一種原油的脫鹽方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種原油的脫鹽方法，尤其涉及一種對包含離子液體、有機酸和由此產(chǎn)生的任何有機鹽的原油進行脫鹽的方法。
【專利說明】_種原油的脫鹽方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種原油的脫鹽（desalting)方法，尤其涉及一種對包含離子液體、 有機酸和由此產(chǎn)生的任何有機鹽的原油進行脫鹽的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 脫鹽器（desalter)已經(jīng)使用多年，用于從原油中除去無機鹽。典型的脫鹽器包括 可向其中加入原油和水的儲罐。通過水相從原油中提取出鹽。在典型的脫鹽方法中，只將 少量的水引入儲罐中。這是為了最大限度地提高可被處理的原油的量，并盡量減少將被輸 送到廢水處理設(shè)施的廢水的量。少量的水也最大限度地減少發(fā)生在脫鹽裝置中的腐蝕和結(jié) 垢。例如，原油通常包含小的無機鹽，如似(：1、0 &(：12和1%(：12。在高溫和/或高壓下，水可 能被水解，并可能形成酸，如HC1。由這些酸引起的腐蝕會帶來經(jīng)濟上的損失，無論是在零件 更換還是停工期間。
[0003] 以前，脫鹽工藝已被用于從原油中去除小無機鹽，如NaCl和CaCl2。這些鹽是高度 可溶的，因此在脫鹽過程中，只要少量的水即可將它們從原油中去除。以前沒有考慮將脫鹽 器用于從原油中除去大的有機鹽。
[0004] 到目前為止，較大的有機分子，例如有機酸，如萘二甲酸（naphthalicacid)，已經(jīng) 通過已知的方法去除，這些已知的方法屬于破壞（destruction)、吸附（adsorption)和/或 提?。╡xtraction)的范疇。
[0005] 已知的破壞方法包括：使用合適的過渡金屬催化劑（transitionmetal catalysts)對羧基進行脫羧；與氧化媽混合；以及Statoil的NAR方法。吸附方法包括：使 用離子交換樹脂（ionexchangeresins);和使用金屬氧化物。提取方法包括：使用極性溶 劑，如甲醇中。
[0006] 環(huán)烷酸（Naphthenicacids)是在原油以及原油的精煉過程中的各種原油餾分中 發(fā)現(xiàn)的羧酸。術(shù)語"環(huán)烷酸"包括大量的羧酸化合物，包括一個或多個環(huán)烷基環(huán)并具有約120 至超過700的分子量。在原油以及原油餾分中發(fā)現(xiàn)的大多數(shù)環(huán)烷酸具有含有9至20個碳 原子的碳主鏈，并且環(huán)戊基環(huán)是主要的環(huán)烷基環(huán)結(jié)構(gòu)，盡管其它的環(huán)烷基環(huán)，如環(huán)己基和環(huán) 庚基環(huán)也可能以可檢測到的量存在。
[0007] 原油和原油餾分中酸性雜質(zhì)的存在，在煉油廠所使用的高溫（例如大于200°C) 下，會導(dǎo)致管道和蒸餾設(shè)備的腐蝕，相比低酸度的原油和原油餾分，酸性原油和原油餾分的 市場價值降低。特別是，已發(fā)現(xiàn)，蒸餾含環(huán)烷酸的原油會造成嚴重的煉油廠設(shè)備的腐蝕，尤 其是真空蒸餾單元。因此，需要有效的方法來降低原油和原油餾分中的環(huán)烷酸含量。
[0008] 原油和原油餾分的酸度以根據(jù)ASTMD0664的總酸值（TotalAcidNumber，TAN) 進行測量?？偹嶂凳侵泻鸵豢擞椭械乃嵝枰臍溲趸浀暮量耍╩illigrams)量，超過0.5 毫克K0H/克（mgKOH/g)為高酸度值。酸性原油和原油餾分的典型TAN值在0. 5至4. 0毫 克K0H/克的范圍內(nèi)，而酸性餾分如煤油可能具有的TAN值的范圍，例如為0. 5至8. 0毫克 K0H/克。
[0009] WO2010/136783涉及一種方法，其中負載化堿性離子液體（supportedbasic ionicliquid)用于中和原油中的環(huán)燒酸。在這樣的實施方案中，原油通過裝有一個負載化 堿性尚子液體的柱子，并且酸含量降低的油從柱子中流出。
