本發(fā)明提供包含具有潤滑粘度的油和0.01重量％至15重量％的N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯的質子酸鹽的潤滑劑組合物。本發(fā)明進一步涉及用該潤滑劑組合物潤滑機械裝置的方法。發(fā)明背景磷化學，例如二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)和胺磷酸鹽是許多潤滑劑中已知的抗磨劑。認為磷化學(例如ZDDP抗磨添加劑)通過在金屬表面上形成保護膜而保護機械裝置的金屬表面。然而，許多磷抗磨劑確定對潤滑的機械裝置或者對環(huán)境具有一些有害影響。例如，包含磷和硫化合物如ZDDP的發(fā)動機潤滑劑顯示出部分地貢獻于顆粒物排放和其它污染物的排放。另外，硫和磷傾向于毒害催化轉化器中所用的催化劑，導致所述催化劑的性能降低。商業(yè)上傾向于降低排放(通常降低NOx形成、SOx形成)和降低發(fā)動機油潤滑劑中的硫酸鹽灰。在發(fā)動機潤滑中，認為無灰磷化學如胺磷酸鹽部分地導致提高的腐蝕，通常鉛和/或銅腐蝕。銅和鉛腐蝕可能來自衍生自使用銅或鉛的合金的軸承和其它金屬組件。還已知胺鹽貢獻于氟碳密封的降解。發(fā)明概述本發(fā)明的目的包括提供在機械裝置的操作中具有以下性能中的至少一個的潤滑劑組合物：(i)降低的或相當的磨損，(ii)降低的鉛或銅腐蝕，(iii)保持潤滑劑的總堿值，(iv)降低的沉積物形成，(v)改進的燃料經濟性和/或(vi)改進的密封相容性。在一個實施方案中，本發(fā)明提供包含胺鹽化的質子酸的潤滑組合物，其降低/防止磨損而不損害密封。如本文所用，除非另外指出，關于存在于所述潤滑劑組合物中的添加劑的量的提及基于無油，即活性物質的量報出。如本文所用，與“包括”、“含有”或“特征是…”同義的過渡術語“包含”為包括性或開放性的，且不排除其它未描述的元素或方法步驟。然而，作為可選實施方案，在本文“包含”的每次描述中，意思是該術語還包括短語“基本由…組成”和“由…組成”，其中“由…組成”不包括沒有描述的任何元素或步驟，“基本由…組成”容許包括不實質地影響所考慮的組合物或方法的基本和新特性的其它未描述元素或步驟。如本文所用，表述“氨基(硫代)酯”意欲包括氨基硫酯或氨基酯。通常，氨基(硫代)酯可以為氨基酯或其混合物。如本文所用，表述“(硫代)磷酸”、“(硫代)羧酸”和“(硫代)氨基甲酸”分別意欲包括硫代磷酸、二硫代磷酸或磷酸(即酸內不存在硫)；硫代羧酸、二硫代羧酸或羧酸；以及硫代氨基甲酸、二硫代氨基甲酸和氨基甲酸。通常，(硫代)磷酸可以為磷酸或其混合物，(硫代)羧酸可以為羧酸或其混合物，且(硫代)氨基甲酸可以為二硫代氨基甲酸或其混合物。本領域技術人員已知酸-堿鹽(例如本發(fā)明的那些)不需要是化學計量的；即可存在酸與堿相比或者堿與酸相比的過量。在一個實施方案中，本發(fā)明胺鹽包含至多50％當量的過量酸(即每1當量胺堿(或者TBN-總堿值)，存在1.5當量酸(或者TAN-總酸值))。在其它實施方案中，酸與胺堿的比為1.5:1-1:1.5，或者1.3:1-1:1.3，或者1.1:1-1:1.1，都基于當量。在一個實施方案中，本發(fā)明提供包含具有潤滑粘度的油和0.01重量％至15重量％的N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯的質子酸鹽的潤滑劑組合物。質子酸(即酸)應當理解為在堿性化合物(即堿)的存在下釋放質子(H+)的化合物。質子酸可表示為H-X，其中X-表示由酸去質子化而產生的陰離子共軛堿。質子酸可以為無機酸(即礦物酸)、有機酸(通常羧酸)或其混合物。質子酸鹽可以為N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯的鹽。質子酸鹽可以為N-烴基取代γ-氨基(硫代)酯的鹽。質子酸鹽可以為N-烴基取代δ-氨基(硫代)酯的鹽。氨基(硫代)酯可包含N-烴基取代γ-氨基(硫代)酯。氨基(硫代)酯可包含N-烴基取代δ-氨基(硫代)酯。氨基(硫代)酯包含N-烴基取代γ-氨基酯。氨基(硫代)酯包含N-烴基取代δ-氨基酯(無硫)。氨基(硫代)酯可包含2-((烴基)氨基甲基)琥珀酸二烴基酯。酯官能可包含醇衍生基團，其為具有1至約30個碳原子的烴基。氨基(硫代)酯可包含2-((烴基)氨基甲基)戊二酸二烴基酯，其也稱作2-((烴基)氨基甲基戊二酸二烴基酯。酯官能可包含醇衍生基團，其為具有1至約30個碳原子的烴基。氨基(硫代)酯可包含4-(烴基氨基)-1,2,3-三羧酸三烴基酯。酯官能可包含醇衍生基團，其為具有1至約30個碳原子的烴基。酯官能可包含為含醚基團的醇衍生基團。氨基(硫代)酯可以為酯，并且可包含第二酯官能，且其中酯官能的兩個醇衍生基團為相同或不同且具有1至約18個碳原子的烷基結構部分。在一個實施方案中，N-烴基取代氨基(硫代)酯的質子酸鹽可通過N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯與質子酸、酯或其偏酸-酯反應而得到/可得到。