在用作催化反應(yīng)的起始物質(zhì)之前，工業(yè)有機(jī)組合物通常需要純化以除去含雜原子，特別是諸如硫或氧的雜原子的化合物。這些雜質(zhì)可抑制或降低催化劑的活性。純化可通過使用吸附器進(jìn)行。

WO 2010/057905A1公開了一種通過使至少一種C₂-C₈烯烴與非均相含鎳催化劑接觸而使烯烴低聚的方法。優(yōu)選地，在與催化劑接觸之前，使烯烴通過吸附材料以防止催化劑中毒。然而，WO 2010/057905A1并未公開吸附器的再生方法。

DE 102008007081A1公開了一種由C₄烴的工業(yè)混合物I制備正丁烯低聚物和1-丁烯的方法。類似于WO 2010/057905A1，該文獻(xiàn)提出需要從預(yù)期用于催化低聚方法的烴混合物中移除某些含雜原子的化合物。該文獻(xiàn)并未公開吸附器的再生方法。

WO 2005/056503公開了一種用于選擇性低聚低級(jí)烯烴且制備高級(jí)辛烷產(chǎn)物的復(fù)合催化劑。盡管詳細(xì)報(bào)道了低級(jí)烯烴和烯烴混合物的低聚，然而并未提及使用吸附器來純化起始物質(zhì)或再生吸附器。

WO 01/83407描述了一種使用含MFS結(jié)構(gòu)類型沸石的催化劑在一定條件下低聚具有3-6個(gè)碳原子的烯烴以選擇性獲得包含主要量的特定低聚物的低聚產(chǎn)物。如前文討論的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)那樣，其公開部分既不包括使用吸附器來純化起始物質(zhì)，也不包括其再生。

為了移除包含雜原子的吸附化合物，需要定期將吸附器再生。這可例如通過在升高的溫度下用惰性氣體或烴吹掃吸附器實(shí)現(xiàn)。合適的再生介質(zhì)必須基本上不含烯烴和含雜原子的化合物，特別是不含含氧和硫的化合物。殘余的烯烴傾向于在再生方法期間在所用的溫度下在吸附器上形成有害的焦炭和聚合物沉淀。

包含在吸附器中純化的烯烴的工業(yè)有機(jī)組合物通常包含顯著量的飽和烴。這些純化的飽和烴可在下游工藝步驟中與烯烴分離，且可用于再生吸附器。然而，即使在蒸餾產(chǎn)物料流之后，飽和烴級(jí)分通常仍包含顯著量的殘余烯烴。包含顯著量烯烴的料流由于在吸附器表面上形成的沉淀和/或焦炭增多而不能成功地用于再生吸附器。

US 4,935,399和US 4,935,400均描述了在吸附器的再生期間減少烴損失的類似方法，所述吸附器包含分子篩以從液態(tài)烴料流中移除硫化合物。US 4,935,399的方法包括借助位于吸附器床中的設(shè)備直接加熱吸附器床，而在US 4,935,400中，吸附器床僅通過用氣態(tài)烴吹掃而加熱。這兩篇文獻(xiàn)均提出使用烴料流來再生包含分子篩的吸附器床，然而二者均未涉及使用包含殘余烯烴的烴作為再生介質(zhì)。

US 5,177,298公開了一種使用烴再生劑料流再生含氧吸附劑的方法。所用的料流需要借助額外的吸附器進(jìn)行額外預(yù)處理以移除含硫或氧的化合物。此外，US 5,177,298并未公開使用包含殘余烯烴的烴作為再生介質(zhì)的工業(yè)解決方案。

US 6,673,239B2公開了一種用于從烴中移除水及含雜原子的化合物的系統(tǒng)和方法，以及一種用于將其中所用的吸附劑再生的系統(tǒng)和方法。再生包括使異鏈烷烴通過水-吸附劑，然后使異鏈烷烴通過含雜原子的化合物的吸附劑。然而，US 6,673,239B2并未涉及包含殘余烯烴的異鏈烷烴。其還未提供在再生方法期間的升高的溫度下由再生介質(zhì)中的殘余烯烴所導(dǎo)致的結(jié)焦和聚合物形成。