[0010] 離子液體是在過去幾年中開發(fā)的一類新型化合物。本文所用的術(shù)語"離子液體"， 是指一種能夠通過熔化鹽而產(chǎn)生的僅由離子組成的液體。離子液體可能由包含1種陽離子 和1種陰離子的同質(zhì)物質(zhì)形成，或者由一種以上的陽離子和/或一種以上的陰離子組成。因 此，離子液體可以由一種以上的陽離子和一種陰離子組成。離子液體還可以由1種陽離子 和一種或多種陰離子組成。更進一步地，離子液體可以由一種以上陽離子和一種以上陰離 子組成。
[0011] 術(shù)語"離子液體"包含具有高熔點的化合物和具有低熔點的化合物，例如等于或低 于室溫。因此，許多離子液體具有低于200°C的熔點，優(yōu)選低于150°C，特別是低于100°C， 室溫左右（15?30°C)，或甚至低于0°C。具有低于約30°C的熔點的離子液體通常被稱為 "室溫離子液體"，并且經(jīng)常從具有含氮雜環(huán)陽離子的有機鹽而得，例如咪唑和吡啶鑰基陽 離子。在室溫離子液體中，陽離子和陰離子的結(jié)構(gòu)防止有序晶體結(jié)構(gòu)的形成，因此該鹽在室 溫下是液體。
[0012] 離子液體已知最廣泛的用途是用作溶劑，是由于它們可忽略的蒸氣壓、溫度穩(wěn)定 性、低可燃性和可循環(huán)利用性。由于大量的可用陰離子/陽離子組合，能夠調(diào)整離子液體的 物理性質(zhì)（例如熔點、密度、粘度和與水或有機溶劑的混溶性），以適應(yīng)特定應(yīng)用的要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明涉及令人驚訝的發(fā)現(xiàn)，就是在其操作過程中脫鹽器可以改良，以從原油中 移除離子液體和有機酸。
[0014] 本發(fā)明提供一種在脫鹽單元中從原油分離離子液體和有機酸的方法，所述方法包 括以下步驟：
[0015] ⑴向脫鹽器中一起引入含有原油、離子液體和有機酸的混合物，以及相對于所述 混合物按體積計大于10 %的水；和
[0016] (ii)從一個或多個含有離子液體、有機酸和水的液體相分離原油相。
[0017] 有利地，本發(fā)明的脫鹽方法產(chǎn)生的結(jié)果是從原油混合物中除去高比例的有機酸。 按相對于混合物中有機酸的重量計，本發(fā)明的方法可以除去大于40%，優(yōu)選大于50%，更 優(yōu)選大于60 %，甚至更優(yōu)選大于70 %并且最優(yōu)選大于80 %的量的有機酸。對于本發(fā)明的目 的，術(shù)語"有機酸"包括從有機酸衍生的鹽，例如那些存在于混合物中作為有機酸和離子液 體之間相互作用的結(jié)果的鹽。
[0018] 不希望受理論的束縛，據(jù)信按相對于混合物體積計使用大于10%的水，產(chǎn)生的結(jié) 果是將有機酸從原油中以臨時水包油（oil-iniater)乳液的形式除去。如果沒有該乳液， 被轉(zhuǎn)移到水相中的環(huán)烷酸鹽不充分。這不同于脫鹽器的正常操作，正常操作中無機鹽完全 溶解于少量的水中。
[0019] 可存在于原油中的有機酸的實例包括：酷酸（phenolicacids)、含硫酸 (sulphur-containingacids)以及最通常的環(huán)燒酸。優(yōu)選地，有機酸是環(huán)燒酸。
[0020] 涉及到術(shù)語原油，旨在涵蓋任何原油或原油餾分。因此，本發(fā)明的方法也可以 與液化石油氣（liquefied petroleum gas)、汽油（gasoline)、煤氣油（gas oil)、石腦 油（naphtha)、煤油（kerosene)、柴油（diesel fuel)、燃料油（fuel oil)、噴氣式發(fā)動機 燃油（jet fuel)、家用加熱油（home heating oil)、潤滑油（lubricating oil)或石賭 (paraffin wax)、或其混合物一起使用。
[0021] 原油，如以上那些以舉例的方式提到的原油，通常被加工地包含盡可能少的水。這 是由于在上游和下游過程中眾所周知的問題。以這種方式，在已知的方法中，從原油提取鹽 期間，水的量通常按體積計小于〇. 5 %，并且優(yōu)選按體積計小于0. 25 %。本發(fā)明的方法是基 于令人驚訝的發(fā)現(xiàn)，就是顯著增加存在的水的量是有利的。這種增加通常是通過在本文中 所定義的量添加水的方式實現(xiàn)。
[0022] 優(yōu)選地，將水與包含原油、離子液體和有機酸的混合物接觸，水的量按相對于混合 物體積以大于15 %，優(yōu)選大于20 %，更優(yōu)選大于25 %，最優(yōu)選大于30 %的量計。
