本發(fā)明涉及一種苯酚焦油的加工方法。

背景技術：

目前合成苯酚普遍采用異丙苯法，即異丙苯經空氣氧化生成氧化異丙苯，過氧化異丙苯進一步酸化分解成苯酚和丙酮，并副產一定數(shù)量的固體廢棄物——“含酚焦油”。由于含酚焦油中含有大量有毒的揮發(fā)性組分，在開放的環(huán)境中燃燒會導致嚴重的空氣污染，因此難以當做燃料進行熱量回收。出于環(huán)境保護的需要，在正常生產過程中酚焦油一般需采用專門的焚化爐進行焚燒處理。這種情況下，既無法對含酚焦油中所含的大量高附加值產品進行回收，又必須在固體廢棄物處理方面增加投資，因此并無商業(yè)價值，如能對酚焦油進行深度再加工，獲得高附加值產品同時，無疑能降低苯酚的生產成本。

中國專利CN201210117682.5公開了一種從苯酚焦油中回收苯酚、苯乙酮的方法，在酚焦油中加入硫酸鹽作為催化劑，同時加入一種高溫溶劑油，攪拌加熱，先將溫度升高到240-260℃維持一段時間，再將溫度升高到300-360℃進行裂解反應，得到含有苯酚、苯乙酮等有用組分物質。但該專利對最終的殘渣去處沒有做進一步說明，僅能作為廢棄物進行焚燒處理。

延遲焦化裝置作為煉油廠二次加工裝置具有其獨特優(yōu)勢，對原料的適應性強、可增產優(yōu)質柴油，提高柴汽比。延遲焦化裝置目前已能處理包括直餾（減粘、加氫裂化）渣油、循環(huán)油、焦油砂、瀝青、脫瀝青焦油、澄清油以及煤的衍生物、催化裂化油漿、煉廠污油（泥）等60余種原料，處理原料有的康斯殘?zhí)伎梢詾?.8%-45%或以上，延遲焦化裝置由于具有輕質油收率高、投資費用低等特點，一直是世界重油輕質化的重要加工手段。

目前國內新建的延遲焦化裝置換熱流程中，焦化原料先后分別與焦化主分餾塔側線輕、重焦化蠟油換熱，換熱后溫度為280-300℃，然后進入焦化主分餾塔底部的緩沖段，在塔底與循環(huán)油混合，溫度為340-355℃，再用加熱爐進料泵送入加熱爐。新鮮原料和循環(huán)油混合后的油料經過加熱爐被迅速加熱到所需爐出口溫度（500-505℃），經切換閥進入生焦焦炭塔底，在焦炭塔中高溫油氣發(fā)生熱裂化反應、高溫液相發(fā)生熱裂化和縮合反應，直至生成烴類蒸汽和焦炭為止?，F(xiàn)有技術中將苯酚焦油作為延遲焦化進料，未見相關文獻報道。

技術實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明的目的在于解決苯酚焦油中酚類產品難以回收，而且苯酚焦油僅能作為固體廢棄物進行焚燒處理而產生的資源浪費問題，提高產品附加值。

一種苯酚焦油的加工方法，包括常規(guī)焦化原料經加熱爐加熱后進入焦炭塔，當焦炭塔中充焦量達到焦炭塔最大充焦高度的80%-100%，優(yōu)選90%-95%時停止常規(guī)焦化原料充焦，切換苯酚焦油經焦炭塔蒸汽吹掃管線繼續(xù)充焦，當焦炭塔內溫低于300-400℃，優(yōu)選350-400℃，更優(yōu)選380-400℃停止苯酚焦油充焦進行水蒸氣吹掃過程，焦化氣進入分餾塔經分餾后得到石腦油、柴油、蠟油餾分，焦化塔中得到焦炭。

上述方法中，所述常規(guī)焦化原料包括減壓渣油、常壓渣油、重質原油、減壓蠟油、脫油瀝青、渣油加氫重油、熱裂化渣油、潤滑油精制的抽出油、催化裂化循環(huán)油和澄清油、乙烯裂解渣油和焦油瀝青等中的一種或幾種。

