一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法
【專(zhuān)利摘要】一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法，預(yù)加氫催化劑R1C分2層或多層串聯(lián)布置，劣質(zhì)烴F1分兩路或多路分路原料，分路原料分別進(jìn)入不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴F11進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，存在的其余分路劣質(zhì)烴原料直接進(jìn)入后續(xù)對(duì)應(yīng)床層；本發(fā)明劣質(zhì)烴分級(jí)預(yù)加氫方法利于預(yù)加氫反應(yīng)的縱深分布，可降低稀釋油數(shù)量，提高預(yù)加氫催化劑利用率，特別適合于金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的深度加氫改質(zhì)過(guò)程的預(yù)加氫過(guò)程。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法；特別地講，本發(fā)明涉及一種加工金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的深度加氫改質(zhì)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]以下描述中低溫煤焦油的深度加氫改質(zhì)方法。
[0003]本發(fā)明所述煤焦油F1，可以是全餾分煤焦油或煤焦油餾分油，本發(fā)明的一個(gè)合適的原料煤焦油Fl是金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的低氫含量中低溫煤焦油，本發(fā)明的一個(gè)特別合適的原料煤焦油Fl是金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的重餾分油即中低溫煤焦油的煤浙青。
[0004]金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油F1，其目標(biāo)產(chǎn)品為柴油餾分的深度加氫改質(zhì)過(guò)程通常包括煤焦油原料Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl和預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2。
[0005]在煤焦油原料Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，通常使用預(yù)加氫催化劑R1C，預(yù)加氫催化劑RlC可以是加氫保護(hù)劑、烯烴加氫飽和劑、加氫脫氧劑、加氫脫金屬劑、加氫脫硫劑等的單劑或雙劑或多劑的串聯(lián)組合或混裝組合，在預(yù)加氫催化劑RlC存在條件下，所述煤焦油Fl與氫氣進(jìn)行加氫反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP ；基于預(yù)加氫過(guò)程Rl的目的是脫除機(jī)械雜質(zhì)、脫除金屬、脫除部分有機(jī)氧(比如有機(jī)酚)、脫除部分有機(jī)硫、烯烴飽和以及對(duì)部分易反應(yīng)組分(比如多環(huán)芳烴中的第一個(gè)芳環(huán))的加氫，因此預(yù)加氫過(guò)程Rl的反應(yīng)條件比深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的反應(yīng)條件較為緩和，通常，預(yù)加氫過(guò)程Rl的較好的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500: I~4000: 1，通?；瘜W(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)煤焦油Fl的重量)。
[0006] 在深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，在深度加氫改質(zhì)催化劑R2C (通常至少使用具備加氫精制功能的深度加氫精致催化劑R21C、有時(shí)聯(lián)合使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C)存在條件下，所述預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P ;基于深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2預(yù)期的改質(zhì)產(chǎn)物的指標(biāo)要求，深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2通常必須脫除大部分硫、脫除大部分氮、降低芳烴含度、提高十六烷值、降低密度，通?；瘜W(xué)純氫耗量為2.5~7.5% (對(duì)煤焦油Fl的重量)，深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的反應(yīng)溫度比預(yù)加氫過(guò)程Rl的反應(yīng)溫度一般高20°C以上、通常高50°C以上、特別地高130°C以上。深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的深度加氫精致催化劑R21C的操作條件通常為:溫度為260~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、精制催化劑R21C體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500: I~4000: I。深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2有時(shí)聯(lián)合使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C，催化劑R22C的操作條件通常為:溫度為300~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.2~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為 500: 1 ~4000: 1。
[0007]已知的中低溫煤焦油深度加氫改質(zhì)方法，在中低溫煤焦油原料Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl中，預(yù)加氫過(guò)程Rl的中低溫煤焦油Fl全部進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程Rl的第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，該方法流程簡(jiǎn)單，但是存在以下缺點(diǎn):
[0008]①不利于預(yù)加氫催化劑表面固體產(chǎn)物的平均分布:第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的易反應(yīng)物濃度最高，無(wú)法實(shí)現(xiàn)結(jié)焦等反應(yīng)盡可能平均分布于預(yù)加氫催化劑床層即縱深分布、盡可能使預(yù)加氫催化劑同步失活的最優(yōu)化目標(biāo)；隨著裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期的延長(zhǎng)，當(dāng)?shù)谝活A(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的預(yù)加氫催化劑活性降低，通常需要提高其反應(yīng)溫度，這樣要求煤焦油Fl逐步提高其進(jìn)料溫度，加快了煤焦油Fl中易縮合物的熱縮合速度，增大了熱縮合物的產(chǎn)量，將縮短催化劑的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期；工業(yè)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)表明，均存在不同程度的第一預(yù)加氫催化劑床層快速結(jié)垢或快速結(jié)焦或金屬硫化物快速沉積，當(dāng)加工金屬含量高、烯烴含量高、酚含量高、膠質(zhì)含量高、浙青質(zhì)含量高的劣質(zhì)中低溫煤焦油Fl時(shí)，第一預(yù)加氫催化劑床層壓力降上升過(guò)快，連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期太短，比如僅能保證3~4個(gè)月，造成頻繁停工以完成催化劑撇頭，降低了裝置開(kāi)工率；
[0009]②預(yù)加氫催化劑剩余活性難以利用:裝置運(yùn)轉(zhuǎn)一定時(shí)間后，當(dāng)?shù)谝活A(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的預(yù)加氫催化劑活性較低或床層壓降過(guò)大時(shí)，通常只能廢棄該部分預(yù)加氫催化劑，無(wú)法最大限度利用該部分催化劑的剩余活性；
[0010]③稀釋油用量大，工程投資大:為了降低預(yù)加氫過(guò)程Rl的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl進(jìn)料中的芳烴濃度，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的總體進(jìn)料油通常使用稀釋油，這些稀釋油通常是循環(huán)使用的來(lái)自中低溫煤焦油Fl的深度加氫轉(zhuǎn)化過(guò)程的中間生成油或最終生成油或它們的分離液體產(chǎn)物，無(wú)論其來(lái)自預(yù)加氫過(guò)程Rl的加氫生成油，還是其來(lái)自深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的加氫生成油，還是其來(lái)自深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的加氫生成油或其餾分油的后續(xù)加氫改質(zhì)過(guò)程R3或者是來(lái)自煤焦油Fl加氫轉(zhuǎn)化生成油之外的其它烴油；總之稀釋油的數(shù)量越大，相關(guān)工程投資和能耗增大越大，這已經(jīng)成為影響裝置經(jīng)濟(jì)性的瓶頸點(diǎn)；同時(shí)，稀釋油用量越大，新鮮原料在催化劑床層中的停留時(shí)間越短，要求增大催化劑裝填量，增加裝置投資；
[0011]④使用冷氫或冷油，增加工程投資，反應(yīng)熱回收利用效率低:通常預(yù)加氫過(guò)程Rl放出大量反應(yīng)熱，為了維持合理的平均反應(yīng)溫度即為了保證合理的操作周期，通常需要在預(yù)加氫過(guò)程Rl的預(yù)加氫催化劑床層之間注入冷氫或冷油，冷氫或冷油作為反應(yīng)產(chǎn)物的一部分隨著反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行熱量回收，并且不可避免地在空冷器或水冷器中損失部分熱能，不是直接高效回收該部分反應(yīng)熱；增加冷卻介質(zhì)循環(huán)過(guò)程能耗，同時(shí)增加冷卻介質(zhì)循環(huán)系統(tǒng)工程投資；使用冷氫或冷油，將降低催化劑床層中新鮮進(jìn)料的停留時(shí)間，要求增大催化劑裝填量，增加裝置投資。
[0012]總結(jié)上述分析，現(xiàn)有中低溫煤焦油深度加氫改質(zhì)方法的預(yù)加氫過(guò)程，存在催化劑床層固體增加速度不均勻、預(yù)加氫催化劑利用率低、操作周期短、反應(yīng)熱利用率低、工程投資大等多項(xiàng)缺點(diǎn)。
[0013]上述存在于中低溫煤焦油深度加氫改質(zhì)過(guò)程的預(yù)加氫過(guò)程Rl的技術(shù)缺陷，同樣存在于類(lèi)似的劣質(zhì)烴Fl的深度加氫改質(zhì)過(guò)程的預(yù)加氫過(guò)程Rl中。劣質(zhì)烴Fl可以是金屬含量高或烯烴含量高或酚含量高或膠質(zhì)含量高或浙青質(zhì)含量高或某種易反應(yīng)物含量高的烴物料Fl，可以選自下列物料中的一種或幾種:
[0014]①低溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0015]②中溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0016]③高溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0017]④煤液化過(guò)程所得煤液化油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；；
[0018]⑤頁(yè)巖油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0019]⑥石油砂基重油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0020]⑦乙烯裂解焦油；
[0021]⑧石油基蠟油熱裂化焦油；
[0022]⑨石油基重油熱加工過(guò)程所得重油餾分產(chǎn)品，熱加工過(guò)程是重油焦化過(guò)程或重油催化裂化過(guò)程或重油催化裂解過(guò)程；
[0023]⑩其它芳烴含量高的富含膠狀浙青狀組分的烴油。
[0024]為了割除上述諸缺點(diǎn)，采用類(lèi)似對(duì)敵軍事作戰(zhàn)的“分化瓦解、化敵為友”的策略，本發(fā)明提出了一種“分批串聯(lián)轉(zhuǎn)化”的分級(jí)預(yù)加氫方法，將煤焦油分為兩路或多路分別直接進(jìn)入串聯(lián)過(guò)程的不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴Fll通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP中包含的烴油，充當(dāng)?shù)诙妨淤|(zhì)烴F12的預(yù)加氫反應(yīng)過(guò)程的的稀釋劑、載熱劑、供氫劑、遷移推動(dòng)劑，起到降低易反應(yīng)組分濃度、降低催化劑裝層溫升幅度、加快加氫速度(抑制結(jié)焦)的作用。本發(fā)明預(yù)加氫反應(yīng)流出物通常進(jìn)入后續(xù)的深度加氫改質(zhì)過(guò)程。本發(fā)明特別適合于金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的加氫改質(zhì)過(guò)程的預(yù)加氫過(guò)程，能實(shí)現(xiàn)原料油中金屬和或縮合物的縱深分布，本發(fā)明同時(shí)具有降低部分劣質(zhì)烴預(yù)熱溫度、減少冷氫用量、提高反應(yīng)熱收率、提高催化劑利用率的效果，利于延長(zhǎng)操作周期、降低工程投資。
[0025]本發(fā)明的一種應(yīng)用形式是，對(duì)于金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油，先將中低溫煤焦油分離為輕餾分和重餾分，然后將本發(fā)明應(yīng)用于重餾分的預(yù)加氫，使用輕餾分預(yù)加氫反應(yīng)流出物或其生成油為稀釋油，即組成了新型中低溫煤焦油全懼分加氫工藝。
[0026]本發(fā)明所述方法未見(jiàn)報(bào)道。
[0027]本發(fā)明的第一目的在于提出一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法；本發(fā)明的第二目的在于提出一種加工金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的深度加氫改質(zhì)方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0028]本發(fā)明一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法，其特征在于包含以下步驟:
[0029]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，在預(yù)加氫催化劑RlC和氫氣存在條件下，所述劣質(zhì)烴Fl進(jìn)行預(yù)加氫反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP ；
[0030] 預(yù)加氫催化劑RlC分2層或多層串聯(lián)布置，劣質(zhì)烴Fl分兩路或多路分路原料，分路原料分別進(jìn)入不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴Fll進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，存在的其余分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入后續(xù)對(duì)應(yīng)床層；
[0031]串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0032]②在深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，在深度加氫改質(zhì)催化劑R2C存在條件下，所述預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P ；
[0033]③在分離部分HPS，分離所述深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P，得到主要由氫氣組成的富氫氣體R2P-SV和深度加氫改質(zhì)生成油R2P-SP，至少一部分富氫氣體R2P-SV返回加氫反應(yīng)過(guò)程循環(huán)使用。
[0034]劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類(lèi)，選自下列物料中的一種或幾種:
[0035]劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類(lèi)，選自下列物料中的一種或幾種:
[0036]①低溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0037]②中溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0038]③高溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0039]④煤液化過(guò)程所得煤液化油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0040]⑤頁(yè)巖油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0041]⑥石油砂基重油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0042]⑦乙烯裂解焦油；
[0043]⑧石油基蠟油熱裂化焦油；
[0044]⑨石油基重油熱加工過(guò)程所得油品，熱加工過(guò)程是重油焦化過(guò)程或重油催化裂化過(guò)程或重油催化裂解過(guò)程；
[0045]⑩其它芳烴含量高的富含膠狀浙青狀組分的烴油。
[0046]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過(guò)程分兩路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通
[0047]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500:1~4000: I，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重
量);
[0048]劣質(zhì)烴Fl分為兩路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2 ；
[0049] 串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一路劣質(zhì)烴Fll通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；[0050]第一路劣質(zhì)烴Fl I占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.9、一般為0.2~0.6、特別地為0.3~0.5 ;
[0051]②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500:1~4000:1 ；
[0052]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0053]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過(guò)程分三路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0054]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500:1~4000: I，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重
量);
[0055]劣質(zhì)烴Fl分為三路,第一路劣質(zhì)烴Fll通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1,第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3 ；
[0056]串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0057]第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.75、一般為0.15~0.5、特別地為0.15~0.35，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.75、一般為0.15~0.5、特別地為0.15~0.35 ;
[0058]②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為 500:1 ~4000: 1 ；；
[0059]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0060]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過(guò)程分四路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0061]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500:1~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重量)；
[0062]劣質(zhì)烴Fl分為四路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第四路劣質(zhì)烴F14直接進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4 ；
[0063]串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4，第四預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B4P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0064]第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25 ;
[0065]②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C體積空速為0.1~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為 500:1 ~4000: I ；
[0066]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0067]本發(fā)明，劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴FlI和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度通常低10°C以上、一般低30°C以上、特別地低50°C以上。