在一個實施方案中，氨基(硫代)酯可具有N-烴基取代基，所述N-烴基取代基包含具有至少3個碳原子的烴基，且在烴基的1或2位上具有支鏈，條件是如果酯或硫酯為甲基酯或者甲基硫酯，則烴基具有在1位上的支鏈，且進一步條件是烴基不是N-烴基取代氨基(硫代)酯的叔基團。在一個實施方案中，氨基(硫代)酯可具有N-烴基取代基，所述N-烴基取代基包含具有至少3個碳原子的烴基，且在烴基的1或2位上具有支鏈，條件是如果酯或硫酯為甲基酯或者甲基硫酯，則烴基具有在1位上的支鏈，且進一步條件是烴基為N-烴基取代氨基(硫代)酯的叔基團。在一個實施方案中，本發(fā)明提供0.01重量％至15重量％的N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯的質子酸鹽在潤滑劑中作為抗磨劑、腐蝕抑制劑(通常鉛或銅腐蝕)中的至少一種的用途。本文所述質子酸鹽也可與密封相容。在一個實施方案中，本發(fā)明提供潤滑內燃機的方法，其包括向內燃機中供入本文所述潤滑劑。潤滑劑可具有XW-Y的SAE粘度等級，其中X可以為0、5、10或15；且Y可以為16、20、30或40。具有潤滑粘度的油可包含APII、II、III、IV、V組或其混合物基油。在另一實施方案中，本發(fā)明提供潤滑劑組合物，其特征是具有以下至少一項：(i)0.2重量％至0.4重量％或者更少的硫含量，(ii)0.08重量％至0.15重量％的磷含量，和(iii)0.5重量％至1.5重量％或者更少的硫酸鹽灰含量。在另一實施方案中，本發(fā)明提供潤滑劑，其特征是具有：(i)0.5重量％或者更少的硫含量，(ii)0.1重量％或者更少的磷含量，和(iii)0.5重量％至1.5重量％或者更少的硫酸鹽灰含量。內燃機可具有在氣缸體、氣缸鏜或活塞環(huán)上的鋼表面。內燃機可以為火花點火或壓縮點火的。內燃機可以為2沖程或4沖程發(fā)動機。內燃機可以為客車發(fā)動機、輕型柴油機、重型柴油機、摩托車發(fā)動機或者2沖程或4沖程船用柴油機。通常，內燃機可以為客車發(fā)動機或重型柴油內燃機。重型柴油內燃機可具有超過3,500kg的“技術容許最大裝載量”。發(fā)動機可以為壓縮點火發(fā)動機或者被動點火天然氣(NG)或LPG(液化石油氣)發(fā)動機。內燃機可以為客車內燃機?？蛙嚢l(fā)動機可以以無鉛汽油操作。無鉛汽油是本領域中熟知的并由英國標準BSEN228:2008(標題“AutomotiveFuels–UnleadedPetrol–RequirementsandTestMethods”)定義?？蛙噧热紮C可具有不超過2610kg的參考質量。在一個實施方案中，本發(fā)明提供潤滑內燃機的方法，其包括向內燃機中供入本文所述潤滑劑組合物。在一個實施方案中，本發(fā)明提供本文所述質子酸鹽在發(fā)動機潤滑劑中作為抗磨劑或摩擦改進劑(通常以改進燃料經濟性)的用途。發(fā)明詳述本發(fā)明提供如上所述潤滑劑組合物，潤滑機械裝置的方法和用途。質子酸質子酸可以為無機酸(也稱為礦物酸)，其選自硼酸，氫鹵酸，例如HCl、HF、HI或HBr，鹵酸，例如HQO3，其中Q為Cl、Br、F或I，硫酸，磺酸，(硫代)磷酸，(硫代)亞磷酸，硝酸，碳酸或亞硝酸，或者任何混合物或組合。質子酸可以為有機酸。有機酸包括(硫代)羧酸、磺酸、烴基(硫代)磷酸、(硫代)氨基甲酸、黃原酸鹽化合物和苯酚化合物。有機酸可選自脂族或芳族(硫代)羧酸或者其混合物。(硫代)羧酸可由下式表示：其中各個X獨立地為硫(S)或氧(O)，且R為具有1-50個碳原子的主要烴基。合適的羧酸包括水楊酸(任選取代的)、含有1-36個碳原子的脂肪酸、具有2-36個碳原子的羥基羧酸、苯甲酸、烷基取代的苯甲酸、聚羧酸(例如酒石酸和己二酸)及其組合和混合物。脂肪酸可包括短鏈(1-5個碳原子)、中鏈(6-12個碳原子)、長鏈(13-22個碳)和非常長鏈(>22個碳原子)脂肪酸。脂肪酸的烷基鏈可以為飽和或不飽和的。脂肪酸由動物或植物來源得到/可得到。脂肪酸的特定實例包括但不限于乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蠟酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚油酸、十六碳烯酸(sapienicacid)、油酸、亞油酸、亞麻酸、芥酸。在一個實施方案中，有機酸可以為具有3-54個碳原子的聚羧酸或其偏酯。包括但不限于脂肪酸的二聚物和三聚物酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸。在一個實施方案中，聚羧酸可以為芳族酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或對苯二甲酸。在一個實施方案中，有機酸可以為具有2-36個碳原子的羥基羧酸。特別有用的羥基酸包括α、β和γ羥基酸。