上述方法中，所述苯酚焦油可以是異丙苯法、甲苯-苯甲酸法、磺化法等工藝制苯酚產生的苯酚焦油中的一種或幾種。

上述方法中，加熱爐出口溫度控制為465-530℃，優(yōu)選485-510℃，更優(yōu)選495-505℃。

上述方法中，所述苯酚焦油的進料溫度為150-300℃，優(yōu)選200-300℃，更優(yōu)選250℃-300℃。

上述方法中，停止焦炭塔苯酚焦油充焦水蒸氣吹掃過程，優(yōu)選省去水蒸氣小吹過程，直接進行水蒸氣大吹，大吹時間0.5-5h，優(yōu)選0.5-2h。

苯酚焦油加熱后容易發(fā)生聚合反應并不能作為常規(guī)的焦化原料。本發(fā)明方法能夠使苯酚焦油完全轉化為焦炭和餾分油，使苯酚焦油變廢為寶，提高苯酚焦油的利用率，同時，減少高溫水蒸氣用量，降低焦化污水排放同時，減少能量消耗。

具體實施方式

下面結合實施例及比較例進一步說明本發(fā)明方法，但以下實施例不構成對本發(fā)明的限制。

實施例1

原料采用選自某煉廠苯酚焦油，具體性質見表1。常規(guī)焦化進料為某煉廠減壓渣油，加熱爐出口溫度為500℃，當減壓渣油對焦炭塔的充焦量達到最大安全充焦高度90%，停止減壓渣油對焦炭塔充焦，切換為250℃的苯酚焦油通過焦炭塔蒸汽吹掃管線繼續(xù)對焦炭塔充焦，當焦炭塔內溫度低于400℃時，停止苯酚焦油充焦過程，最終苯酚焦油量占焦化總進料量10%，水蒸氣大吹時間3.5h，具體產品分布見表2。

對比例1

為了便于比較本發(fā)明的有益效果，以實施例1的減壓渣油為原料的常規(guī)延遲焦化試驗作為空白試驗，其它試驗條件與實施例1完全相同，產品分布見表2，最終換算出折合10%苯酚焦油產品分布。

實施例2

常規(guī)焦化進料加熱爐出口溫度為510℃，當減壓渣油對焦炭塔的充焦量達到最大安全充焦高度95%，停止減壓渣油對焦炭塔充焦，切換為280℃的苯酚焦油通過焦炭塔蒸汽吹掃管線繼續(xù)對焦炭塔繼續(xù)充焦，當焦炭塔內溫度低于420℃時，停止苯酚焦油充焦過程，最終苯酚焦油量占焦化總進料量20%，水蒸氣小吹時間1h，大吹時間3h，具體產品分布見表3。

對比例2

以實施例2的苯酚焦油、減壓渣油為原料，采用常規(guī)延遲焦化摻煉20%苯酚焦油，即將苯酚焦油攙兌到減壓渣油中，經分餾塔底換熱、加熱爐加熱至495℃進入焦炭塔，其它試驗條件與實施例2完全相同，試驗進行40h后分餾塔底及加熱爐爐管結焦嚴重，裝置被迫停工檢修，嚴重影響焦化裝置開工周期，獲得的產品分布見表3。

從以上實施例可以看出，采用本發(fā)明提供的苯酚焦油的加工方法，沒有造成加熱爐結焦嚴重影響焦化開工周期，同時，苯酚焦油轉化為高附加值產品石腦油及柴油，并產生少量氣體、蠟油及焦炭，有效解決了苯酚焦油僅能作為固體廢棄物進行焚燒處理而產生的資源浪費問題。

表1 苯酚焦油測試數(shù)據(jù)

α：α-甲基苯乙烯；AP：苯乙酮；DMBA：二甲基芐醇；α-二聚物：α-甲基苯乙烯的二聚體；CP：枯酚

表2 產品分布

*實施例1是以渣油與苯酚焦油進料總和為100%計算。

表3 產品分布