US 2012/0024324A1公開了一種使用噴氣壓縮機(jī)以開路循環(huán)再生純化床的方法。使用包含惰性氣體和再生組合物的流體組合物作為再生介質(zhì)。除作為可能的次級(jí)組分的氫氣之外，未限定所述流體組合物的其他成分。特別地，該公開文獻(xiàn)并未考慮使用烴作為再生介質(zhì)。

本發(fā)明的問題是開發(fā)一種再生吸附器的新方法。

所述目的通過一種再生吸附器的方法實(shí)現(xiàn)，其包括如下步驟a)-c)：

a)將包含至少一種烷烴和至少一種烯烴的料流(S1)氫化，從而獲得包含至少一種烷烴和與料流(S1)中的量相比降低量的至少一種烯烴的液體料流(S2)；

b)將料流(S2)由液相轉(zhuǎn)化成氣相，和

c)通過與在步驟b)中獲得的氣體料流(S2)接觸而再生吸附器。

本發(fā)明的方法允許使用包含烯烴的烴混合物來再生吸附器，而不在吸附劑上顯著形成有害的焦炭和聚合物沉淀。在本發(fā)明的上下文中，使用料流(S2)作為吸附器的再生料流或再生介質(zhì)。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，料流(S1)來自先前的工藝步驟。因此，本發(fā)明允許使用組分作為吸附器的再生介質(zhì)，其中所述組分已事先在同一吸附器上純化，但實(shí)際上為副產(chǎn)物，例如在通過丁烯二聚而制備辛烯的方法中。該類副產(chǎn)物通常作為廢棄物排出，然而在本發(fā)明的方法中，它們可成功地用于/轉(zhuǎn)化成再生料流。

與現(xiàn)有技術(shù)的其他方法相比，不需要額外的純化步驟來移除含硫和/或氧和/或其他雜原子的化合物，因?yàn)檫@些烴混合物例如在借助吸附器純化包含烯烴的工業(yè)有機(jī)組合物期間作為副產(chǎn)物獲得。因此避免了購買替代的再生介質(zhì)如惰性氣體。

此外，本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)可見于如下事實(shí)：本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案允許以再生模式操作至少一個(gè)吸附器，平行地，在同一裝置中以操作模式操作至少一個(gè)其他吸附器。

另一優(yōu)點(diǎn)是根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，可收集和再循環(huán)在完成操作模式后殘留在吸附器孔中的殘余有機(jī)組合物，從而進(jìn)一步減少有價(jià)值有機(jī)中間體的損失。

為了使再生介質(zhì)盡可能多地富集吸附的含雜原子的化合物且因此以盡可能低的量消耗再生介質(zhì)，可將再生介質(zhì)流與在吸附器的操作模式下的任何有機(jī)組合物流相對(duì)地導(dǎo)入。

為了冷卻吸附器，可使再生介質(zhì)按照操作模式期間的任何有機(jī)組合物的流動(dòng)方向通過吸附器，從而充分利用吸附器中的溫度梯度，由此進(jìn)一步降低再生介質(zhì)的消耗。

總之，由于本發(fā)明實(shí)施的有利措施的組合，能量、廢棄物和產(chǎn)物損失得以降低，由此降低了操作成本和環(huán)境負(fù)擔(dān)。此外，本發(fā)明提供了一種有效再生吸附器的方法。

下文將更詳細(xì)地描述本發(fā)明：

本發(fā)明涉及一種再生吸附器的方法，其包括如下步驟a)-c)。

在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“吸附器”包括吸附劑以及其中包埋有吸附劑的設(shè)備?？墒褂么朕o“吸附器材料”代替術(shù)語“吸附劑”。術(shù)語“吸附器”可同樣用于吸附劑，即使某些措辭實(shí)際上僅指代吸附劑，而不指代其中包埋有吸附劑的設(shè)備。

吸附器(A)可用于從有機(jī)組合物中吸附含氧和/或硫的化合物。優(yōu)選地，吸附器(A)可用于吸附醚、醇、硫醇、硫醚、亞砜、酮、醛或其混合物。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適于從有機(jī)組合物中吸附含氧和/或硫的化合物的吸附劑。