在一個實施方案中，羥基酸為α-羥基酸，特別是α-羥基酸如羥乙酸、乳酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或者扁桃酸或其混合物。在一個實施方案中，羧酸為芳族羧酸。合適的芳族羧酸包括苯甲酸、烷基苯甲酸、水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸及其混合物。在一個實施方案中，芳族羧酸為烷基水楊酸，其中一個或多個烷基選自具有6-40個碳原子的烴基。烷基水楊酸可由下式表示：其中各個R獨立地為具有6-40個碳原子、9-32個碳原子，或者12-24個碳原子的主要烴基；且n為1或2。在一個實施方案中，烷基化水楊酸衍生自包含丙烯低聚物，尤其是丙烯四聚物(即四丙烯基或十二烷基)或者丙烯五聚物或六聚物或者其混合物的烷基化基團。在一個實施方案中，烷基水楊酸不含或者基本不含四丙烯基苯酚(TPP)；在一個實施方案中，烷基水楊酸不含烷基苯酚。在一個實施方案中，質子酸可以為(烷基)水楊酸。在一個實施方案中，有機酸可以為烴基(硫代)磷酸。烴基(硫代)磷酸可由下式表示：其中各個X獨立地為硫(S)或氧(O)，且各個R獨立地為具有3-36個碳原子的主要烴基。(硫代)磷酸可包含單或二烴基(硫代)磷酸(通常烷基(硫代)磷酸)或者其混合物。單或二烴基(硫代)磷酸的烷基可包含具有3-36個碳原子的線性烷基。單或二烴基(硫代)磷酸的烷基可包含具有3-36個碳原子的支化烷基。烴基(硫代)磷酸的合適烴基的實例可包括異丙基、仲丁基、叔丁基、戊基、戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、2-乙基己基、異辛基及其組合。在一個實施方案中，有機質子酸為磺酸?；撬峥蛇x自脂族磺酸、芳族磺酸或其組合。有機磺酸可由下式表示：其中R為具有1-60個碳原子的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。在一個實施方案中，磺酸為苯磺酸；苯磺酸可任選被一個或多個具有1-30個碳原子的烴基取代。在一個實施方案中，有機質子酸為烷基苯磺酸，其中烷基包含10-30個碳原子。在一個實施方案中，有機質子酸為烷基甲苯磺酸，其中烷基包含10-30個碳原子。烷基芳族磺酸可具有線性或支化烷基；在一個實施方案中，烷基芳族磺酸為具有6-36個碳原子或10-24個碳原子的線性烷基磺酸。在一個實施方案中，本發(fā)明質子酸的胺鹽為(硫代)氨基甲酸、黃原酸、(硫代)碳酸、其反應性等價物或混合物的胺鹽。這類酸可由下式表示：其中R為具有3-30個碳原子的烴基；X為氧(O)、硫(S)或氮(NR2)；X1和X2獨立地為氧或硫；且R2為氫或者具有3-30個碳原子的烴基。應當理解這類鹽不能總是通過胺和質子酸前體的直接反應制備；然而，表征為這類胺鹽的材料被認為是本發(fā)明的一個實施方案。有機酸可以為苯酚化合物。苯酚化合物可進一步被一個或多個具有1-50個碳原子的烴基取代。在一個實施方案中，有機酸為偶聯苯酚化合物。偶聯苯酚化合物可以為亞烴基偶聯或硫偶聯的。在一個實施方案中，有機酸為亞甲基偶聯的烷基苯酚化合物，其中烷基為具有9-50個碳原子或者12-24個碳原子的支化或線性烴基。在一個實施方案中，有機酸為硫偶聯的烷基苯酚，其中烷基為具有9-50個碳原子或者12-24個碳原子的支化或線性烴基。在一個實施方案中，偶聯苯酚不含或者基本不含四丙烯基苯酚(TPP)；在一個實施方案中，偶聯苯酚不含未反應(即未偶聯)的烷基苯酚。一個實施方案中，質子酸可以為硼酸。在一個實施方案中，質子酸可以為(烷基)苯甲酸。在一個實施方案中，質子酸可以為羥基羧酸，例如酒石酸、檸檬酸、羥乙酸、乳酸或其混合物。質子酸鹽在一個實施方案中，質子酸鹽包含N-烴基取代γ-氨基(硫代)酯的質子酸鹽。N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫酯)的烴基為線性或支化的，質子酸可包含線性鏈形式的4-30，或者8-20個碳原子。如果需要改進的燃料經濟性，則質子酸可包含3-36、4-30，或者8-20個碳原子。N-烴基取代γ-氨基酯通?？擅枋鰹橄率奖硎镜牟牧希浩渲蠷可以為烴基取代基，且R4可以為醇的殘基，由其酯可預期為通過氨基酸與醇的縮合而制備。如果材料可以為硫酯，則–OR4基團可被-SR4基團替代。該材料可預期衍生自酸或?；u與合適硫醇R4SH的縮合，盡管實際上它可通過酯與硫醇的酯交換制備。N-烴基取代δ-氨基酯通?？擅枋鰹橄率奖硎镜牟牧希浩渲蠷可以為烴基取代基，且R4可以為醇的殘基，由其酯可預期為通過氨基酸與醇的縮合而制備。如果材料可以為硫酯，則–OR4基團可被-SR4基團替代。該材料可預期衍生自酸或?；u與合適硫醇R4SH的縮合，盡管實際上它可通過酯與硫醇的酯交換制備。基團R4，醇殘基部分可具有1-30或者1-18或者1-12或者2-8個碳原子。它可以為烴基或烴基團。它可以為脂族、脂環(huán)族、支化脂族或芳族的。在某些實施方案中，R4基團可以為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正己基、環(huán)己基、異辛基或2-乙基己基。