[0068]本發(fā)明加工中低溫煤焦油時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0069]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~13%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過(guò)程總氫耗的25~65%、烯烴飽和率大于90%、氧脫除率大于90%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬(wàn)分之4 ；
[0070]②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于28。
[0071]本發(fā)明加工中低溫煤焦油時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件一般為:
[0072]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~10%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過(guò)程總氫耗的35~55%、烯烴飽和率大于95%、氧脫除率大于95%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬(wàn)分之2 ；
[0073]②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于32。
[0074]本發(fā)明劣質(zhì)烴F1，可以為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于390°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分，或者為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分。
[0075]本發(fā)明第一種加工中低溫煤焦油流程是:
[0076]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)H，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于360°C的烴組成的重餾分R)H，將輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOH預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分H)H的預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層；通常輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分進(jìn)入重餾分I7OH的預(yù)加氫過(guò)程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0077]本發(fā)明第二種加工中低溫煤焦油流程是:
[0078] ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~480°C的烴組成的輕餾分FOLM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，將輕餾分!7OLM預(yù)加氫過(guò)程和重懼分FOD預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行,輕懼分FOLM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD的預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層；通常輕餾分H)LM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0079]本發(fā)明第三種加工中低溫煤焦油流程是:
[0080]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程、中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層，而中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層；通常，中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0081]本發(fā)明第四種加工中低溫煤焦油流程是:
[0082]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將中餾分R)M的預(yù)加氫過(guò)程和重餾分!7OD的預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層(通常為第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1);輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2。
[0083]本發(fā)明設(shè)置預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的熱高壓分離部分RlP-S時(shí)，其特征在于:
[0084]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油的煤浙青餾分；預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP進(jìn)入熱高壓分離部分RlP-S分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的含有低沸點(diǎn)烴的熱高分氣氣體RlP-SV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴組成的熱高分油液體RlP-SL ;在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR返回預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸，第二路熱高分油液體RlP-SP進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，熱高分氣氣體RlP-SV進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2 ;熱高壓分離部分RlP-S操作條件為:溫度為180~440°C、壓力為6.0~30.0MPa ;定義第一路熱高分油液體RlP-SR中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率與劣質(zhì)烴原料Fl的中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率之比為循環(huán)比K,循環(huán)比K通常為0.05~6、一般為0.5~3。
[0085]本發(fā)明設(shè)置第一路熱高分油液體RlP-SR的低壓分離部分RlP-SR-S時(shí)，其特征在于:
[0086] ①在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR降壓后進(jìn)入低壓分離部分RlP-SR-S分離為低分氣RlP-SR-SV和低分油R1P-SR-SL，低分油RlP-SR-SL加壓后返回預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸；分離低分氣RlP-SR-SV得到主要由常規(guī)液體烴組成的烴油RlP-SR-SV-L進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸或進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑接觸。
[0087]本發(fā)明設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS時(shí)，其特征在于:
[0088]③在分離部分HPS之前，設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS,在此，深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P分離為熱高分氣THPV和熱高分油THPL，熱高分氣THPV進(jìn)入分離部分HPS冷卻并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的高分氣氣體HPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的高分油液體HPL ;熱高壓分離部分THPS的操作條件通常為:溫度為150~380°C、壓力為4.0~30.0MPa ;熱高壓分離部分THPS的操作條件一般為:溫度為180~320°C、壓力為4.0~30.0MPa ;可以循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R21C接觸；可以循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R22C接觸。
[0089]本發(fā)明設(shè)置熱高分油THPL的熱低分離部分TLPS時(shí)，其特征在于:
[0090]③熱高分油THPL降壓后進(jìn)入熱低分離部分TLPS并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的熱低分氣TLPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的熱低分油TLPL ;循環(huán)部分熱低分油TLPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與存在的深度加氫改質(zhì)催化劑R2C接觸。
[0091]本發(fā)明，在深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，在精制催化劑R21C之后可以使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C ;具備加氫裂化功能的催化劑R22C的操作條件為:溫度為300~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.2~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500: I~4000: I ;在具備加氫裂化功能的催化劑R22C之后通常使用后精制催化劑R23C。
[0092]本發(fā)明劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油時(shí)，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，膠狀浙青狀組分轉(zhuǎn)化率最好大于90%。
【具體實(shí)施方式】
[0093]以下詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0094]本發(fā)明所述的常規(guī)氣體烴指的是常規(guī)條件下呈氣態(tài)的烴類(lèi)，包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷；本發(fā)明所述的常規(guī)液體烴指的是常規(guī)條件下呈液態(tài)的烴類(lèi)，包括戊烷及其沸點(diǎn)更高的烴類(lèi)；本發(fā)明所述的雜質(zhì)組分指的是原料油中非烴組分的加氫轉(zhuǎn)化物如水、氨、硫化
氫、氯化氫等。
[0095]本發(fā)明所述煤焦油，指的是來(lái)自煤熱解或煤干餾或煤造氣過(guò)程的熱解步驟等過(guò)程的煤焦油或其餾分，可以是煤造氣的副產(chǎn)物低溫煤焦油或其餾分，也可以是煤煉焦煤熱解過(guò)程(包括低溫?zé)捊?、中溫?zé)捊?、高溫?zé)捊惯^(guò)程)副產(chǎn)物煤焦油或其餾分，本發(fā)明所述煤焦油還可以是上述煤焦油的混合油。