[0023] 如上所討論的，在使用高含量水的現(xiàn)有技術(shù)的脫鹽方法中，由于已知的限制，以前 并沒有使用過如此高體積百分（％ )含量的水。然而，本發(fā)明人已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，使用高含 量的水能夠獲得良好的分離。
[0024] 此外，已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過對水的體積％的增加，例如相對于混合物體積， 從10體積％增加到30體積％，能夠增加從混合物中除去的有機酸的比例。如上所述，據(jù)信 高的水含量的結(jié)果是水包油乳液的形成，這增強有機酸，例如以有機鹽的形式從原油到水 相轉(zhuǎn)移。與此相反，在傳統(tǒng)的脫鹽方法中，使用盡可能少的水，形成的乳液是油包水乳液。
[0025]優(yōu)選地，將水與混合物按水相對于混合物體積小于70 %，優(yōu)選小于60 %，并且更 優(yōu)選小于50 %的量進行接觸。也可以考慮小于45%，并且還小于40 %的量。
[0026] 因此，通過舉例的方式，可以以相對于混合物體積大于10%的量至小于70%的量 加入水。在此范圍內(nèi)，本發(fā)明的方法有效地去除有機酸，同時仍有效地工作。
[0027] 在一個實施方案中，水可以是基本上純的。因此，水可包含雜質(zhì)/添加劑 (impurities/additives)，雜質(zhì)/添加劑按重量計小于0. 1%，優(yōu)選小于0. 05%，更優(yōu)選小 于0. 01 %，并且最優(yōu)選小于0. 001 %。在其他實施方案中，水可包含一種或多種添加劑。
[0028] 在與水接觸之前，該混合物可以被加熱，例如加熱至60至120°C，更優(yōu)選為70至 110 °C，并且最優(yōu)選80至100 °C的溫度。在一個實施方案中，溫度是約90 °C。
[0029]在與混合物接觸之前，水可以被加熱，例如加熱至60至100°C，并且更優(yōu)選為70至 90 °C的溫度。
[0030] 優(yōu)選地，無論是混合物還是水在接觸之前都進行加熱。
[0031] 可替代地和/或另外，一旦混合物與水接觸就進行加熱。將該混合物保持在較高 的溫度下有利于降低其粘度。使得混合物通過脫鹽器的運動變得容易并加速。
[0032] 優(yōu)選地，單一加熱流（singleheatedstream)被用來加熱所述混合物和水，例如 通過熱交換。使用單一加熱流分別單獨加熱混合物和水，比（例如）加熱混合物和水組合 產(chǎn)生的單一流，具有更有效的熱轉(zhuǎn)換。
[0033] 任何合適的已知系統(tǒng)可用于加熱液流，并且在可行的情況下，優(yōu)選通過熱交換的 方式和其它加熱工藝流來加熱液流。以舉例的方式，這樣的合適的流可以包括加熱的油流。 加熱的油流可以是由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的產(chǎn)物流（productstream)。
[0034] 本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會理解，該離子液體在形成混合物之前可被加熱。
[0035] 優(yōu)選地，將混合物與水進行混合。這導(dǎo)致混合物和水之間的臨時乳液，增加離子液 體和有機酸從原油到水的運動。優(yōu)選大于50%，優(yōu)選大于60%，并且更優(yōu)選大于70 %的有 機酸轉(zhuǎn)移到水相中。為實現(xiàn)有機酸轉(zhuǎn)移到水相所需要的任何條件，比如混合進行的時間長 度，可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易地確定。
[0036] 混合可以通過使用任何合適的設(shè)備進行，例如使混合物和水通過混合閥，使用靜 態(tài)混合器或通過使用機械攪拌的混合容器?？商娲?，混合可通過沿管道長度方向的湍流 (turbulent)來誘導(dǎo)。優(yōu)選地，混合是通過使混合物和水通過混合閥來進行。這使得混合物 與水充分混合，并迅速分離。兩相的過度混合將導(dǎo)致穩(wěn)定乳液的形成的機會增加，隨后難以 分離。橫跨混合閥的壓力差可以是，例如，從1至20鎊/平方英寸（psi)，更優(yōu)選為從4至 17psi，并且最優(yōu)選從7至14psi。