優(yōu)選的吸附劑例如為具有孔尺寸的分子篩。此外，可用的分子篩為晶態(tài)天然氧化鋁-硅酸鹽，如層狀晶格硅酸鹽或合成分子篩。此外，可使用Bayer AG、Dow、Union Carbide、Laporte或Mobil銷售的市售分子篩。這些分子篩可例如為A、X和Y型沸石。此外，合成分子篩包含硅和鋁作為主要組分，其中可使用其他原子作為次級(jí)組分，例如鑭系元素如鎵、銦和鑭，或其他元素如鎳、鈷、銅、鋅或銀。這些可例如通過與可交換的陽離子進(jìn)行離子交換而引入沸石中。

同樣地，可使用合成沸石，其中通過共沉淀將其他原子如硼或磷引入層中。

其他合適的吸附劑為磷酸鋁、二氧化硅、硅藻土、二氧化鈦、二氧化鋯、聚合物吸附劑及其混合物。

最優(yōu)選的吸附劑為氧化鋁，其可例如作為Selexsorb CDL由BASF商購獲得。

在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，吸附器中的吸附劑基于氧化鋁和/或吸附器可用于從有機(jī)組合物中吸附含氧和/或硫的化合物；優(yōu)選地，吸附器可用于吸附醚、醇或其混合物。

其中集成有吸附器的裝置可包括至少一個(gè)就吸附劑及其操作模式而言與第一吸附器相同的其他吸附器。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，待在步驟c)(步驟c)如下文所定義)中再生的吸附器是包含至少一個(gè)其他吸附器的裝置的一部分；優(yōu)選地，在第一吸附器的再生期間，所述至少一個(gè)其他吸附器處于其操作模式下，和/或該裝置中的每個(gè)吸附器就吸附劑及其操作模式而言是相同的。

在本發(fā)明的上下文中，“再生”意指從吸附器中，特別是從吸附器中的吸附劑中解吸并移除包含氧和/或硫的吸附化合物。本發(fā)明的吸附器再生方法還可包括其他必要的措施/步驟，例如用于制備再生介質(zhì)、用于再生的吸附器本身或者使吸附器在再生結(jié)束之后能再次操作以從有機(jī)組合物中吸附含氧和/或硫的化合物。

在本發(fā)明的上下文中，當(dāng)將包含有機(jī)組合物(其包含至少一種烷烴和/或至少一種烯烴和含氧和/或硫的化合物)的料流供入吸附器中，且在吸附劑上從該料流中完全或至少部分吸附含氧和/或硫的化合物時(shí)，吸附器處于操作模式下。相應(yīng)的組合物優(yōu)選不事先導(dǎo)經(jīng)吸附器。

在根據(jù)前段的相應(yīng)吸附器的操作模式期間，從所述料流中吸附優(yōu)選至少50％，更優(yōu)選至少80％，最優(yōu)選至少97％的含氧和/或硫的化合物。

在本發(fā)明的上下文中，當(dāng)實(shí)施移除措施或者涉及從吸附劑中移除吸附的含氧和/或硫化合物的措施時(shí)，或者任選地不適用操作模式的定義時(shí)，吸附器處于再生模式下。

因此，本發(fā)明的吸附器可以以操作模式或再生模式運(yùn)行。

本發(fā)明的吸附器再生方法中的步驟a)、b)和c)定義如下：

在步驟a)中，將包含至少一種烷烴和至少一種烯烴的料流(S1)氫化，從而獲得包含至少一種烷烴和與料流(S1)中的量相比降低量的至少一種烯烴的液體料流(S2)。

優(yōu)選地，料流(S1)中的所述至少一種烯烴的量由于氫化而與在實(shí)施步驟a)之前料流(S1)中的相應(yīng)量相比降低至少70％，更優(yōu)選至少90％，最優(yōu)選至少95％，從而獲得料流(S2)。

與其烯屬雙鍵的數(shù)量無關(guān)，所有烯烴通常被氫化條件氫化，因此其量降低。包含超過一個(gè)烯屬雙鍵的烯烴僅部分氫化，且這些分子的至少一部分中的每分子的一個(gè)或更多烯屬雙鍵在實(shí)施步驟a)之后仍保持不飽和的。