如果R4為甲基，則R基團，氮上的烴基取代基具有在1位上的支鏈。在其它實施方案中，R4基團可以為含醚基團。例如，它可以為可含有例如2-120個碳原子以及代表醚官能的氧原子的含醚基團或含聚醚基團。當R4為含醚基團時，它可由以下通式表示：其中R6可以為具有1-30個碳原子的烴基；R7可以為H或者具有1至約10個碳原子的烴基；R8可以為具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈亞烴基；Y可以為–H、–OH、–R6OH、–NR9R10，或者–R6NR9R10，其中R9和R10各自獨立地為H或者1-50個碳原子的烴基，且m可以為2-50的整數。單醚基團的實例為–CH2–O–CH3。聚醚基團包括基于聚(亞烷基二醇)如聚乙二醇、聚丙二醇和聚(乙二醇/丙二醇)共聚物的基團。這類聚亞烷基二醇以商品名OSPBasefluids、fluids和聚亞烷基二醇市售。它們可用烷基(即Y可以為H)或者用羥基或如上文提到的其它這類基團封端。如果端基為OH，則R4也被認為是含羥基基團，多數如下段中所述(雖然沒有具體而言含羥基烷基)，并且可如下段中所述酯化。在另一實施方案中，R4可以為具有2-12個碳原子的含羥基烷基或含多羥基烷基。這類材料可基于二醇，例如乙二醇或丙二醇，其中一個羥基可反應形成酯鍵，留下一個未酯化的羥基。材料的另一實例可以為甘油，其在縮合以后可留下一個或兩個羥基。其它多羥基材料包括季戊四醇和三羥甲基丙烷。任選，一個或多個羥基可反應形成酯或硫酯。在一個實施方案中，R4內的一個多個羥基可與另一下式基團縮合或者連接以形成橋聯物種：N-烴基取代氨基(硫代)酯可包含在以上分子的氨基酸組分的α、β、γ或δ位(相對于羧酸結構部分)上的一個或者多個其它取代基或基團。在一個實施方案中，不存在這類取代基。在另一實施方案中，可存在在β位(m＝1)或γ-位(m＝2)上的取代基，因此導致一組下式表示的材料：此處R和R4如上文所定義；X可以為O或S(在一個實施方案中，O)，且R5可以為氫、烴基，或者由–C(＝O)-R6表示的基團，其中R6可以為氫、烷基，或者-X'-R7，其中X'可以為O或S，且R7可以為具有1-30個碳原子的烴基，且m＝1或2。即，鏈的β位(m＝1)或γ-位(m＝2)上的取代基可包含酯、硫酯、羰基或烴基。當R5為–C(＝O)-R6時，結構可由下式表示：顯然當R6為–X'-R7時，當m＝1時，材料為取代琥珀酸酯或硫酯，或者當m＝2時，材料為取代戊二酸酯或硫酯。特別地，在一個實施方案中，材料可以為甲基上具有胺取代的甲基琥珀酸二酯(m＝1)。在一個實施方案中，材料可以為甲基上具有胺取代的2-甲基戊二酸二酯(m＝2)。R4和R6基團可以為相同或不同的。在某些實施方案中，它們可獨立地具有1-30或1-18個碳原子，如上文關于R4所述。在某些實施方案中，材料可由以下結構表示：在某些實施方案中，材料為或者包含2-((烴基)-氨基甲基)琥珀酸二烴基酯(其也可稱為2-((烴基)氨基甲基)琥珀酸二烴基酯)。在某些實施方案中，該材料可由以下結構表示：在某些實施方案中，材料為或者包含2-((烴基)-氨基甲基)戊二酸二烴基酯(其也可稱為2-((烴基)-氨基甲基)戊二酸二烴基酯。在某些實施方案中，可存在在氨基酸的β和γ位(相對于羧酸結構部分)上的取代基，因此導致一組下式表示的材料：此處R和R4如上文所定義；X可以為O或S(在一個實施方案中，O)，且R5可以為氫、烴基，或者由–C(＝O)-R6表示的基團，其中R6可以為氫、烷基，或者-X'-R7，其中X'可以為O或S，且R7可以為具有1-30個碳原子的烴基。當R5為–C(＝O)-R6時，結構可由下式表示：顯然當R6為–X'-R7時，材料為取代1,2,3-三羧酸酯或硫酯。特別地，在一個實施方案中，材料可以為4-(烴基氨基)-1,2,3-三羧酸三烴基酯或4-(烴基氨基)丁烷-1,2,3-三(硫代羧酸)三烴基酯。在某些實施方案中，該材料可由以下結構表示：胺氮上的烴基取代基R包含至少3個碳原子的烴基，其中烴基鏈的1或2(即α或β)位(不與以上酯基團的α或β位混淆)上具有支鏈。支化烴基R可由以下部分式表示：其中右邊的鍵表示與氮原子的連接點。在該部分結構中，n為0或1，R1為氫或者烴基，R2和R3獨立地為烴基或者一起形成羧酸結構。烴基可以為脂族、脂環(huán)族或者芳族的或其混合物。當n為0時，支鏈在1或α位上。當n為1時，支鏈在2或β位上。如果以上R4為甲基，則n為0。當然，可存在在1位和2位上的支鏈。與環(huán)狀結構的連接應當認為是支鏈：胺氮上的支化烴基取代基R因此可包括這類基團，如異丙基、環(huán)丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、環(huán)己基、4-庚基、2-乙基-1-己基(通常稱為2-乙基己基)、叔辛基(例如1,1-二甲基-1-己基)、4-庚基、2-丙基庚基、金剛烷基和α-甲基芐基?？