[0096] 高溫?zé)捊箤儆诿焊邷責(zé)峤膺^(guò)程，熱解過(guò)程的最終溫度一般大于900°C，通常在1000~1400°C之間。所述高溫煤焦油指的是煤高溫?zé)峤庵迫〗固亢?或城市煤氣過(guò)程生產(chǎn)的副產(chǎn)物粗焦油。高溫煤焦油在初級(jí)蒸餾過(guò)程，通常生產(chǎn)以下產(chǎn)品:輕油(拔頂焦油)、酚油、萘油、輕質(zhì)洗油、重質(zhì)洗油、輕質(zhì)蒽油、重質(zhì)蒽油、浙青等產(chǎn)品，酚油可進(jìn)一步分離為粗酚和脫酚油，萘油可進(jìn)一步分離為粗萘和脫萘油。本發(fā)明所述高溫煤焦油輕餾分指的是:蒽油、洗油、萘油、脫萘油、酚油、脫酚油、輕油及其混合油。
[0097]由于原煤性質(zhì)和煉焦或造氣工藝條件均在一定范圍內(nèi)變化，煤焦油的性質(zhì)也在一定范圍內(nèi)變化。煤焦油初級(jí)蒸餾過(guò)程的工藝條件和產(chǎn)品要求也在一定范圍內(nèi)變化，故煤焦油輕餾分的性質(zhì)也在一定范圍內(nèi)變化。煤焦油輕餾分的性質(zhì)，比重通常為0.92~1.25，常規(guī)沸點(diǎn)一般為60~500°C通常為120~460°C，通常金屬含量為5~80PPm、硫含量為0.4~0.8%、氮含量為0.6~1.4%、氧含量為0.4~9.0%，通常水含量為0.2~5.0%，殘?zhí)亢客ǔ?.5~13%。
[0098]通常煤焦油輕餾分的烯烴含量高、酚含量高并含有較多在緩和條件下易反應(yīng)的組分，因此，本發(fā)明所述的煤焦油輕餾分的預(yù)加氫過(guò)程，通常使用加氫保護(hù)劑、烯烴加氫飽和劑、加氫脫氧劑、加氫脫硫劑等的單劑或雙劑或多劑的串聯(lián)組合或混裝組合。煤焦油重餾分特別是煤浙青餾分，其金屬含量高、膠質(zhì)含量高、浙青質(zhì)含量高，因此，本發(fā)明所述的煤焦油重餾分的預(yù)加氫過(guò)程，通常使用加氫保護(hù)劑、加氫脫金屬劑、加氫脫硫劑等的單劑或雙劑或多劑的串聯(lián)組合或混裝組合
[0099]所述劣質(zhì)烴Fl的總體加氫改質(zhì)過(guò)程，包括劣質(zhì)烴Fl經(jīng)歷的預(yù)加氫過(guò)程Rl和深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2。
[0100]以下詳細(xì)描述本發(fā)明的特征部分。
[0101]本發(fā)明一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法，其特征在于包含以下步驟:
[0102]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，在預(yù)加氫催化劑RlC和氫氣存在條件下，所述劣質(zhì)烴Fl進(jìn)行預(yù)加氫反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP ；
[0103]預(yù)加氫催化劑RlC分2層或多層串聯(lián)布置，劣質(zhì)烴Fl分兩路或多路分路原料，分路原料分別進(jìn)入不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴Fll進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，存在的其余分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入后續(xù)對(duì)應(yīng)床層；
[0104]串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0105]②在深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，在深度加氫改質(zhì)催化劑R2C存在條件下，所述預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P ；
[0106]③在分離部分HPS，分離所述深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P，得到主要由氫氣組成的富氫氣體R2P-SV和深度加氫改質(zhì)生成油R2P-SP，至少一部分富氫氣體R2P-SV返回加氫反應(yīng)過(guò)程循環(huán)使用。
[0107]劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類(lèi)，選自下列物料中的一種或幾種:
[0108]劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類(lèi)，選自下列物料中的一種或幾種:
[0109]①低溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0110] ②中溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；[0111]③高溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0112]④煤液化過(guò)程所得煤液化油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0113]⑤頁(yè)巖油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0114]⑥石油砂基重油或其熱加工過(guò)程所得油品；
[0115]⑦乙烯裂解焦油；
[0116]⑧石油基蠟油熱裂化焦油；
[0117]⑨石油 基重油熱加工過(guò)程所得油品，熱加工過(guò)程是重油焦化過(guò)程或重油催化裂化過(guò)程或重油催化裂解過(guò)程；
[0118]⑩其它芳烴含量高的富含膠狀浙青狀組分的烴油。
[0119]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過(guò)程分兩路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通
[0120]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500:1~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重
量);
[0121]劣質(zhì)烴Fl分為兩路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2 ；
[0122]串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一路劣質(zhì)烴Fll通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0123]第一路劣質(zhì)烴Fl I占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.9、一般為0.2~0.6、特別地為0.3~0.5 ;
[0124]②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500:1~4000:1 ；
[0125]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0126]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過(guò)程分三路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0127]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500:1~4000:1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重
量);
[0128]劣質(zhì)烴Fl分為三路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3 ；
[0129]串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0130]第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.75、一般為0.15~0.5、特別地為0.15~0.35，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.75、一般為0.15~0.5、特別地為0.15~0.35 ;
[0131]②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為 500:1 ~4000: I ；；
[0132]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0133]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過(guò)程分四路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0134]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500:1~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重量)；
[0135]劣質(zhì)烴Fl分為四路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第四路劣質(zhì)烴F14直接進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4 ；
[0136]串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4，第四預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B4P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0137]第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~
0.4、特別地為0.15~0.25，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25 ;
[0138]②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~
30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為 500:1 ~4000: I ；
[0139]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0140]本發(fā)明，劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴Fll和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度通常低10°C以上、一般低30°C以上、特別地低50°C以上。
[0141]本發(fā)明加工中低溫煤焦油時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0142] ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~13%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過(guò)程總氫耗的25~65%、烯烴飽和率大于90%、氧脫除率大于90%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬(wàn)分之4 ；
[0143]②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于28。
[0144]本發(fā)明加工中低溫煤焦油時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件一般為:
[0145]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~10%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過(guò)程總氫耗的35~55%、烯烴飽和率大于95%、氧脫除率大于95%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬(wàn)分之2 ；
