示蹤劑和標(biāo)記液體的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種標(biāo)記烴液體的方法，其包括向所述液體中添加式I的化合物作為示蹤劑化合物的步驟：其中，各個A獨立地選自(i)苯基，(ii)由一個或多個鹵素原子、脂族基團或鹵化的脂族基團取代的苯基，(iii)部分或完全鹵化的烷基，或者(iv)線性、支化或環(huán)狀的C1–C20烷基，和各個B獨立地選自(i)苯基，(ii)苯基甲基，(iii)環(huán)己基，(iv)環(huán)己基甲基，(v)取代的苯基或苯基甲基，其中苯環(huán)由選自氟原子、部分或完全鹵化的烷基和線性、支化或環(huán)狀的C1–C20烷基的至少一種取代基取代，或者(vi)線性、支化或環(huán)狀的C1–C20烷基。
【專利說明】示蹤劑和標(biāo)記液體的方法
[0001]本發(fā)明涉及用示蹤劑材料標(biāo)記液體，尤其是烴液體。本發(fā)明特別地涉及標(biāo)記應(yīng)納稅的或者易于受到改動或替換的烴，例如汽油和柴油燃料。
[0002]公知的是將示蹤劑添加到烴液體。一個典型的應(yīng)用是標(biāo)記烴燃料以在供應(yīng)鏈中隨后的點上鑒別該液體。這可以用于操作原因，例如來幫助將一種等級的燃料與另一種進行區(qū)分，或者用于其他原因，特別是用于確保燃料品質(zhì)，阻止和檢測摻假并提供手段來檢查已經(jīng)繳納了正確的稅費。除了燃料，其他產(chǎn)品例如植物油也可以加以標(biāo)記，以鑒別特定來源生產(chǎn)的產(chǎn)品，或者進行特定標(biāo)準(zhǔn)的認(rèn)證。
[0003]已知具體地在燃料液體標(biāo)記中存在的一個問題是如下來除去示蹤劑的可能性:通過從燃料中蒸發(fā)，通過老化或者暴露于環(huán)境條件例如熱、日光或空氣而使示蹤劑降解，或者通過有意除去示蹤劑來實現(xiàn)非法目的例如避稅。有意除去示蹤劑的方法包括將示蹤劑吸附到通常的吸附劑材料例如炭或粘土上，暴露于輻射例如紫外光，氧化等。所以有用的燃料示蹤劑需要耐受通過這些通常方法除去，以及耐受更高級的處理例如用酸和/或堿處理。本發(fā)明的一個目標(biāo)是提供一種標(biāo)記烴液體的方法，其比已知的方法更耐受示蹤劑除去。
[0004]除了難以從目標(biāo)介質(zhì)中除去之外，示蹤劑分子還應(yīng)當(dāng)理想地具有不同于所述介質(zhì)并且允許隨時對它們進行鑒別的性質(zhì)。在與大量介質(zhì)不同的波長表現(xiàn)出特性熒光響應(yīng)的分子特別適于用作示蹤劑分子。熒光是示蹤劑分子具有的有用的性質(zhì)，因為它不僅可以用手持式儀器來檢測，而且它通常允許以百萬分率或者更低的濃度檢測熒光化合物。
[0005]根據(jù)本發(fā)明，提供了一種標(biāo)記烴液體的方法，其包括向所述液體中添加式I的化合物作為示蹤劑化合物的步驟:
【權(quán)利要求】
1.標(biāo)記烴液體的方法，其包括向所述液體中添加式I的化合物作為示蹤劑化合物的步驟:
其中， 各個A獨立地選自(i)苯基，(ii)由一個或多個鹵素原子、脂族基團或鹵化的脂族基團取代的苯基，(iii)部分或完全鹵化的烷基，或者(iv)線性、支化或環(huán)狀的C1-C2tl烷基， 和各個B獨立地選自(i)苯基，(ii)苯基甲基，(iii)取代的苯基或苯基甲基，其中苯環(huán)由選自氟原子、部分或完全鹵化的烷基和線性、支化或環(huán)狀的C1-C2tl烷基的至少一種取代基取代，(iv)線性、支化或環(huán)狀的C1-C2tl烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在含有50-1000μ g/Ι示蹤劑化合物的1ml烴液體樣品已經(jīng)與0.5g新鮮活性炭一起搖動2分鐘后，至少10%的示蹤劑化合物保留在該烴液體中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中在含有50-1000μ g/1的示蹤劑化合物的1ml烴液體樣品已經(jīng)與0.5g新鮮粉末狀海泡石粘土一起搖動2分鐘后,至少50%的示蹤劑化合物保留在該烴液體中。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在含有50-1000μ g/L的示蹤劑化合物的烴液體樣品已經(jīng)在與等體積的高至5%的HCl水溶液接觸下劇烈攪拌后，至少50%的示蹤劑化合物保留在該烴液體中。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在含有50-1000μ g/L的示蹤劑化合物的烴液體樣品已經(jīng)在與等體積的高至5%的H2SO4水溶液接觸下劇烈攪拌后，至少50%的示蹤劑化合物保留在該烴液體中。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在含有50-1000μ g/L的示蹤劑化合物的烴液體樣品已經(jīng)在與等體積的高至5%的HNO3水溶液接觸下劇烈攪拌后，至少50%的示蹤劑化合物保留在該烴液體中。