致冷劑組合物以及抑制氟化烴分解的方法
【專利摘要】致冷劑組合物的特征在于，其是向GWP為1000以下的氟化烴（HFC）中配混五氟乙烷而成的。在使用本發(fā)明的致冷劑組合物的開放型汽車空調(diào)、電動汽車空調(diào)、氣體加熱泵、空調(diào)、冰箱、自動販賣機、陳列櫥、熱水供給系統(tǒng)、以及冷凍/供暖系統(tǒng)等冷凍設(shè)備中，能夠抑制由致冷劑分解而帶來的氟化合物的量，因而可長時間穩(wěn)定地運轉(zhuǎn)。
【專利說明】致冷劑組合物以及抑制氟化烴分解的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在空調(diào)系統(tǒng)、冷凍機等中使用的致冷劑組合物以及抑制氟化烴分解的 方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 為了防止全球變暖，正在研究具有比空調(diào)領(lǐng)域中現(xiàn)行的致冷劑即R410A (GWP "Global Warming Potential，全球變暖潛能值":2000?3000左右）更低的GWP的致冷 劑。
[0003] 此處，R32 (GWP值：675)這樣的特定的飽和氟化烴致冷劑與現(xiàn)行的致冷劑相比GWP 更低，理論C0P、傳熱系數(shù)高，致冷劑的壓力損失也低，因此從能量效率的觀點出發(fā)備受關(guān) 注，研究也在推進。但是，從開發(fā)空調(diào)系統(tǒng)的方面來看，已知R32具有與現(xiàn)有的R410A相比 壓縮機的排出溫度高出20°C左右的特性，并確認(rèn)了：與此相伴致冷劑會分解而生成氟化合 物(氟化氫)。另外，將不穩(wěn)定的不飽和氟化烴作為致冷劑時，致冷劑進一步分解成為問題。
[0004] 對于此，專利文獻1提出了：將特定的A型沸石和高純度高嶺土系粘土作為干燥 齊U，將其導(dǎo)入使用HFC32等致冷劑的冷凍循環(huán)中。并且記載了 ：通過使用該干燥劑，能夠降 低冷凍循環(huán)內(nèi)的氟離子濃度。另外，專利文獻2提出了 ：將包含除氧劑的冷凍機油適用于使 用包含不飽和氟化烴的致冷劑的冷凍裝置。并且，記載了由氧導(dǎo)致的不飽和氟化烴的分解 受到抑制。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特開平11-335117號公報 專利文獻2 :日本特開2011-226728號公報。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明要解決的問題 然而，對于即使通過專利文獻1、2的方法來抑制氟化烴致冷劑的分解、或者減少因分 解而生成的氟化合物的量，其仍未達(dá)到能夠充分滿足的水平。尤其是，GWP低的氟化烴致冷 劑容易分解，因此是個問題。
[0007] 本發(fā)明的目的在于，提供以GWP低的氟化烴作為主成分且能夠抑制因致冷劑的分 解而帶來的氟化合物的產(chǎn)量的致冷劑組合物、以及抑制氟化烴分解的方法。
[0008] 用于解決問題的手段 本發(fā)明人為了解決前述課題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過向致冷劑中配混五氟 乙烷，能夠抑制因致冷劑分解而帶來的氟化合物的量。本發(fā)明是基于該見解而完成的。艮P， 本發(fā)明提供以下所示的致冷劑組合物、以及抑制氟化烴分解的方法。
[0009] 〔1〕致冷劑組合物，其特征在于，其是向GWP為1000以下的氟化烴（HFC)中配混五 氟乙烷而成的。
[0010] 〔2〕致冷劑組合物，其特征在于，在上述致冷劑組合物中，前述GWP為1000以下的 HFC是碳原子數(shù)廣3的飽和HFC或碳原子數(shù)3的不飽和HFC。
[0011] 〔3〕致冷劑組合物，其特征在于，在上述致冷劑組合物中，前述五氟乙烷的配混量 以致冷劑組合物總量為基準(zhǔn)計為0. 1質(zhì)量％以上且35質(zhì)量％以下。
[0012] 〔4〕致冷劑組合物，其特征在于，在上述致冷劑組合物中，其還配混有二氧化碳 (C0 2)、碳原子數(shù)5以下的烴（HC)、氨、以及下述分子式（A)所示的含氟有機化合物中的至少 任一種。 CP〇qFrRs (A) (式中，R表示Cl、Br、I或氫；p為1飛的整數(shù)、q為(Γ2的整數(shù)、r為]Λ14的整數(shù)、s為 (Γ13的整數(shù)。其中，q為0時，p為2飛，分子中具有1個以上的碳-碳不飽和鍵。）。