[0146]②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于32。
[0147]本發(fā)明劣質(zhì)烴F1，可以為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于390°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分，或者為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分。
[0148]本發(fā)明第一種加工中低溫煤焦油流程是:
[0149]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)H，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于360°C的烴組成的重餾分R)H，將輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOH預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分H)H的預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層；通常輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分進(jìn)入重餾分I7OH的預(yù)加氫過(guò)程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0150]本發(fā)明第二種加工中低溫煤焦油流程是:
[0151]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~480°C的烴組成的輕餾分FOLM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，將輕餾分!7OLM預(yù)加氫過(guò)程和重懼分FOD預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行,輕懼分FOLM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD的預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層；通常輕餾分H)LM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0152]本發(fā)明第三種加工中低溫煤焦油流程是:
[0153]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程、中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層，而中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層；通常，中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0154]本發(fā)明第四種加工中低溫煤焦油流程是:
[0155]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將中餾分R)M的預(yù)加氫過(guò)程和重餾分!7OD的預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層(通常為第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1);輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2。
[0156]本發(fā)明設(shè)置預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的熱高壓分離部分RlP-S時(shí)，其特征在于:
[0157]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油的煤浙青餾分；預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP進(jìn)入熱高壓分離部分RlP-S分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的含有低沸點(diǎn)烴的熱高分氣氣體RlP-SV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴組成的熱高分油液體RlP-SL ;在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR返回預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸，第二路熱高分油液體RlP-SP進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，熱高分氣氣體RlP-SV進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2 ;熱高壓分離部分RlP-S操作條件為:溫度為180~440°C、壓力為6.0~30.0MPa ;定義第一路熱高分油液體RlP-SR中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率與劣質(zhì)烴原料Fl的中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率之比為循環(huán)比K,循環(huán)比K通常為0.05~6、一般為0.5~3。
[0158]本發(fā)明設(shè)置第一路熱高分油液體RlP-SR的低壓分離部分RlP-SR-S時(shí)，其特征在于:
[0159]①在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR降壓后進(jìn)入低壓分離部分RlP-SR-S分離為低分氣RlP-SR-SV和低分油R1P-SR-SL，低分油RlP-SR-SL加壓后返回預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸；分離低分氣RlP-SR-SV得到主要由常規(guī)液體烴組成的烴油RlP-SR-SV-L進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸或進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑接觸。
[0160]本發(fā)明設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS時(shí)，其特征在于:
[0161]③在分離部分HPS之前，設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS,在此，深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P分離為熱高分氣THPV和熱高分油THPL，熱高分氣THPV進(jìn)入分離部分HPS冷卻并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的高分氣氣體HPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的高分油液體HPL ;熱高壓分離部分THPS的操作條件通常為:溫度為150~380°C、壓力為4.0~30.0MPa ;熱高壓分離部分THPS的操作條件一般為:溫度為180~320°C、壓力為4.0~30.0MPa ;可以循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R21C接觸；可以循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R22C接觸。
[0162]本發(fā)明設(shè)置熱高分油THPL的熱低分離部分TLPS時(shí)，其特征在于:
[0163]③熱高分油THPL降壓后進(jìn)入熱低分離部分TLPS并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的熱低分氣TLPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的熱低分油TLPL ;循環(huán)部分熱低分油TLPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與存在的深度加氫改質(zhì)催化劑R2C接觸。
[0164] 本發(fā)明，在深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，在精制催化劑R21C之后可以使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C ;具備加氫裂化功能的催化劑R22C的操作條件為:溫度為300~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.2~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500: I~4000: I ;在具備加氫裂化功能的催化劑R22C之后通常使用后精制催化劑R23C。
[0165]本發(fā)明劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油時(shí)，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，膠狀浙青狀組分轉(zhuǎn)化率最好大于90%。
[0166]根據(jù)需要，可以將任一種補(bǔ)充硫加入預(yù)加氫過(guò)程Rl和或深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，以保證反應(yīng)過(guò)程必須的最低硫化氫濃度比如500PPm(v)或1000PPm(V),以保證催化劑必須的硫化氫分壓不低于最低的必須值。所述的補(bǔ)充硫可以是含硫化氫或可以轉(zhuǎn)化為硫化氫的對(duì)加氫轉(zhuǎn)化過(guò)程無(wú)不良作用的物料，比如含硫化氫的氣體或油品，或與高溫氫氣接觸后生成硫化氫的二硫化碳或二甲基二硫等。當(dāng)預(yù)加氫過(guò)程Rl的稀釋油以含硫化氫的加氫反應(yīng)流出物形式提供時(shí)，如果其中的硫化氫數(shù)量滿(mǎn)足預(yù)加氫過(guò)程Rl的需要，可以不再使用補(bǔ)硫劑。
[0167]以下詳細(xì)描述本發(fā)明的加氫反應(yīng)流出物的高壓分離過(guò)程的一般原則。
[0168]加氫反應(yīng)流出物的高壓分離過(guò)程通常包含冷高壓分離器，當(dāng)加氫反應(yīng)流出物中烴油密度大(比如與水密度接近)或粘度大或與水乳化難于分離時(shí)，還需要設(shè)置操作溫度通常為150~450°C的熱高壓分離器，此時(shí)加氫反應(yīng)流出物進(jìn)入熱高壓分離器分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的熱高分氣氣體和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴以及可能存在的固體組成的熱高分油液體，熱高分氣進(jìn)入操作溫度通常為20~80°C的冷高壓分離器分離為冷高分油和冷高分氣，由于大量高沸點(diǎn)組分進(jìn)入熱高分油液體中，實(shí)現(xiàn)了以下目標(biāo):冷高分油密度變小或粘度變小或與水易于分離。加氫反應(yīng)流出物的高壓分離過(guò)程設(shè)置熱高壓分離器，還具備減少熱量損失的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)闊岣叻钟鸵后w可以避免熱高分氣經(jīng)歷的使用空冷器或水冷器的冷卻降溫過(guò)程。同時(shí)，可以將部分熱高分油液體返回上游的加氫反應(yīng)過(guò)程循環(huán)使用，以改善接收該循環(huán)油的加氫反應(yīng)過(guò)程的總體原料性質(zhì)，或?qū)υ撗h(huán)油進(jìn)行循環(huán)加氫。加氫反應(yīng)流出物或熱高分氣進(jìn)入冷高壓分離部分之前，通常先降低溫度(一般是與反應(yīng)部分進(jìn)料換熱)至約220~100°C (該溫度應(yīng)高于該加氫反應(yīng)流出物氣相中硫氫化氨結(jié)晶溫度)，然后通常向其中注入洗滌水形成注水后加氫反應(yīng)流出物，洗滌水用于吸收氨及可能產(chǎn)生的其它雜質(zhì)如氯化氫等，而吸收氨后的水溶液必然吸收硫化氫。在冷高壓分離部分，所述注水后加氫反應(yīng)流出物分離為:一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的冷高分氣、一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的冷高分油、一個(gè)主要由水組成的并溶解有氨、硫化氫的冷高分水。所述冷高分水，其中氨的含量一般為0.5~15% (w)，最好為I~8% (w)0注洗滌水的一個(gè)目的是吸收加氫反應(yīng)流出物中的氨和硫化氫，防止形成硫氫化氨或多硫氨結(jié)晶堵塞換熱器通道，增加系統(tǒng)壓力降。所述洗滌水的注入量，應(yīng)根據(jù)下述原則確定:一方面，洗滌水注入加氫反應(yīng)流出物后分為汽相水和液相水，液相水量必須大于零，最好為洗滌水總量的30%或更多；再一方面，洗滌水用于吸收加氫反應(yīng)流出物中的氨，防止高分氣的氨濃度太高，降低催化劑活性，通常高分氣的氨體積濃度越低越好，一般不大于200PPm(v)，最好不大于50PPm(v)。所述的冷高壓分離器操作壓力為加氫反應(yīng)部分壓力減去實(shí)際壓力降，冷高壓分離部分操作壓力與加氫反應(yīng)壓力的差值，不宜過(guò)低或過(guò)高，一般為0.35~3.2MPa、通常為