料流(S1)和/或料流(S2)可包含至少一種直鏈、支化和/或環(huán)狀的烷烴。優(yōu)選地，所述烷烴在其最長的鏈中包含1-14個(gè)，更優(yōu)選3-10個(gè)，最優(yōu)選4-6個(gè)碳原子。

所述至少一種烷烴可例如選自如下組：甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷。優(yōu)選地，所述至少一種烷烴為丁烷。

在本發(fā)明的上下文中，如果不另外說明，則不區(qū)分特定烷烴的不同異構(gòu)體。例如，術(shù)語“丁烷”可指代正丁烷和/或異丁烷。

在一個(gè)具體實(shí)施方案中，料流(S1)和/或料流(S2)可包含一種或多種不同于丁烷的其他烷烴，其可選自與上文所述相同的烷烴。

料流(S1)和/或料流(S2)中的所述至少一種烯烴可包含直鏈、支化或環(huán)狀單烯烴，和/或包含超過一個(gè)烯屬雙鍵的直鏈、支化、環(huán)狀烯烴。優(yōu)選地，所述烯烴在其最長的碳鏈中具有2-14個(gè)，更優(yōu)選3-10個(gè)，最優(yōu)選4-6個(gè)碳原子。

如果烯烴存在超過一種立體異構(gòu)體，例如相應(yīng)的順式和反式異構(gòu)體，則這些異構(gòu)體在本發(fā)明的上下文中被視為是相當(dāng)?shù)?。此外，不區(qū)分單烯烴的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。例如，術(shù)語“丁烯”可包括結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1-丁烯和/或2-丁烯以及2-丁烯，和相應(yīng)的順式和/或反式立體異構(gòu)體。

單烯烴可例如選自如下組：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯。優(yōu)選地，所述烯烴為丁烯。

如果存在至少一種包含超過一個(gè)烯屬雙鍵的烯烴，則該烯烴優(yōu)選為二烯烴，更優(yōu)選為丁二烯。

在一個(gè)具體實(shí)施方案中，料流(S1)和/或料流(S2)可包含一種或多種不同于丁烯的其他烯烴，其可選自與上文所述相同的烯烴。

在步驟a)中，料流(S1)可包含總計(jì)至少99重量％，更優(yōu)選總計(jì)至少99.5重量％，最優(yōu)選總計(jì)至少99.9重量％的至少一種烷烴和至少一種烯烴。

料流(S1)可包含丁烷和丁烯，優(yōu)選至少96重量％的丁烷和不超過4重量％的丁烯。

優(yōu)選地，料流(S2)包含不超過1000重量ppm的烯烴，優(yōu)選不超過500重量ppm的烯烴，最優(yōu)選不超過100重量ppm的烯烴，所述烯烴優(yōu)選為丁烯。

此外，料流(S2)可包含至少99重量％的至少一種烷烴，優(yōu)選至少99.5重量％的至少一種烷烴，最優(yōu)選至少99.9重量％的至少一種烷烴，所述烷烴優(yōu)選為丁烷。

優(yōu)選地，料流(S1)和/或料流(S2)中的包含超過一個(gè)烯屬雙鍵的烯烴的量低于500ppm，更優(yōu)選低于300ppm，最優(yōu)選低于100ppm，所述包含超過一個(gè)烯屬雙鍵的烯烴優(yōu)選為二烯烴，優(yōu)選為丁二烯。

氫化可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的方法進(jìn)行。

可使用的為催化氫化，其中使用至少一種催化劑和氫源。

優(yōu)選地，所述催化劑包含d區(qū)元素，更優(yōu)選例如Pd、Pt、Ru、Ir、Rh、Cu、Ni或Co，最優(yōu)選Pd、Ni、Pt或Rh，特別優(yōu)選Pd或Ni。

氫化可使用H₂氣進(jìn)行和/或以轉(zhuǎn)移氫化的形式進(jìn)行，其使用例如甲酸銨、甲硅烷氫化物、NaBH₄、環(huán)己烯或醇如甲醇和丙醇作為氫源。優(yōu)選地，氫化通過使用H₂氣作為氫源進(jìn)行。