梢暈榉磻纬杀炯夹g的材料的胺為伯胺，使得所得產物為具有如上所述支化R取代基且氮也與分子的其余部分連接的仲胺及如上所述其取代變體。最左邊(短)鍵表示與氮原子的連接。因此，在某些實施方案中，所述技術的材料可由以下結構表示：其中n為0或1，m＝1或2，R1為氫或者烴基，R2和R3獨立地為烴基或者一起形成碳環(huán)結構，X為O或S，R4為具有1-30個碳原子的烴基，且R5為氫、烴基或者由–C(＝O)-R6表示的基團，其中R6為氫、烷基或者-X'-R7，其中X'為O或S，且R7為具有1-30個碳原子的烴基.在某些實施方案中，材料可由以下結構表示：其中m＝1或2，R2和R3獨立地為具有1-6個碳原子的烷基，且R4和R7獨立地為具有1-12個碳原子的烷基。在其它實施方案中，材料可由以下結構表示：其中m、R2、R3、R4和R7如上文所定義。本文所述N-烴基取代γ-氨基酯、γ-氨基硫酯、δ-氨基酯或δ-氨基硫酯材料可通過具有如上所述支化烴基的伯胺與上述類型的烯屬不飽和酯或硫酯的邁克爾加成制備。烯屬不飽和在酯的β與γ碳原子之間(當m＝1時)或者γ與δ碳原子之間(當m＝2時)。因此，反應通?？扇缦逻M行：其中X和R基團如上文所定義，且m＝1或2。在一個實施方案中，烯屬不飽和酯可以為衣康酸的酯，其中反應可以為：在一個實施方案中，烯屬不飽和酯可以為亞甲基戊二酸的酯，其中反應可以為：在一個實施方案中，烯屬不飽和酯可以為丁-3-烯-1,2,3-三羧酸的酯，其中反應可以為：在一個實施方案中，胺反應物不是叔烴基(例如叔烷基)伯胺，即，n不是0，同時R1、R2和R3各自為烴基。由叔烷基伯胺形成的反應產物可顯示出熱不穩(wěn)定性。反應可在溶劑如甲醇中進行，并且可使用催化劑如鋯(Zr)基催化劑，或者可在不存在催化劑下進行。(合適的Zr基催化劑可通過將ZrOCL2水溶液與基質如蒙脫土結合，同時加熱，其后干燥而制備。)反應物和催化劑的相對量可在本領域技術人員了解的界限內變化。酯和胺可以以1:1摩爾比使用，或者作為選擇，以一種反應物或另一種反應物的輕微摩爾過量使用，例如以0.9:1-1.2:1，或者1:1-1.1:1，或者1.02:1-1.08:1的酯:胺比使用。如果使用的話，Zr催化劑的量(不包括載體材料)可以為例如0.5-5g/100g反應物(胺+酯)，或者1-4g，或者2-3g/100g反應物。邁克爾加成反應可在10-33℃，或者作為選擇，15-30℃或者18-27℃或者20-25℃或者又在其它實施方案中，10-80℃或者15-70℃或者18-60℃或者20-55℃或者25-50℃或者30-50℃或者45-55℃的溫度下進行。如果需要的話，在反應期間可使用溶劑，且合適的溶劑可以為醇，例如甲醇，或者其它質子溶劑，在某些實施方案中，其為典型的。如果存在該溶劑，則它可以以總反應混合物(包括溶劑)的5-80重量％，例如10-70％或者12-60％或者15-50％或者18-40％或者20-30％或者18-25％，或者約20％的量存在。該溶劑的存在可導致提高的反應速率并且可促進較低溫度下的反應。在一個實施方案中，20％甲醇與衣康酸二丁酯和α-甲基芐胺一起存在，且反應在50℃下進行。具體的最佳條件可取決于所用材料而變化，并且可由本領域技術人員確定。在反應結束時，可通過過濾將催化劑除去，并且如果有的話，可通過在真空下蒸發(fā)而將溶劑除去。溶劑可在真空下在至多40℃或者至多35℃或者至多30℃或者至多27℃或者至多25℃的溫度下除去。具有潤滑粘度的油本發(fā)明潤滑劑組合物還包含具有潤滑粘度的油。這類油包括天然和合成油、衍生自加氫裂化、氫化和加氫精制的油、未精煉、精煉、再精煉油或其混合物。關于未精煉、精煉和再精煉油的更詳細描述提供于國際公開WO2008/147704，第[0054]-[0056]段中(類似的公開內容提供于美國專利申請2010/197536中，參見[0072]-[0073])。關于天然和合成潤滑油的更詳細描述分別描述于WO2008/147704的第[0058]-[0059]段中(類似的公開內容提供于美國專利申請2010/197536中，參見[0075]-[0076])。合成油也可通過費托反應制備，通?？梢詾榧託洚悩嫽馁M托合成烴或蠟。在一個實施方案中，油可通過費托氣至液(gastoliquid)合成程序制備以及其它氣至液油。具有潤滑粘度的油也可如“AppendixE-APIBaseOilInterchangeabilityGuidelinesforPassengerCarMotorOilsandDieselEngineOils”的2008年4月版，第1.3部分，副標題1.3.“BaseStockCategories”中所述定義。APIGuidelines還匯總于美國專利US7,285,516中(參見第11欄第64行至第12欄第10行)。在一個實施方案中，具有潤滑粘度的油可以為APIII組、III組、IV組油或其混合物。存在的具有潤滑粘度的油的量通常為在由100重量％減去本發(fā)明化合物和其它性能添加劑的量之和以后的余數。潤滑劑組合物可以為濃縮物和/或完全配制潤滑劑的形式。