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在含有50-1000μ g/L的示蹤劑化合物的烴液體樣品已經(jīng)在與2克分子濃度的氫氧化鈉水溶液接觸下劇烈攪拌后，至少50%的示蹤劑化合物保留在該烴液體中。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中各個A選自(i)苯基，和(ii)取代的苯基，其由鹵素、烷基或鹵化的烷基中的至少一種取代。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中各個A選自苯基、五氟苯基、雙(三氟甲基)苯基或雙(叔丁基)苯基。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中各個B獨立地選自: -苯基; -未取代的苯基甲基；-苯基甲基，其中苯環(huán)由選自C1-C6烷基、氟或鹵化的烷基中的至少一種取代；或 -環(huán)己基甲基。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中示蹤劑化合物選自:(a)3，6-二苯基-2，5-二([五氟苯基]甲基)吡咯并[3，4-c]吡咯_1，4-二酮(b)3，6-二苯基-2，5-二([3，5-雙三氟甲基苯基]甲基)吡咯并[3，4-c]吡咯_1，4_二酮 ((:)3，6-二苯基-2，5-二([3，5-雙(叔丁基)-苯基]甲基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1, 4- 二酮 (d)3，6-二(3，5-雙三氟甲基苯基)-2,5-二(環(huán)己基甲基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中烴液體含有多于一種示蹤劑化合物。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中烴液體包括柴油燃料、汽油燃料或溶劑。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中示蹤劑化合物以示蹤劑化合物在溶劑中的濃縮計量給料溶液的形式加入烴液體。
15.液體組合物，其包含烴液體和Iμ g/Ι至10mg/l的示蹤劑化合物的混合物，其中所述示蹤劑化合物包括式I的化合物:
其中，各個A獨立地選自(i)苯基，(ii)由一個或多個鹵素原子、脂族基團或鹵化的脂族基團取代的苯基，(iii)部分或完全鹵化的烷基，或者(iv)線性、支化或環(huán)狀的C1-C2tl烷基，和各個B獨立地選自(i)苯基，(ii)苯基甲基，(iii)取代的苯基或苯基甲基，其中苯環(huán)由選自氟原子、部分或完全鹵化的烷基和線性、支化或環(huán)狀的C1-C2tl烷基的至少一種取代基取代，(iv)線性、支化或環(huán)狀的C1-C2tl烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的液體組合物，其中各個A選自苯基，取代的苯基，其由鹵素、烷基或鹵化的烷基中的至少一種取代。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的液體組合物，其中各個A選自五氟苯基、雙(三氟甲基)苯基或雙(叔丁基)苯基。
18.根據(jù)權(quán)利要求15-17中任一項所述的液體組合物，其中各個B獨立地選自: -苯基; -未取代的苯基甲基； -苯基甲基，其中苯環(huán)由選自C1 -C6烷基、氟或鹵化的烷基中的至少一種取代；或 -環(huán)己基甲基。
19.根據(jù)權(quán)利要求15-18中任一項所述的液體組合物，其中示蹤劑化合物選自: (a) 3，6-二苯基-2，5-二([五氟苯基]甲基)吡咯并[3，4-c]吡咯_1，4-二酮(b) 3，6-二苯基-2，5-二([3，5-雙三氟甲基苯基]甲基)吡咯并[3，4-c]吡咯_1，4_二酮 ((:)3，6-二苯基-2，5-二([3，5-雙(叔丁基)-苯基]甲基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1, 4- 二酮 (d)3，6-二(3，5-雙三氟甲基苯基)-2,5-二(環(huán)己基甲基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮。
20.根據(jù)權(quán)利要求15-19中任一項所述的液體組合物，其中烴液體含有多于一種示蹤劑化合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求15-20中任一項所述的液體組合物，其中烴液體包括柴油燃料、汽油燃料或溶劑。
22.通過根據(jù)權(quán)利 要求1-14中任一項所述的方法制備的液體組合物。
【文檔編號】C10L1/00GK104136583SQ201380009962
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2013年1月4日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月6日
【發(fā)明者】V·B·格勞德, I·S·愛德華瑟, D·麥克卡麗恩 申請人:莊信萬豐股份有限公司