氫源和溶劑可相同，例如在醇如甲醇的情況下。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適于實(shí)施氫化的任何溶劑。

一般而言，可使用極性質(zhì)子溶劑、極性非質(zhì)子溶劑和/或非極性溶劑，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、四氫呋喃或甲苯。

或者，氫化可在不使用任何溶劑下進(jìn)行。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，氫化在不使用任何溶劑且使用H₂氣作為氫源下進(jìn)行。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適于實(shí)施氫化的任何反應(yīng)器。

優(yōu)選使用滴流床反應(yīng)器來實(shí)施氫化。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，料流(S1)來自事先由同一吸附器或由類似的其他吸附器在該相應(yīng)吸附器的操作模式期間純化的有機(jī)組合物。

在該實(shí)施方案中，在步驟a)之前且在使用至少一個(gè)吸附器在其操作模式下純化有機(jī)組合物之后，可額外將烯烴低聚，優(yōu)選將丁烯二聚成辛烯，和/或?qū)嵤┱麴s步驟以將丁烷與丁烯分離。

在步驟a)中，料流(S2)的壓力可為5-80巴，更優(yōu)選為10-50巴，最優(yōu)選為20-30巴。

在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，在步驟a)中，

i)料流(S1)包含丁烷和丁烯，優(yōu)選至少96重量％的丁烷和不超過4重量％的丁烯，和/或

ii)料流(S2)包含不超過1000重量ppm的烯烴，優(yōu)選不超過500重量ppm的烯烴，最優(yōu)選不超過100重量ppm的烯烴，所述烯烴優(yōu)選為丁烯，和/或

iii)料流(S2)包含至少99重量％的至少一種烷烴，優(yōu)選至少99.5重量％的至少一種烷烴，最優(yōu)選至少99.9重量％的至少一種烷烴，所述烷烴優(yōu)選為丁烷。

在步驟b)中，將料流(S2)由液相轉(zhuǎn)化成氣相。

所述轉(zhuǎn)化可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的方法或裝置進(jìn)行。

步驟b)中的轉(zhuǎn)化可通過降低液體料流(S2)的壓力和/或?qū)⑵浼訜?，?yōu)選通過使用至少一個(gè)蒸發(fā)器和/或至少一個(gè)過熱器和/或至少一個(gè)閃蒸器而進(jìn)行。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將來自步驟a)的壓力為5-80巴，優(yōu)選10-50巴，最優(yōu)選20-30巴的液體料流(S2)供入閃蒸器中以根據(jù)步驟b)進(jìn)行轉(zhuǎn)化，其中將液體料流(S2)的壓力降至4-16巴，優(yōu)選7-13巴，最優(yōu)選8-11巴。

與在步驟a)中獲得的液體(S2)的壓力相比，降低液體料流(S2)的壓力(優(yōu)選在閃蒸器中)可導(dǎo)致至少一部分液體料流(S2)轉(zhuǎn)化成氣相。處于降低的壓力下的剩余液體料流(S2)可通過使用至少一個(gè)蒸發(fā)器轉(zhuǎn)化成氣相。

通過與在步驟a)中獲得的液體(S2)的壓力相比，降低液體料流(S2)的壓力(優(yōu)選在閃蒸器中)，0-80％，優(yōu)選小于10％的液體料流(S2)可轉(zhuǎn)化成氣相。

或者，液體料流(S2)可轉(zhuǎn)化成氣相，優(yōu)選使用至少一個(gè)蒸發(fā)器，其中與在步驟a)中獲得的料流(S2)壓力相比事先降低其壓力或不事先降低其壓力。

在本發(fā)明中，蒸發(fā)器為通過將熱量傳遞給液體料流而將該液體料流轉(zhuǎn)化成氣相的設(shè)備。

還可使用兩個(gè)或更多串聯(lián)或并聯(lián)的料流(S2)流經(jīng)其間的蒸發(fā)器。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適于實(shí)施蒸發(fā)的任何蒸發(fā)器。