如果本發(fā)明潤滑劑組合物(包含本文所述添加劑)為濃縮物的形式(其可與其它油組合形成全部或部分最終潤滑劑)，則這些添加劑與具有潤滑粘度的油和/或與稀釋油之比為1:99-99:1重量計，或80:20-10:90重量計。其它性能添加劑潤滑劑組合物可通過將本文所述質子酸鹽任選在其它性能添加劑(如下文所述)的存在下加入具有潤滑粘度的油中而制備。本發(fā)明潤滑劑組合物可進一步包含其它添加劑。在一個實施方案中，本發(fā)明提供進一步包含以下至少一種的潤滑劑組合物：分散劑、抗磨劑、分散劑粘度改進劑、摩擦改進劑、粘度改進劑、抗氧化劑、過堿性清凈劑、抑泡劑、反乳化劑、傾點下降劑或其混合物。在一個實施方案中，本發(fā)明提供進一步包含以下至少一種的潤滑劑組合物：聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑、抗磨劑、分散劑粘度改進劑、摩擦改進劑、粘度改進劑(通常烯烴共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物)、抗氧化劑(包括苯酚和胺抗氧化劑)、過堿性清凈劑(包括過堿性磺酸鹽、酚鹽和水楊酸鹽)或其混合物。在一個實施方案中，本發(fā)明潤滑劑組合物進一步包含過堿性含金屬清凈劑或其混合物。過堿性清凈劑是本領域中已知的。過堿性材料，也稱為過堿性或超堿性鹽，通常為單相均勻牛頓體系，其特征是金屬含量超過根據金屬和與金屬反應的特定酸性有機化合物的化學計量中和會存在的。過堿性材料通過酸性材料(通常無機酸或較低級羧酸，通常二氧化碳)與包含酸性有機化合物、反應介質、化學計量過量的金屬堿和促進劑如氯化鈣、乙酸、苯酚或醇的混合物反應而制備，所述反應介質包含至少一種用于所述酸性有機材料的惰性有機溶劑(礦物油、石腦油、甲苯、二甲苯等)。酸性有機材料通常具有足夠的碳原子數以提供在油中的溶解度。“過量”金屬(化學計量)的量通常根據金屬比表示。術語“金屬比”為金屬的總當量與酸性有機化合物的當量的比。中性金屬鹽具有1的金屬比。具有正鹽中存在的4.5倍的金屬的鹽具有3.5當量的金屬過量，或4.5的比。術語“金屬比”還解釋于標題為“ChemistryandTechnologyofLubricants”的標準教課書，第3版，R.M.Mortier和S.T.Orszulik編輯，2010年版，第219頁，副標題7.25中。過堿性含金屬清凈劑可選自不含硫酚鹽、含硫酚鹽、磺酸鹽、salixarate、水楊酸鹽、羧酸鹽及其混合物，或者其硼酸化等價物?？蓪⑦^堿性清凈劑用硼酸化劑如硼酸硼酸化。過堿性清凈劑可以為不含硫酚鹽、含硫酚鹽、磺酸鹽或其混合物。潤滑劑可進一步包含以0.01重量％至0.9重量％，或者0.05重量％至0.8重量％，或者0.1重量％至0.7重量％，或者0.2重量％至0.6重量％存在的過堿性磺酸鹽清凈劑。過堿性磺酸鹽清凈劑可具有12至小于20，或者12-18，或者20-30，或者22-25的金屬比。除過堿性磺酸鹽外，潤滑劑組合物還可包含一種或多種清凈劑。過堿性磺酸鹽通常具有250-600，或者300-500(基于無油)的總堿值。過堿性清凈劑是本領域中已知的。在一個實施方案中，磺酸鹽清凈劑可以為具有至少8的金屬比的主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑，如美國專利申請2005065045(并授權為US7,407,919)的第[0026]-[0037]段所述。線性烷基苯可具有連接在線性鏈上的任何位置，通常2、3或4位或者其混合物上的苯環(huán)。主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑可特別用于幫助改進燃料經濟性。在一個實施方案中，磺酸鹽清凈劑可以為一種或多種油溶性烷基甲苯磺酸鹽化合物的金屬鹽，如美國專利申請2008/0119378的第[0046]-[0053]段所述。在一個實施方案中，過堿性磺酸鹽清凈劑包含過堿性磺酸鈣?；撬徕}清凈劑可具有18-40的金屬比和300-500，或者325-425的TBN。可具有含金屬清凈劑的金屬的其它清凈劑還可包括用混合表面活性劑體系形成的“混雜”清凈劑，所述混合表面活性劑體系包含酚鹽和/或磺酸鹽組分，例如酚鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽、磺酸鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽/水楊酸鹽，例如如美國專利6,429,178；6,429,179；6,153,565；和6,281,179所述。如果，例如使用混雜磺酸鹽/酚鹽清凈劑，則認為混雜清凈劑等于分別引入類似量的酚鹽和磺酸鹽皂的單獨酚鹽和磺酸鹽清凈劑的量。其它清凈劑可具有堿金屬、堿土金屬或鋅抗衡離子。在一個實施方案中，金屬可以為鈉、鈣、鋇或鎂。典型的其它清凈劑可以為含有鈉、鈣或鎂的清凈劑(通常含有鈣或鎂的清凈劑)。其它清凈劑通?？梢詾榉欲}、含硫酚鹽、salixarate和水楊酸鹽的鈉、鈣或鎂鹽的過堿性清凈劑。