[0037] 優(yōu)選混合物與水接觸，并且優(yōu)選在不同區(qū)域混合（例如通過穿過混合閥），該不同 區(qū)域是不同于脫鹽的原油相從一個或多個含有離子液體、有機酸和水的液體相分離出來的 區(qū)域。在一個優(yōu)選的實施方案中，該混合物與水接觸，經(jīng)過混合閥，并傳輸?shù)揭粋€分離容器。
[0038] 將混合物與水接觸，使得形成一個酸度降低（deacidified)的原油相和一種或多 種液相。優(yōu)選地，所述一種或多種液相包括含有機酸和離子液體的水提取相。脫鹽器優(yōu)選 地包括分離容器，在其中所述相可以形成。
[0039] 優(yōu)選地，在脫鹽器中施加靜電場。這激發(fā)并加快所述相的形成。靜電場可以是從1 至25千伏（kV)，優(yōu)選是從1至11千伏，更優(yōu)選是從3至9千伏，并且最優(yōu)選是從5至7千 伏的交流電。
[0040] 原油相和一個或多個液體相可保持在溫度60至120°C，更優(yōu)選70至110°C，并且 最優(yōu)選80至100°C的溫度下。在一個實施方案中，溫度是在約90°C。這與正常脫鹽操作形 成對比，正常脫鹽操作典型地在120至140°C的較高溫度范圍內(nèi)進行。較高的溫度提高了 分離的速度，因為這導(dǎo)致原油較低的粘度，增強聚結(jié)水滴之間的油的排泄速率。然而，還需 要更高溫度帶來的益處與升高液流溫度帶來的能量消耗提高之間的權(quán)衡，以及其他各種問 題，如結(jié)垢（fouling)和更高的操作壓力。通常，各種因素的平衡導(dǎo)致上述提及的120至 140°C的溫度范圍，例如130°C。然而，在該溫度范圍內(nèi)，有機鹽（由有機酸和離子液體反應(yīng) 形成）會有分解的風險。因此，在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，處理溫度是受限制的。已 經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，盡管較低的溫度，本發(fā)明的脫鹽方法可有效地用于從原油去除有機酸， 如較大的有機酸環(huán)烷酸。
[0041] 其它加熱源，例如加熱流，可被用于維持脫鹽器內(nèi)的溫度。該加熱流優(yōu)選是熱油 流。在一個實施方案中，加熱流被用作進一步的加熱源以維持分離容器內(nèi)上述提及的溫度。 在這種情況下，加熱流優(yōu)選與脫鹽原油相和/或水提取相接觸，以熱交換的方式穿過所述 分離容器。
[0042] 脫鹽器內(nèi)的壓力優(yōu)選為100至180psi，更優(yōu)選為120至160psi，并且最優(yōu)選約 140psi。這種壓力促使原油的較輕餾分和水留在液體相中。
[0043] 在本發(fā)明的方法中可以使用一些添加劑。例如，破乳劑（demulsifier)可被引 入脫鹽器，以加速形成脫鹽原油相和水提取相。使用破乳劑也可盡量減少雜質(zhì)層（rag layer)。破乳劑優(yōu)選在混合物與水混合之前加入，并且更優(yōu)選在將混合物與水接觸之前加 入。這確保了破乳劑能夠到達水和油的界面。
[0044] 其它添加劑可以用于本發(fā)明的方法中，以控制乳液。這些添加劑也優(yōu)選在混合物 與水混合之前加入，并且更優(yōu)選在將混合物與水接觸之前加入。合適的添加劑包括pH調(diào)節(jié) 劑、潤濕劑和溶劑。據(jù)認為，pH值的變化可以改變pH敏感材料的特性來穩(wěn)定乳液，通過將它 們從油/水界面移除的方式。潤濕劑是表面活性劑材料，能夠被覆在固體材料表面，傾向于 定位于界面上。固體顆粒用表面活性劑包覆，其溶解特性會被改變，并由此移動離開界面。 加入的溶劑可潛在地溶解某些乳液穩(wěn)定材料，如蠟晶體和瀝青質(zhì)。它們還可以降低被認為 增加液滴之間膜排泄（filmdrainage)率的粘度，從而促進聚結(jié)。任何提高分離速度的方 法均可被用于本發(fā)明中，防止乳液穩(wěn)定物質(zhì)形成穩(wěn)定的乳液的機會。
[0045] 如果使用破乳劑，它可以是添加劑共混物的一部分，包括例如各種類型的表面活 性劑、pH調(diào)節(jié)劑和溶劑。共混物的選擇可以通過一系列的實驗室測試由經(jīng)驗導(dǎo)出，通常被 稱為"瓶測試（bottletests)"。