0.5~1.5MPa。所述的冷高分氣的氫氣體積濃度值，不宜過(guò)低(導(dǎo)致裝置操作壓力上升)，一般應(yīng)不低于70% (V)、宜不低于80% (V)、最好不低于85% (V)。如前所述至少一部分、通常為85~100%的冷高分氣返回在加氫反應(yīng)部分循環(huán)使用，以提供加氫反應(yīng)部分必須的氫氣量和氫濃度；為了提高裝置投資效率，必須保證循環(huán)氫濃度不低于前述的低限值，為此，根據(jù)具體的原料性質(zhì)、反應(yīng)條件、產(chǎn)品分布，可以排除一部分所述冷高分氣以排除反應(yīng)產(chǎn)生的甲烷、乙烷。對(duì)于排放的冷高分氣，可以采用常規(guī)的膜分離工藝或變壓吸附工藝或油洗工藝實(shí)現(xiàn)氫氣和非氫氣體組分分離，并將回收的氫氣用作新氫。
[0169]新氫進(jìn)入加氫部分以補(bǔ)充加氫反應(yīng)過(guò)程消耗的氫氣，新氫氫濃度越高越好，一般不宜低于95% (V)，最好不低于99% (V)?？蓪⑷啃職湟肴我患託浞磻?yīng)部分。
[0170]與劣質(zhì)烴Fl全部進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程Rl的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的方法相t匕，本發(fā)明包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的煤焦油深度加氫改質(zhì)方法的優(yōu)點(diǎn)在于:
[0171]①第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的易反應(yīng)物濃度能夠達(dá)到有效降低，利于實(shí)現(xiàn)反應(yīng)盡可能平均分布于預(yù)加氫催化劑床層即縱深分布、盡可能使預(yù)加氫催化劑同步失活的最優(yōu)化目標(biāo)，結(jié)垢或結(jié)焦或金屬硫化物沉積不再集中于第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，當(dāng)加工金屬含量高、烯烴含量高、酚含量高、膠質(zhì)含量高、浙青質(zhì)含量高的中低溫煤焦油Fl時(shí)，可以防止預(yù)加氫催化劑床層特別是第一預(yù)加氫催化劑床層壓力降上升過(guò)快，可使連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期有效延長(zhǎng)，能夠避免頻繁停工，減少催化劑撇頭次數(shù)，提高裝置運(yùn)轉(zhuǎn)率；
[0172]②隨著裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期的延長(zhǎng)，當(dāng)?shù)谝活A(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的預(yù)加氫催化劑活性降低，通常需要提高其反應(yīng)溫度，這樣要求煤焦油Fll逐步提高其進(jìn)料溫度，加快了煤焦油Fl中易縮合物的熱縮合速度，增大了熱縮合物的產(chǎn)量；而本發(fā)明中，第一路煤焦油Fll的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的溫升得到顯著降低，第二路煤焦油F12的第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2的溫升也得到顯著降低，且第二路煤焦油F12及后續(xù)分路進(jìn)料進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)前的預(yù)熱溫度可以低于或遠(yuǎn)低于第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的入口溫度，可以大幅度降低其進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)之前的加熱過(guò)程的熱縮合速度；
[0173]③有效延長(zhǎng)開(kāi)工周期:本發(fā)明能夠避免過(guò)度使用稀釋油或過(guò)大增大氫油比或過(guò)大增大急冷油量，并能夠有效減少預(yù)加氫過(guò)程催化劑裝填量；
[0174]④可提高催化劑利用效率:當(dāng)?shù)谝活A(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的預(yù)加氫催化劑活性較低或床層壓降過(guò)大時(shí)，大部分原料直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2及后續(xù)床層，少部分煤焦油原料Fll可以繼續(xù)通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl以充分發(fā)揮其中的催化劑的加工能力，可提聞催化劑效率；
[0175]⑤可有效提高反應(yīng)熱回收率:預(yù)加氫過(guò)程Rl放出大量反應(yīng)熱，為了保證合理的操作周期即為了維持合理的平均反應(yīng)溫度，本發(fā)明可以使用上游預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物比如第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的反應(yīng)流出物R1C-B1-P，直接加熱下游預(yù)加氫催化劑床層的劣質(zhì)烴分路進(jìn)料比如第二路煤焦油原料F12，即直接回收第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)熱加熱第二路煤焦油原料F12，從而降低常規(guī)工藝中需要在預(yù)加氫過(guò)程Rl的預(yù)加氫催化劑床層之間注入的冷氫或冷油的數(shù)量，提高了該部分反應(yīng)熱回收率，降低相關(guān)系統(tǒng)工程投資。
[0176]對(duì)照例一
[0177] 中溫煤焦油性質(zhì)見(jiàn)表1，升溫至80°C后完成一級(jí)過(guò)濾、進(jìn)一步升溫至170°C后完成二級(jí)過(guò)濾、一級(jí)真空閃蒸脫水，一級(jí)脫水后中溫煤焦油進(jìn)一步在負(fù)壓條件下升溫后完成減壓蒸餾份離(同時(shí)完成二級(jí)脫水)，設(shè)分餾塔進(jìn)料加熱爐，分餾塔塔頂壓力為~0.03MPa (絕壓)，分餾塔下段為水蒸汽汽提段，分餾塔上段為精餾段，全部煤焦油分離為塔頂回流罐排出的塔頂油(常規(guī)沸點(diǎn)低于250°C )、塔中段抽出油(常規(guī)沸點(diǎn)250~330°C )和塔底排出的煤焦油重餾份。塔頂油和中段抽出油混合作為第一烴餾份，煤焦油重餾份作為第二烴餾份。
[0178]在第一加氫精制反應(yīng)部分，含有煤焦油輕餾份的第一烴餾份完成第一加氫精制反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第一加氫精制反應(yīng)流出物；在第二加氫精制反應(yīng)部分，第一加氫精制反應(yīng)流出物和含有煤焦油重懼份的第二烴懼份完成第二加氫精制反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第二加氫精制反應(yīng)流出物；第二加氫精制反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫精制高壓分離部分，分離為加氫精制高分氣、加氫精制高分油和加氫精制高分水；全部加氫精制高分氣進(jìn)入加氫精制反應(yīng)部分作加氫精制循環(huán)氫使用；在加氫精制高分油分離部分，分離加氫精制高分油得到加氫精制石腦油、加氫精制柴油、加氫精制重油。
[0179]第二加氫精制反應(yīng)部分分為預(yù)加氫過(guò)程Rl和深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2。
[0180]全部加氫精制重油在加氫裂化反應(yīng)部分轉(zhuǎn)化為加氫裂化反應(yīng)流出物,加氫裂化反應(yīng)流出物可以獨(dú)立分離回收，加氫精制循環(huán)氫和加氫裂化循環(huán)氫共用循環(huán)氫壓縮機(jī)；在加氫裂化高分油分離部分，得到加氫裂化油品，全部加氫裂化重油循環(huán)至加氫裂化反應(yīng)部分。也可以將加氫裂化反應(yīng)流出物引入到加氫精制高壓分離部分與加氫精制反應(yīng)流出物聯(lián)合分離回收，以簡(jiǎn)化加氫裂化反應(yīng)流出物分離回收流程。
[0181]中溫煤焦油性質(zhì)見(jiàn)表1，加氫催化劑組成和性質(zhì)見(jiàn)表2、表3、表4，操作條件和產(chǎn)品性質(zhì)見(jiàn)表5，產(chǎn)品指標(biāo):中溫煤焦油加氫精制石腦油餾份的氮含量(平均值)低于3PPm、中溫煤焦油加氫柴油餾份的十六烷值(平均值)高于33。
[0182]第二加氫精制反應(yīng)部分的預(yù)加氫過(guò)程R1，預(yù)加氫催化劑床層總溫升為70°C，使用冷氫或冷油降低預(yù)加氫中間反應(yīng)流出物溫度形成25°C溫降；預(yù)加氫過(guò)程Rl表觀(guān)溫升為45。。。
[0183]實(shí)施例一
[0184]基于對(duì)照例一，按照本發(fā)明，將第二加氫精制反應(yīng)部分的預(yù)加氫催化劑分為體積比為35: 65的第一份和第二份,第一份預(yù)加氫催化劑布置在第一預(yù)加氫催化劑床層,第二份預(yù)加氫催化劑布置在第二預(yù)加氫催化劑床層，床層內(nèi)的催化劑配置比例和裝填順序與對(duì)照例相同。將重餾分即第二烴餾份作為劣質(zhì)烴F1，分為體積比為65: 35的第一路劣質(zhì)烴Fll和第二路劣質(zhì)烴F12，第一路劣質(zhì)烴Fll進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2。與對(duì)照例相比，本發(fā)明利于實(shí)現(xiàn)預(yù)加氫過(guò)程的金屬硫化物沉積和結(jié)焦在預(yù)加氫催化劑床層中平均分布，同時(shí)降低了第一預(yù)加氫催化劑床層進(jìn)料中的膠狀浙青狀組分的濃度，利于抑制結(jié)焦反應(yīng)。
[0185]表1煤焦油性質(zhì)
[0186]
【權(quán)利要求】