過堿性酚鹽和水楊酸鹽通常具有180-450TBN(基于無油)的總堿值。酚鹽清凈劑通常衍生自對-烴基苯酚。這類烷基苯酚可與硫偶聯并過堿化，與醛偶聯并過堿化，或者羧化以形成水楊酸鹽清凈劑。合適的烷基苯酚包括用丙烯的低聚物烷基化的那些，即四丙烯基苯酚(即對-十二烷基苯酚或PDDP)和五丙烯基苯酚。其它合適的烷基苯酚包括用α-烯烴、異構化α-烯烴和聚烯烴如聚異丁烯烷基化的那些。在一個實施方案中，潤滑組合物包含少于0.2重量％，或者少于0.1重量％，或者甚至少于0.05重量％的衍生自PDDP的酚鹽清凈劑。在一個實施方案中，潤滑劑組合物包含不是衍生自PDDP的酚鹽清凈劑。過堿性清凈劑可以以0重量％至10重量％，或者0.1重量％至10重量％，或者0.2重量％至8重量％，或者0.2重量％至3重量％存在。例如在重型柴油機中，清凈劑可以以潤滑劑組合物的2重量％至3重量％存在。對于客車發(fā)動機，清凈劑可以以潤滑劑組合物的0.2重量％至1重量％存在。在一個實施方案中，發(fā)動機潤滑劑組合物包含至少一種具有至少3，或者至少8，或者至少15的金屬比的過堿性清凈劑。潤滑劑組合物可進一步包含分散劑或其混合物。分散劑可選自琥珀酰亞胺分散劑、曼尼希分散劑、琥珀酰胺分散劑、聚烯烴琥珀酸酯、酰胺或者酯-酰胺或其混合物。在一個實施方案中，本發(fā)明包括分散劑或其混合物。分散劑可作為單一分散劑存在。分散劑可作為兩種或更多種(通常兩種或三種)不同分散劑的混合物存在，其中至少一種可以為琥珀酰亞胺分散劑。琥珀酰亞胺分散劑可衍生自脂族多胺或其混合物。脂族多胺可以為脂族多胺如亞乙基多胺、亞丙基多胺、亞丁基多胺或其混合物。在一個實施方案中，脂族多胺可以為亞乙基多胺。在一個實施方案中，脂族多胺可選自乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、多胺釜殘及其混合物。在一個實施方案中，分散劑可以為聚烯烴琥珀酸酯、酰胺或酯-酰胺。例如，聚烯烴琥珀酸酯可以為季戊四醇的聚異丁烯琥珀酸酯或其混合物。聚烯烴琥珀酸酯-酰胺可以為與醇(例如季戊四醇)和胺(例如二胺，通常二亞乙基胺)反應的聚異丁烯琥珀酸。分散劑可以為N-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺。N-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺的實例為聚異丁烯琥珀酰亞胺。通?？裳苌鼍郛惗∠╃晁狒木郛惗∠┚哂?50-5000，或者550-3000或750-2500的數均分子量。琥珀酰亞胺分散劑和它們的制備例如公開于美國專利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、Re26,433和6,165,235、7,238,650以及EP專利申請0355895A中。也可將分散劑通過常規(guī)方法通過與多種試劑中的任一種反應而后處理。其中，這些為硼化合物(例如硼酸)、脲、硫脲、二巰基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸如對苯二甲酸、烴取代的琥珀酸酐、馬來酸酐、腈、環(huán)氧化物和磷化合物。在一個實施方案中，將后處理的分散劑硼酸化。在一個實施方案中，可使后處理的分散劑與二巰基噻二唑反應。在一個實施方案中，可使后處理的分散劑與磷酸或亞磷酸反應。在一個實施方案中，可使后處理的分散劑與對苯二甲酸和硼酸反應(如美國專利申請US2009/0054278所述)。在一個實施方案中，分散劑可以為硼酸化或非硼酸化的。通常，硼酸化分散劑可以為琥珀酰亞胺分散劑。在一個實施方案中，無灰分散劑可以為含硼的，即具有結合的硼，并且將所述硼提供給潤滑劑組合物。含硼分散劑可以以提供給潤滑劑組合物至少25ppm硼、至少50ppm硼或者至少100ppm硼的量存在。在一個實施方案中，潤滑劑組合物可不含含硼分散劑，即提供給最終配制劑不多于10ppm硼。分散劑可通過“烯”或“熱”反應，通過可稱為“直接烷基化方法”的方法由琥珀酸酐的反應制備/得到/可得到?！跋狈磻獧C制和一般反應條件匯總于B.C.Trivedi和B.C.Culbertson編輯并由PlenumPress于1982年出版的“MaleicAnhydride”，第147-149頁中。通過包括“烯”反應的方法制備的分散劑可以為具有存在于少于50摩爾％，或者0至少于30摩爾％，或者0至少于20摩爾％，或者0摩爾％分散劑分子上的碳環(huán)的聚異丁烯琥珀酰亞胺?！跋狈磻删哂?80℃至小于300℃，或者200℃至250℃，或者200℃至220℃的反應溫度。分散劑也可由通常涉及迪爾斯阿爾德化學，導致形成碳環(huán)鍵的氯氣輔助方法得到/可得到。該方法是本領域技術人員已知的。氯氣輔助方法可產生分散劑，其為具有存在于50摩爾％或者更多，或者60-100摩爾％分散劑分子上的碳環(huán)的聚異丁烯琥珀酰亞胺。熱和氯氣輔助方法更詳細地描述于美國專利7,615,521，第4-5欄以及制備實施例A和B中。