[0046] 在本發(fā)明的方法中形成的任何乳液的穩(wěn)定性，也可通過控制施加在原油相和一種 或多種液體相的剪切力來最小化。
[0047] 酸度降低的原油相和一種或多種液體相可以被任何常規(guī)脫鹽方法分離。例如，如 果酸度降低的原油相和一種或多種液體相在分離容器內(nèi)，脫鹽原油可以簡單地從鄰近該分 離容器的頂部虹吸（脫鹽原油典型地比一種或多種液體相的密度低）。包含有機酸和離子 液體的水提取相可以從所述分離容器的底部附近虹吸。
[0048] 本發(fā)明的方法可以運行大于2小時，優(yōu)選大于4小時，更優(yōu)選大于6小時，還更優(yōu) 選大于8小時，并且最優(yōu)選大于10小時。較長的運行時間是優(yōu)選的，因為當脫鹽器內(nèi)的條 件達到穩(wěn)定狀態(tài)時，從所述混合物中移除的離子液體和有機酸的量增加。
[0049] 在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的方法是連續(xù)方法。
[0050] 如上所述，對于本發(fā)明的目的，術(shù)語"原油"包括任何原油餾分。因此，本發(fā)明的方 法可以用于脫鹽任何液化石油氣、汽油、煤氣油、石腦油、煤油、柴油、燃料油、噴氣式發(fā)動機 燃油、家用加熱油、潤滑油或石蠟、或其混合物。
[0051] 優(yōu)選地，含有機酸的原油具有TAN值大于0. 50毫克K0H/克，大于1. 0毫克K0H/ 克，或大于1. 5毫克K0H/克。可以存在于原油中的有機酸的例子包括酚酸、含硫酸，以及最 常見的環(huán)烷酸。優(yōu)選地，原油中含有環(huán)烷酸，并且本發(fā)明的方法用于從原油中除去環(huán)烷酸。 按相對于混合物中環(huán)烷酸的重量計，本發(fā)明的方法可以從原油中除去至少50 %，優(yōu)選至少 60 %，并且更優(yōu)選至少70 %的環(huán)烷酸。
[0052] 按重量計，含有機酸的原油優(yōu)選與離子液體以大于50 :1，優(yōu)選大于100 :1，并且更 優(yōu)選大于125 :1的比例接觸。按重量計，含有機酸的原油也優(yōu)選與離子液體以小于300 :1， 優(yōu)選小于200 :1，并且更優(yōu)選小于175 :1的比例接觸。因此，按重量計，優(yōu)選地含有機酸的 原油與離子液體以50:1至300:1，優(yōu)選100:1至200:1，并且更優(yōu)選125:1至175:1的比例 接觸。在一個優(yōu)選的實施方案中，按重量計，含有機酸的原油與離子液體以150:1的比例接 觸。優(yōu)選的是，所使用的堿性離子液體的摩爾量至少等于，優(yōu)選大于原油和/或原油餾分中 有機酸的摩爾量。
[0053] 含有機酸的原油與離子液體優(yōu)選地接觸足夠的時間，以將酸的TAN值降低到小于 0. 5毫克K0H/克，優(yōu)選小于0. 4毫克K0H/克，更優(yōu)選小于0. 3毫克K0H/克。含有機酸的原 油與離子液體優(yōu)選地混合。這利于原油中有機酸與離子液體之間的接觸，從而增加并加快 任何有機鹽的形成?；旌峡梢允褂萌魏紊鲜龅姆椒ㄟM行，例如那些涉及到將包含原油、離子 液體和有機酸的混合物與水混合的方法。含酸原油與離子液體反應(yīng)花費的時間高度依賴于 含酸原油以及所混合的離子液體的良好狀況。
[0054] 含酸原油與離子液體在被混合之前優(yōu)選加熱，例如加熱至60至120°C，更優(yōu)選70 至110 °C，并且最優(yōu)選80至100 °C的溫度。在一個實施方案中，溫度是在約90 °C。通常，含 酸原油與離子液體在大氣壓下混合。
[0055] 在一個實施方案中，在與離子液體接觸之前含酸原油被脫水。例如，含酸原油被脫 水，使得其含水量按油的體積計，低于〇. 5%，優(yōu)選低于0. 25%。在與離子液體接觸之前脫 水含酸原油，能夠增加有機鹽形成的速率，特別是當離子液體是水溶性的時候。水可以從含 酸原油中分離出來，例如，在一個聚結(jié)器（coalescer)內(nèi)。
[0056] 除了有機酸，本發(fā)明的方法可以用于從含酸原油中除去無機鹽。
[0057] 優(yōu)選地，如上所述，在處理期間實現(xiàn)將有機酸和無機鹽除去。