蒸發(fā)器的實(shí)例為電蒸發(fā)器和借助傳熱介質(zhì)如蒸汽(氣態(tài)水)或其他氣體介質(zhì)、烴、油或鹽傳遞熱量的蒸發(fā)器。優(yōu)選地，所述蒸發(fā)器為釜式蒸發(fā)器。

根據(jù)步驟b)將液體料流(S2)轉(zhuǎn)化成氣相還可包括過熱。

在本發(fā)明的上下文中，“過熱”意指進(jìn)一步提高已有的氣體料流(S2)的溫度，優(yōu)選通過向氣體料流(S2)傳熱。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適于過熱的任何過熱器。

過熱可使用一個(gè)或多個(gè)過熱器進(jìn)行。當(dāng)使用超過一個(gè)過熱器時(shí)，所述過熱器可串聯(lián)和/或并聯(lián)布置。

可能的過熱器的實(shí)例為電過熱器和借助傳熱介質(zhì)(合適的氣體介質(zhì)、烴、油或鹽)傳遞熱量的過熱器。優(yōu)選地，所述過熱器為管殼型過熱器。

蒸發(fā)和過熱可在不同的設(shè)備中實(shí)施，和/或可組合在至少一個(gè)能實(shí)現(xiàn)兩種功能的設(shè)備中，例如堆疊在釜式蒸發(fā)器上的管殼式換熱器。

當(dāng)使用基于傳熱介質(zhì)的蒸發(fā)器和/或過熱器時(shí)，可使同一傳熱介質(zhì)流通過僅一個(gè)蒸發(fā)器或過熱器，或通過超過一個(gè)蒸發(fā)器或過熱器。對(duì)蒸發(fā)器或過熱器而言，或者對(duì)蒸發(fā)器和過熱器而言，可使用相同的傳熱介質(zhì)流。

可對(duì)所有蒸發(fā)器和/或過熱器使用相同類型的傳熱介質(zhì)，或者對(duì)每個(gè)單獨(dú)的設(shè)備或一組蒸發(fā)器和/或過熱器可使用不同類型的傳熱介質(zhì)。

取決于在給定的工藝時(shí)間下實(shí)際需要的溫度，相應(yīng)蒸發(fā)器和/或過熱器對(duì)液體或氣體料流(S2)的熱傳遞可降低、完全停止，和/或料流(S2)可繞過一個(gè)或任何數(shù)量的蒸發(fā)器和/或一個(gè)或任何數(shù)量的過熱器。

優(yōu)選地，使氣體料流(S2)通過所有蒸發(fā)器和/或過熱器，且當(dāng)氣體料流(S2)需要較低的溫度時(shí)，降低或停止熱傳遞。

優(yōu)選地，如果需要液體料流(S2)，則繞過蒸發(fā)器和/或過熱器。

在步驟c)中，通過與在步驟b)中獲得的氣體料流(S2)接觸而再生吸附器。

在步驟c)中，吸附器的再生可在230-270℃，優(yōu)選250℃的溫度下進(jìn)行和/或通過使氣體料流(S2)通過包含吸附器的設(shè)備而進(jìn)行。

