控制滴加速度，在I h加完，然后再反應(yīng)I~1.5h，得到白色絮狀物質(zhì)，用乙醇分離抽濾，在烘箱中烘干，得到苯乙烯-反丁烯二酸共聚物(S-FU)；
【權(quán)利要求】
1.一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，包括如下步驟: (1)聚合 將反丁烯二酸放入燒瓶中，接通冷凝水，加入苯，開動攪拌，攪拌速度100-300r/min，加熱溶解，然后把苯乙烯加入滴液漏斗中，并將過氧化苯甲酰溶于苯中放入滴液漏斗中，等溫度達(dá)到80-100°C，開始滴加過氧化苯甲酰和苯乙烯，控制滴加速度，在I h加完，然后再反應(yīng)1~1.5h，得到白色絮狀物質(zhì)，用乙醇分離抽濾，在烘箱中烘干，得到苯乙烯-反丁烯二酸共聚物； (2)單酯化 將稱好的苯乙烯-反丁烯二酸共聚物、甲醇和適量的對甲苯磺酸，以及溶劑甲苯加入到燒瓶中，裝好冷凝器并通冷凝水，開動攪拌和加熱，在115-125?反應(yīng)1.5~2h后得到苯乙烯-反丁烯二酸共聚物單酯化物； (3)雙酯化 將稱好的苯乙烯-反丁烯二酸共聚物、甲醇和適量的對甲苯磺酸，以及溶劑二甲苯加入到燒瓶中，裝好冷凝分水器并通冷凝水，開動攪拌和加熱，100-125°C下反應(yīng)3.5~4.5h后得到苯乙烯-反丁烯二酸共聚物雙酯化物； (4)混合 按比例稱取胺類物質(zhì)及上述步驟(2)所得苯乙烯-反丁烯二酸共聚物單酯化物、(3)所得的苯乙烯-反丁烯二酸共聚物雙酯化物在45-80°C下充分混合均勻得本發(fā)明所述的柴油降凝劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:步驟(1)中所述苯乙烯、反丁烯二酸、過氧化苯甲酰的摩爾比為1:1:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:所述步驟(1)中苯的重量為苯乙烯、反丁烯二酸、過氧化苯甲?？偰柫康?-4倍，其中與過氧化苯甲?；旌系谋秸急娇偭康?0%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:所述步驟(2)中苯乙烯-反丁烯二酸共聚物、甲醇、對甲苯磺酸的摩爾比為:1:1:0.2 ~0.6。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)中苯乙烯-反丁烯二酸共聚物、甲醇、對甲苯磺酸的摩爾比為:1:2:0.2 ~0.6。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述溶劑甲苯為苯乙烯-反丁烯二酸共聚物、甲醇和對甲苯磺酸總重量的1-3%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述溶劑二甲苯為苯乙烯-反丁烯二酸共聚物、甲醇和對甲苯磺酸總重量的1_3%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:步驟(4)中所述胺類物質(zhì)與苯乙烯-反丁烯二酸共聚物單酯化物、苯乙烯-反丁烯二酸共聚物雙酯化物的重量比為1:3~6.5:3~6.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的一種含苯乙烯-反丁烯二酸共聚物的柴油降凝劑的制備方法，其特征在于:所述的胺類物質(zhì)為氨丙基嗎啉、環(huán)六亞甲基四胺、二氨基吡啶中的任意一種。`
【文檔編號】C10L1/196GK103772574SQ201310725875
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2013年12月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月25日
【發(fā)明者】張成如 申請人:濟(jì)南開發(fā)區(qū)星火科學(xué)技術(shù)研究院