[0013] 〔5〕致冷劑組合物，其特征在于，在上述致冷劑組合物中，使用該致冷劑組合物的 冷凍機油的基礎(chǔ)油為選自烷基苯、烷基萘、聚-α -烯烴、聚乙烯基醚、聚亞烷基二醇、聚碳 酸酯、多元醇酯、以及下述式（1)所示的醚系化合物中的至少1種。 Ra-〔（ORb)n- (B)- (0Rc)k〕x-Rd (1) (式中，Ra、Rd分別是氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)2~10的酰基或具有2個 飛個鍵合部的碳原子數(shù)f 10的烴基；Rb、Rc分別為碳原子數(shù)2?4的亞烷基；n、k為(Γ20的 整數(shù)；X為廣6的整數(shù)。（B)為包含3個以上的下述式（2)所示的單體單元的聚合部。）。

【權(quán)利要求】
1. 致冷劑組合物，其特征在于，其是向GWP為1000以下的氟化烴（HFC)中配混五氟乙 烷而成的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的致冷劑組合物，其特征在于，所述GWP為1000以下的HFC是 碳原子數(shù)廣3的飽和HFC或碳原子數(shù)3的不飽和HFC。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的致冷劑組合物，其特征在于， 所述五氟乙燒的配混量以致冷劑組合物總量為基準(zhǔn)計為0. 1質(zhì)量％以上且35質(zhì)量％ 以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求3中任一項所述的致冷劑組合物，其特征在于，其還配混 有二氧化碳（C02)、碳原子數(shù)5以下的烴（HC)、氨、以及下述分子式（A)所示的含氟有機化合 物中的至少任一種而成， CP〇qFrRs (A) 式（A)中，R表示Cl、Br、I或氫；p為1飛的整數(shù)、q為(Γ2的整數(shù)、r為1~14的整數(shù)、 s為(Γ13的整數(shù)；其中，q為0時，p為2飛，分子中具有1個以上的碳-碳不飽和鍵。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求4中任一項所述的致冷劑組合物，其特征在于，使用該致 冷劑組合物的冷凍機油的基礎(chǔ)油為選自烷基苯、烷基萘、聚-α -烯烴、聚乙烯基醚、聚亞烷 基二醇、聚碳酸酯、多元醇酯、以及下述式（1)所示的醚系化合物中的至少1種， Ra-〔（ORb)n- (B)- (ORc)k〕x-Rd (1) 式（1)中，Ra、Rd分別是氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)2~10的酰基或具有2 個?6個鍵合部的碳原子數(shù)1?10的烴基；Rb、Rc分別為碳原子數(shù)2?4的亞烷基；n、k為(Γ20 的整數(shù)；X為1飛的整數(shù)；（B)為包含3個以上的下述式（2)所示的單體單元的聚合部；
式（2)中，R4、R5以及R6分別表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烴基，它們可以彼此相同或 不同；R7表示碳原子數(shù)1~1〇的二價的烴基或碳原子數(shù)2~20的二價的含醚鍵氧的烴基；R8表 示氫原子、碳原子數(shù)1~20的烴基;m表示其平均值為(Γ10的數(shù)；m存在多個時，各構(gòu)成單元 可以相同也可以分別不同，R 4~R8在各構(gòu)成單元中可以相同也可以分別不同；另外，R7〇存在 多個時，多個R 7〇可以相同也可以不同；另外，式（1)中的k、n均為0時，在式（2)中，m為1 以上的整數(shù)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求5中任一項所述的致冷劑組合物，其特征在于，使用該致 冷劑組合物的冷凍機油的基礎(chǔ)油的l〇〇°C運動粘度在l~50mm 2/s的范圍。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求6中任一項所述的致冷劑組合物，其特征在于，向使用 該致冷劑組合物的冷凍機油的基礎(chǔ)油中進一步配混選自極壓劑、油性劑、抗氧化劑、氧捕獲 齊U、金屬鈍化劑以及消泡劑中的至少1種添加劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求7中任一項所述的致冷劑組合物，其特征在于，其用于 開放型汽車空調(diào)、電動汽車空調(diào)、氣體加熱泵、空調(diào)、冰箱、自動販賣機、陳列櫥、熱水供給系 統(tǒng)、以及冷凍/供暖系統(tǒng)等冷凍設(shè)備。
9.抑制氟化烴（HFC)分解的方法，其特征在于，使用五氟乙烷。
【文檔編號】C10M105/06GK104114668SQ201380010787
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2013年3月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月30日
【發(fā)明者】松本知也 申請人:出光興產(chǎn)株式會社