在步驟c)中，氣體料流(S2)的壓力通常與在步驟b)或a)中獲得的氣體料流(S2)的壓力相同或者更低。

優(yōu)選地，吸附器的加熱速率不超過60℃/h，更優(yōu)選不超過40℃/h。

本發(fā)明方法的步驟c)可包括一個(gè)或多個(gè)如下組成步驟c1)-c5)：

c1)通過與氣體料流(S2)接觸而加熱吸附器，其中氣體料流(S2)在吸附器中冷凝，

c2)通過與氣體料流(S2)接觸而將吸附器加熱至230-270℃，優(yōu)選250℃的溫度，且氣體料流(S2)不在吸附器中發(fā)生任何冷凝，

c3)通過與氣體料流(S2)接觸而在230-270℃，優(yōu)選250℃的溫度下再生吸附器，

c4)通過與氣體料流(S2)接觸而將吸附器冷卻至80-120℃的溫度，

c5)通過與在步驟a)中獲得的液體料流(S2)接觸而將吸附器冷卻至低于80℃的溫度，優(yōu)選冷卻至40-60℃的溫度。

優(yōu)選地，步驟d)(如下文所定義)在步驟c)之前實(shí)施，且步驟c)包括組成步驟c1)，隨后為c2)，隨后為c3)，隨后為c4)，隨后為c5)。

如果吸附器內(nèi)的至少一個(gè)地點(diǎn)(意指空間要素，其為吸附劑和/或吸附器壁)具有低于存在于該地點(diǎn)的氣體料流(S2)中所含相應(yīng)組分露點(diǎn)溫度的溫度，則料流(S2)中所含的組分通常在步驟c)中，特別是在步驟c1)中發(fā)生冷凝(意指從氣相轉(zhuǎn)化成液相)。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在步驟c1)中獲得的冷凝物包含料流(S2)和當(dāng)實(shí)施排空步驟d)時(shí)未從吸附器中移除的有機(jī)組合物的殘留物，且任選在設(shè)備，優(yōu)選在緩沖容器中收集冷凝物，從而使收集的冷凝物通過處于其操作模式下的吸附器。

氣體料流(S2)的溫度比吸附器的溫度高優(yōu)選不超過100℃，更優(yōu)選不超過60℃，尤其是在加熱步驟c1)和/或c2)期間。

氣體或任選的液體料流(S2)的溫度比吸附器的溫度低優(yōu)選不超過100℃，更優(yōu)選不超過60℃，尤其是在冷卻步驟c4)和/或c5)期間。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，氣體或任選的液體料流(S2)的溫度比吸附器的溫度低不超過100℃，優(yōu)選不超過60℃，尤其是在冷卻步驟c4)和/或c5)期間。

在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中：

i)吸附器的加熱速率不超過60℃/h，優(yōu)選不超過40℃/h，和/或

ii)氣體料流(S2)的溫度比吸附器的溫度高不超過100℃，優(yōu)選不超過60℃，尤其是在加熱步驟c1)和/或c2)期間，和/或

iii)氣體或任選的液體料流(S2)的溫度比吸附器的溫度低不超過100℃，優(yōu)選不超過60℃，尤其是在冷卻步驟c4)和/或c5)期間。

在本發(fā)明的上下文中，如果氣體料流(S2)在步驟c1)、c2)和/或c3)期間通過吸附器的流動(dòng)方向與任何有機(jī)組合物在同一吸附器的操作模式期間通過該吸附器的流動(dòng)方向相反，和/或步驟c4)中的氣體料流(S2)和/或步驟c5)中的液體料流(S2)通過吸附器的流動(dòng)方向與任何有機(jī)組合物在同一吸附器的操作模式期間通過該吸附器的流動(dòng)方向相同，則這是有利的。

在步驟c)之后，可使獲自吸附器且包含氣體料流(S2)和任選的從吸附器中移除的雜質(zhì)的出料冷凝，優(yōu)選通過使用至少一個(gè)冷凝器和/或至少一個(gè)冷卻器。

可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適于實(shí)施冷凝和/或冷卻的冷凝器和/或冷卻器。

冷凝可通過使用一個(gè)冷凝器和/或冷卻器，或兩個(gè)或更多串聯(lián)和/或并聯(lián)的冷凝器和/或冷卻器進(jìn)行。

在完成根據(jù)步驟c)的吸附器再生之后，可通過向其中供入待純化的有機(jī)組合物而將吸附器切換至其操作模式。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中：

i)在步驟c)之后，將獲自吸附器且包含氣體料流(S2)和從吸附器中移除的雜質(zhì)的出料冷凝，優(yōu)選通過使用至少一個(gè)冷凝器和/或至少一個(gè)冷卻器，和/或

ii)在完成根據(jù)步驟c)的吸附器再生之后，通過向其中供入待純化的有機(jī)組合物而將吸附器切換至其操作模式。

在另一實(shí)施方案中，除步驟a)、b)、c)之外，本發(fā)明可包括在步驟c)之前實(shí)施的另一排空步驟d)以至少部分移除在其操作模式下通過吸附器的有機(jī)組合物。

在排空步驟d)中可從吸附器中移除優(yōu)選至少10％，更優(yōu)選至少30％，最優(yōu)選至少40％，特別優(yōu)選至少60％的有機(jī)組合物(OC1)。