[0058] 然而，可以理解的是，本發(fā)明的方法可以與已知的脫鹽方法一起使用。以舉例的方 式，在使用常規(guī)脫鹽方法的預(yù)處理步驟中，無機鹽可以從含酸原油中除去。在一個這種傳統(tǒng) 的方法中，脫鹽器通常在120至140°C的溫度下，優(yōu)選在130°C的溫度下操作，和/或在脫鹽 器中水含量按油的體積計通常小于5%，優(yōu)選小于1%。這樣的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟 知的。
[0059] -旦預(yù)處理，含酸原油被轉(zhuǎn)到根據(jù)本發(fā)明的方法。如上所述，該方法包括向脫鹽器 中一起引入含有原油、離子液體和有機酸的混合物，以及相對于所述混合物按體積計大于 10%的水。脫鹽單元優(yōu)選保持在60至120°C的溫度下，例如約90°C。
[0060] 上面的預(yù)處理以外或者替代性地，所述方法還可以包括一個"后處理"步驟，在該 步驟中通過分離從處理過的含酸原油中分離出任何無機鹽。
[0061 ] 用于本發(fā)明的方法中的離子液體優(yōu)選是堿性離子液體。
[0062] 堿性離子液體可以是其中陰離子為堿性的，陽離子是堿性的，或陰離子和陽離子 均為堿性的。優(yōu)選的是，陰離子是堿性的，或陰離子和陽離子均為堿性的。
[0063] 優(yōu)選地，本發(fā)明中使用的離子液體具有選自于絲氨酸鹽（serinate)、脯氨酸鹽 (prolinate)、組氨酸鹽（histidinate)、蘇氨酸鹽（threoninate)、繳氨酸鹽（valinate)、 天冬氨酸鹽（asparaginate)、牛黃酸鹽（taurinate)、賴氨酸鹽（lysinate)、燒基碳酸鹽 (alkylcarbonate)和碳酸氫鹽（hydrogencarbonate)的喊性陰離子。
[0064] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，堿性陰離子選自絲氨酸鹽、賴氨酸鹽、脯氨酸 鹽、牛黃酸鹽和蘇氨酸鹽，更優(yōu)選地選自賴氨酸鹽、脯氨酸鹽和絲氨酸鹽。堿性陰離子也可 以選自組氨酸鹽和牛黃酸鹽。
[0065] 在另一個優(yōu)選的實施方案中，堿性陰離子為烷基碳酸鹽。更優(yōu)選地，烷基可以是直 鏈或支鏈的，和/或可以額外被取代或未取代的。
[0066] 在一個優(yōu)選的實施方案中，烷基是未取代的。在另一個優(yōu)選的實施方案中，烷基是 無支鏈的。在一個更優(yōu)選的實施方案中，烷基是未取代的和無支鏈的。
[0067] 在本發(fā)明的實施方案中，烷基可包含1至30個碳原子，優(yōu)選1至20個碳原子，更 優(yōu)選1至10個碳原子。
[0068] 所述烷基可以是選自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和/或 癸基中的一個或多個。特別優(yōu)選的是甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。在進一步優(yōu)選的實施 方案中，烷基選自甲基和乙基。
[0069] 應(yīng)該理解的是，支鏈烷基如異丙基、異丁基、仲丁基和/或叔丁基，也可以使用。
[0070] 堿性離子液體可以包含陽離子，該陽離子選自以下組或由其衍生：銨 (ammonium)、氮雜輪稀鐵（azaannulenium)、氮雜噻挫鐵（azathiazolium)、苯并咪挫鐵 (benzimidazolium)、苯并咲喃鐵（benzofuranium)、苯并三挫鐵（benzotriazolium)、 硼雜環(huán)戊稀鐵（borolium)、增卩林鐵（cinnolinium)、二氮雜二環(huán)癸稀鐵 (diazabicyclodecenium)、二氮雜二環(huán)壬稀鐵（diazabicyclononenium)、二氮雜二環(huán)十一 碳稀鐵（diazabicyclo-undecenium)、二噻挫鐵（dithiazolium)、咲喃鐵（furanium)、狐鐵 (guanidinium)、咪挫鐵（imidazolium)、卩引挫鐵（indazolium)、二氫卩引噪鐵（indolinium)、 口引噪鐵（indolium)、嗎卩林鐵（morpholinium)、氧硼雜環(huán)戊稀鐵（oxaborolium，卩惡硼雜環(huán) 戊稀鐵）、氧磷雜環(huán)戊稀鐵（oxaphospholium，卩惡磷雜環(huán)戊稀鐵）、卩惡嗪鐵（oxazinium)、 