1.一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過(guò)程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法，其特征在于包含以下步驟: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，在預(yù)加氫催化劑RlC和氫氣存在條件下，所述劣質(zhì)烴Fl進(jìn)行預(yù)加氫反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物 RlP ； 預(yù)加氫催化劑RlC分2層或多層串聯(lián)布置，劣質(zhì)烴Fl分兩路或多路分路原料，分路原料分別進(jìn)入不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴Fll進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，存在的其余分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入后續(xù)對(duì)應(yīng)床層； 串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用； ②在深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，在深度加氫改質(zhì)催化劑R2C存在條件下，所述預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P ； ③在分離部分HPS，分離所述深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P，得到主要由氫氣組成的富氫氣體R2P-SV和深度加氫改質(zhì)生成油R2P-SP，至少一部分富氫氣體R2P-SV返回加氫反應(yīng)過(guò)程循環(huán)使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于: 劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類(lèi)，選自下列物料中的一種或幾種: ①低溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品； ②中溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品； ③高溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品； ④煤液化過(guò)程所得煤液化油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品； ⑤頁(yè)巖油或其餾分油或其熱加工過(guò)程所得油品； ⑥石油砂基重油或其熱加工過(guò)程所得油品； ⑦乙烯裂解焦油； ⑧石油基蠟油熱裂化焦油； ⑨石油基重油熱加工過(guò)程所得油品，熱加工過(guò)程是重油焦化過(guò)程或重油催化裂化過(guò)程或重油催化裂解過(guò)程； ⑩其它芳烴含量高的富含膠狀浙青狀組分的烴油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于各步驟的操作條件為: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500: I~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5%重量； 劣質(zhì)烴Fl分為兩路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2 ； 串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一路劣質(zhì)烴Fll通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用； 第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.1~0.9 ; ②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460°C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500: I ~4000: I ； ③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例0.2~0.6。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.3~0.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于各步驟的操作條件為: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr―1、氫氣/原料油體積比為500: I~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5%重量； 劣質(zhì)烴Fl分為三路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3 ； 串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用； 第一路劣質(zhì)烴FlI占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.1~0.75，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.1~0.75 ; ②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460°C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500: I ~4000: I ；； ③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴FlI占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.5，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.5。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.35，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.35。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于各步驟的操作條件為: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，預(yù)加氫過(guò)程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500: 1~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5%重量； 劣質(zhì)烴Fl分為四路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過(guò)第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第四路劣質(zhì)烴F14直接進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4 ； 串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4，第四預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B4P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用； 第一路劣質(zhì)烴FlI占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.05~0.5，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.05~0.5，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.05~0.5 ; ②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2的操作條件為:溫度為230~460°C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500: I ~4000: I ； ③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.4，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.4，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.4。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.25，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.25，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.25。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴Fl I和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度低10°C以上。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴Fl I和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度低30°C以上。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴Fl I和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度低50°C以上。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于:①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~13%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過(guò)程總氫耗的25~65%、烯烴飽和率大于90%、氧脫除率大于90%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬(wàn)分之4 ; ②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于28。
16.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~10%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過(guò)程總氫耗的35~55%、烯烴飽和率大于95%、氧脫除率大于95%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬(wàn)分之2 ； ②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于32。
17.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于390°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分。
18.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為主要由 常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分。
19.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)H，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于360°C的烴組成的重餾分R)H，將輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOH預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分I7OH的預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層。