可收集排出的有機(jī)組合物以減少操作模式期間純化的有價(jià)值有機(jī)組合物的損失。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述吸附器再生方法包括如下步驟a)-c)：

a)將包含一種丁烷和至少一種丁烯的料流(S1)氫化，從而獲得包含至少一種丁烷和與料流(S1)中的量相比降低量的丁烯的液體料流(S2)；

b)將料流(S2)由液相轉(zhuǎn)化成氣相，和

c)通過與在步驟b)中獲得的氣體料流(S2)接觸而再生吸附器，

且其中料流(S1)包含至少96重量％的丁烷和不超過4重量％的丁烯，且料流(S2)包含不超過1000重量ppm的烯烴。

圖

圖1-4顯示了本發(fā)明的某些方面。清楚起見，在一個(gè)和/或所有圖中并未繪出所有可用的組件和實(shí)施方案。不同圖中所示的實(shí)施方案可彼此組合，且不排除在本說明書公開限度內(nèi)引入其他組件。

圖1顯示了本發(fā)明最基礎(chǔ)的裝置。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)，將料流(S1)供入氫化反應(yīng)器(HR)中。在氫化反應(yīng)器(HR)中，將料流(S1)轉(zhuǎn)化成料流(S2)且導(dǎo)經(jīng)蒸發(fā)/加熱單元(EHU)，從而由液相轉(zhuǎn)化成氣相。然后，通過與來自蒸發(fā)/加熱單元(EHU)的氣體料流(S2)接觸而使吸附器(A)再生。料流(S4)在吸附器(A)的再生模式期間而不在操作模式期間離開吸附器(A)。料流(S4)至少包含料流(S2)和/或含氧和/或硫的化合物和/或任選的一些有機(jī)組合物殘留物。料流(S3)和(S5)僅在操作模式期間存在。料流(S3)包含有機(jī)組合物和含氧和/或硫的化合物。料流(S5)包含有機(jī)組合物，而不含含氧和/或硫的化合物，或者含比料流(S3)更少量的含氧和/或硫的化合物。料流(S5)在吸附器(A)的選擇用于將料流(S3)引入吸附器(A)中的相對(duì)端離開吸附器(A)。換言之，料流(S4)通常額外包含(與料流(S2)相比)由吸附器在其操作模式期間從料流(S3)吸附的那些成分(例如含氧和/或硫的化合物)。

圖2顯示了蒸發(fā)/加熱單元(EHU)的一個(gè)可能的實(shí)施方案。將液體料流(S2)供入閃蒸器(FV)中，并由此直接導(dǎo)至過熱器(SH)和/或經(jīng)由蒸發(fā)器(EV)間接導(dǎo)至過熱器(SH)?？蓪碜赃^熱器(SH)的料流(S2)與料流(S3)的流動(dòng)方向相對(duì)地或者按照料流(S3)的流動(dòng)方向供入吸附器(A)中。

除圖1和圖2中所示的可能構(gòu)造之外，圖3還示出了其他任選的組件：經(jīng)由料流(S6)與吸附器(A)相連的緩沖容器(BV)，以及用于冷卻例如料流(S4)的冷卻單元(CU)。料流(S6)可在至少一個(gè)吸附器(A)和緩沖容器(BV)之間以任何方向流動(dòng)。料流(S6)至少包含有機(jī)組合物和/或料流(S2)和/或含氧和/或硫的化合物。冷卻單元(CU)包括至少一個(gè)彼此串聯(lián)連接和/或并聯(lián)連接的冷卻器和/或冷凝器。

圖4顯示了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，其中使用至少兩個(gè)吸附器(A1)和(A2)。該構(gòu)造使得可以以操作模式運(yùn)行一個(gè)吸附器，且以再生模式平行運(yùn)行另一個(gè)吸附器。在這種情況下，料流(S3)僅供入處于操作模式下的吸附器中，而料流(S2)僅供入處于再生模式下的吸附器。因此，料流(S4)僅離開處于再生模式下的吸附器，而料流(S5)僅離開處于操作模式下的吸附器。