口惡挫鐵（oxazolium)、異卩惡挫鐵（iso-oxazolium)、卩惡噻挫鐵（oxathiazolium)、五 挫鐵（pentazolium)、磷雜環(huán)戊稀鐵（phospholium)、磷鐵（phosphonium)、釀嗪 鐵（phthalazinium)、呢嗪鐵（piperazinium)、呢啶鐵（piperidinium)、卩比喃鐵 (pyranium)、P比嗪鐵（pyrazinium)、P比挫鐵（pyrazolium)、啦嗪鐵（pyridazinium)、 P比啶鐵（pyridinium)、啼啶鐵（pyrimidinium)、卩比略焼鐵（pyrrolidinium)、P比 略鐵（pyrrolium)、喹挫卩林鐵（quinazolinium)、喹卩林鐵（quinolinium)、異喹淋 鐵（iso-quinolinium)、喹喔卩林鐵（quinoxalinium)、硒挫鐵（selenozolium)、硫鐵 (sulfonium，锍）、四挫鐵（tetrazolium)、異噻二挫鐵（iso-thiadiazolium)、噻嗪鐵 (thiazinium)、噻挫鐵（thiazolium)、噻吩鐵（thiophenium)、硫脈鐵（thiuronium)、三 氮雜癸稀鐵（triazadecenium)、三嗪鐵（triazinium)、三挫鐵（triazolium)、異三挫鐵 (iso-triazolium)和脈鐵（uronium)〇
[0071] 在一個實施方案中，所述陽離子可以選自以下組：
[0072]

【權(quán)利要求】
1. 一種在脫鹽單元中從原油分離離子液體和有機酸的方法，其特征在于，所述方法包 括步驟： (i)向脫鹽器中一起引入含有原油、離子液體和有機酸的混合物，以及相對于所述混合 物按體積計大于10 %的水；和 (ii)從一個或多個含有離子液體、有機酸和水的液體相分離原油相。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，引入脫鹽器中的水相對于所述混合物按體 積計大于20%。
3. 如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，引入脫鹽器中的水相對于所述混合物按體 積計大于30%。
4. 如權(quán)利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，引入脫鹽器中的水相對于所述混 合物按體積計小于70%。
5. 如權(quán)利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，使所述混合物與所述水混合。
6. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述混合物與所述水穿過混合閥。
7. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，橫跨所述混合閥的壓力差為1至20psi。
8. 如權(quán)利要求1-7任一項所述的方法，其特征在于，對所述脫鹽單元施加靜電場。
9. 如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，靜電場是1至25千伏的交流電。
10. 如權(quán)利要求1-9任一項所述的方法，其特征在于，所述脫鹽單元維持在60至120°C 的溫度。
11. 如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述脫鹽單元維持在約90°C的溫度。
12. 如權(quán)利要求1-11任一項所述的方法，其特征在于，向所述脫鹽單元引入破乳劑。
13. 如權(quán)利要求1-12任一項所述的方法，其特征在于，所述一種或多種液體相包括含 有有機酸和離子液體的水提取相，并且所述方法還包括分離所述離子液體與所述有機酸的 步驟。
14. 如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，至少所述離子液體和所述有機酸中一個 被再生。
15. 如權(quán)利要求1-14任一項所述的方法，其特征在于，所述混合物是通過含有機酸的 原油與離子液體接觸可以得到的。
16. 如權(quán)利要求1-15任一項所述的方法，其特征在于，所述有機酸是環(huán)烷酸。
17. 如權(quán)利要求1-16任一項所述的方法，其特征在于，所述方法是連續(xù)方法。