20.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)H，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于360°C的烴組成的重餾分R)H，將輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOH預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分進(jìn)入重餾分I7OH的預(yù)加氫過(guò)程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
21.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~480°C的烴組成的輕餾分FOLM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，將輕餾分!7OLM預(yù)加氫過(guò)程和重懼分FOD預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行,輕懼分FOLM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分I7OD的預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層。
22.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油FO所得重餾分FOD，先將初始中低溫煤焦油分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~480°C的烴組成的輕餾分R)LM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分R)D，將輕餾分R)LM預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行,輕懼分FOLM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
23.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油FO所得重餾分FOD，先將初始中低溫煤焦油FO分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分FOD，然后將輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程、中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層，而中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層。
24.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油FO所得重餾分FOD，先將初始中低溫煤焦油FO分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分FOD，然后將輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程、中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層，而中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
25.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油的煤浙青餾分；預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP進(jìn)入熱高壓分離部分RlP-S分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的含有低沸點(diǎn)烴的熱高分氣氣體RlP-SV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴組成的熱高分油液體RlP-SL ;在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR返回預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸，第二路熱高分油液體RlP-SP進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，熱高分氣氣體RlP-SV進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2 ;熱高壓分離部分RlP-S操作條件為:溫度為180~440°C、壓力為6.0~30.0MPa ;定義第一路熱高分油液體RlP-SR中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率與劣質(zhì)烴原料Fl的中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率之比為循環(huán)比K，循環(huán)比K為0.05~6。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于:①循環(huán)比K為0.5~3。
27.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于: ①在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR降壓后進(jìn)入低壓分離部分RlP-SR-S分離為低分氣RlP-SR-SV和低分油R1P-SR-SL，低分油RlP-SR-SL加壓后返回預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于: ①分離低分氣RlP-SR-SV得到主要由常規(guī)液體烴組成的烴油RlP-SR-SV-L進(jìn)入預(yù)加氫過(guò)程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸或進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑接觸。
29.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ③在分離部分HPS之前，設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS，在此，深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P分離為熱高分氣THPV和熱高分油THPL，熱高分氣THPV進(jìn)入分離部分HPS冷卻并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的高分氣氣體HPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的高分油液體HPL。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的 方法，其特征在于: ③熱高壓分離部分THPS的操作條件為:溫度為150~380°C、壓力為4.0~30.0MPa0
31.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③熱高壓分離部分THPS的操作條件為:溫度為180~320°C、壓力為4.0~30.0MPa0
32.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R21C接觸。
33.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R22C接觸。
34.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③熱高分油THPL降壓后進(jìn)入熱低分離部分TLPS并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的熱低分氣TLPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的熱低分油TLPL ;循環(huán)部分熱低分油TLPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R21C接觸。
35.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③熱高分油THPL降壓后進(jìn)入熱低分離部分TLPS并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的熱低分氣TLPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的熱低分油TLPL ;循環(huán)部分熱低分油TLPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2與存在的深度加氫改質(zhì)催化劑R22C接觸。
36.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將中餾分FOM的預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOD的預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的預(yù)加氫催化劑床層；輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2。
37.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過(guò)程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將中餾分FOM的預(yù)加氫過(guò)程和重餾分FOD的預(yù)加氫過(guò)程串聯(lián)進(jìn)行，中餾分FOM預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過(guò)程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl ;輕餾分FOL預(yù)加氫過(guò)程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2。
38.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，在精制催化劑R21C之后使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C。
39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其特征在于: ②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，具備加氫裂化功能的催化劑R22C的操作條件為:溫度為300~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.2~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500: I~4000: I。
40.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其特征在于: ②深度加氫改質(zhì)過(guò)程R2，在精制催化劑R21C之后使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C ;在具備加氫裂化功能的催化劑R22C之后使用后精制催化劑R23C。
41.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過(guò)程Rl中，膠狀浙青狀組分轉(zhuǎn)化率大于90%。
【文檔編號(hào)】C10G67/00GK103897730SQ201410112067
【公開(kāi)日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2014年3月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月19日
【發(fā)明者】何巨堂 申請(qǐng)人:何巨堂