18. 如權(quán)利要求1-17任一項所述的方法，其特征在于，所述離子液體是堿性離子液體。
19. 如權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述離子液體包含選自于絲氨酸鹽、脯氨 酸鹽、組氨酸鹽、蘇氨酸鹽、纈氨酸鹽、天冬氨酸鹽、牛黃酸鹽、賴氨酸鹽、烷基碳酸鹽和碳酸 氫鹽的堿性陰離子。
20. 如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述堿性陰離子是烷基碳酸鹽。
21. 如權(quán)利要求18-20任一項所述的方法，其特征在于，所述堿性離子液體包含陽離 子，所述陽離子選自以下組或由其衍生：銨、氮雜輪烯鑰、氮雜噻唑鑰、苯并咪唑鑰、苯并呋 喃鑰、苯并三唑鑰、硼雜環(huán)戊烯鑰、噌啉鑰、二氮雜二環(huán)癸烯鑰、二氮雜二環(huán)壬烯鑰、二氮雜 ^?環(huán)十一碳條鐵、^嗤挫鐵、咲喃鐵、狐鐵、味挫鐵、剛挫鐵、^氣剛噪鐵、剛噪鐵、嗎琳鐵、氧 棚雜環(huán)戊條鐵、氧憐雜環(huán)戊條鐵、卩惡嘆鐵、卩惡挫鐵、異卩惡挫鐵、卩惡嗤挫鐵、五挫鐵、憐雜環(huán)戊條 鐵、憐鐵、釀嘆鐵、喊嘆鐵、喊陡鐵、啦喃鐵、啦嘆鐵、啦挫鐵、啦嘆鐵、啦陡鐵、嗤陡鐵、啦略燒 鐵、卩比略鐵、陸挫琳鐵、陸琳鐵、異陸琳鐵、陸喔琳鐵、砸挫鐵、硫鐵、四挫鐵、異嗤^挫鐵、口S 嘆鐵、嗤挫鐵、嗤吩鐵、硫脈鐵、二氣雜癸條鐵、二嘆鐵、二挫鐵、異二挫鐵和脈鐵。
22. 如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，所述陽離子選自以下組：
其中：Ra、Rb、R。、Rd、R%呀卩Rg各自獨立地選自氫、C:至CJ勺直鏈或者支鏈烷基、C3至 (：8的環(huán)烷基、或者(：6至C1(|的芳基，其中所述烷基、環(huán)烷基或者芳基為未取代的或者可以被1 至3個基團取代，該1至3個基團選自心至C6的烷氧基、C2至C12的烷氧基烷氧基、C3至C8 的環(huán)烷基、(：6至C1Q的芳基、-[隊^^-勵^^至^的芳基和^至^的烷芳基^⑶八心 至C6)烷基、-OC(O) (C1SC6)烷基，或者Rb、r、Rd、RlPRf中任意兩個連接到相鄰的碳原子 上形成亞甲基鏈_ (CH2)q-，其中q為3至6。
23. 如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，所述陽離子選自： [N(Ra) (Rb) (Rc) (Rd) ]\ [P(Ra) (Rb) (Rc) (Rd)J+^P[S(Ra) (Rb) (Rc)J+, 其中：Ra、Rb、Re和Rd如權(quán)利要求22中所定義。
24. 如權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于，所述陽離子選自： [N(Ra) (Rb) (Rc) (Rd)J+, 其中：匕妒、1?。和1?<1各自獨立地選自（：1至(：8燒基，包括(：2、(：4和(：6燒基。
25. 如權(quán)利要求24所述的方法，其特征在于，所述陽離子為三丁基（甲基）銨或三乙基 (甲基）銨。
26. 如權(quán)利要求18-20任一項所述的方法，其特征在于，所述堿性離子液體包括由下式 表示的堿性陽離子： Cat+- (Z-Bas)n 其中：Cat+是帶正電的部分； Bas是堿性部分； Z是連接Cat+和Bas的共價鍵，或是二價連接基團；并且n為1至3的整數(shù)，優(yōu)選n是1〇
27. 如權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于，[Cat+-Z-Bas]選自以下組：
28. -種根據(jù)權(quán)利要求1-27任一項所述的方法，其特征在于，在脫鹽器中預(yù)處理所述 含酸原油以去除無機鹽。
29. -種基本上如說明書中參考圖1描述的脫鹽器。
【文檔編號】C10G33/00GK104508089SQ201380037763
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2013年7月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月27日
【發(fā)明者】克里斯·安德森, 阿茲蘭·侯賽因, 馬丁·阿特金斯, 賈邁利·巴薩爾 申請人:馬來西亞國家石油公司