分散劑可具有5:1-1:10、2:1-1:10，或者2:1-1:5，或者2:1-1:2的羰基:氮比(CO:N比)。在一個實施方案中，分散劑可具有2:1-1:10，或者2:1-1:5，或者2:1-1:2，或者1:1.4-1:0.6的CO:N比。在一個實施方案中，分散劑可以為琥珀酰亞胺分散劑，其可包含聚異丁烯琥珀酰亞胺，其中衍生出聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000，或者750-2500的數均分子量。分散劑可以以潤滑劑組合物的0重量％至20重量％、0.1重量％至15重量％，或者0.5重量％至9重量％，或者1重量％至8.5重量％或者1.5-5重量％存在。在一個實施方案中，潤滑劑組合物可以為進一步包含鉬化合物的潤滑劑組合物。鉬化合物可以為抗磨劑或抗氧化劑。鉬化合物可選自二烷基二硫代磷酸鉬、二硫代氨基甲酸鉬、鉬化合物的胺鹽及其混合物。鉬化合物可提供給潤滑劑組合物0-1000ppm，或者5-1000ppm，或者10-750ppm5ppm至300ppm，或者20ppm至250ppm重量計的鉬?？寡趸瘎┌蚧N、二芳基胺、烷基化二芳基胺、受阻酚、鉬化合物(例如二硫代氨基甲酸鉬)、羥基硫醚或其混合物。在一個實施方案中，潤滑劑組合物包含抗氧化劑或其混合物?？寡趸瘎┛梢砸詽櫥瑒┙M合物的0重量％至15重量％，或者0.1重量％至10重量％，或者0.5重量％至5重量％，或者0.5重量％至3重量％，或者0.3重量％至1.5重量％存在。在一個實施方案中，潤滑劑組合物進一步包含苯酚或者胺抗氧化劑或其混合物，且其中抗氧化劑以0.1重量％至3重量％，或者0.5重量％至2.75重量％，或者1重量％至2.5重量％存在。二芳基胺或烷基化二芳基胺可以為苯基-α-萘胺(PANA)、烷基化二苯胺或者烷基化苯基萘胺或其混合物。烷基化二苯胺可包括二-壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二-辛基化二苯胺、二-癸基化二苯胺、癸基二苯胺及其混合物。在一個實施方案中，二苯胺可包括壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺或其混合物。在一個實施方案中，烷基化二苯胺可包括壬基二苯胺或二壬基二苯胺。烷基化二芳基胺可包括辛基、二辛基、壬基、二壬基、癸基或二癸基苯基萘胺。受阻酚抗氧化劑通常含有仲丁基和/或叔丁基作為位阻基團。酚基可以進一步被烴基(通常為線性或支化烷基)和/或與第二個芳基連接的橋聯基團取代。合適的受阻酚抗氧化劑的實例包括2,6-二-叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二叔丁基苯酚或者4-丁基-2,6-二-叔丁基苯酚或4-十二烷基-2,6-二-叔丁基苯酚。在一個實施方案中，受阻酚抗氧化劑可以為酯，并且可包括例如來自Ciba的IrganoxTML-135。合適的含酯受阻酚抗氧化劑化學的更詳細描述在美國專利6,559,105中找到?？捎米骺寡趸瘎┑亩虼被姿徙f的實例包括由R.T.VanderbiltCo.，Ltd.以商品名如MolyvanA和855出售的商業(yè)材料以及AdekaSakura-LubeTMS-100、S-165、S-600和525或其混合物。在一個實施方案中，潤滑劑組合物進一步包含粘度改進劑。粘度改進劑是本領域中已知的，并且可包括氫化苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丙烯共聚物、與丙烯和更高級烯烴的乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物、氫化二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、聚烯烴、馬來酸酐-烯烴共聚物的酯(例如國際申請WO2010/014655中描述的那些)、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯或其混合物。粘度改進劑可包括包含(i)乙烯基芳族單體嵌段和(ii)共軛二烯烯烴單體嵌段(例如氫化苯乙烯-丁二烯共聚物或氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物)的嵌段共聚物、聚甲基丙烯酸酯、乙烯-α烯烴共聚物、包含共軛二烯單體如丁二烯或異戊二烯的氫化星型聚合物，或者聚甲基丙烯酸酯的星型聚合物，或其混合物。分散劑粘度改進劑可包括官能化聚烯烴，例如用?；瘎┤珩R來酸酐和胺官能化的乙烯-丙烯共聚物。在一個特定實施方案中，分散劑粘度改進劑包含用分散劑胺基團進一步官能化的烯烴共聚物。通常，烯烴共聚物為乙烯-丙烯共聚物。烯烴共聚物具有5000-20,000，或者6000-18,000，或者7000-15,000的數均分子量。烯烴共聚物可具有通過如上所述Orbahn剪切試驗(ASTMD6278)測量為0-20，或者0-10，或者0-5的剪切穩(wěn)定性指數。分散劑粘度改進劑的形成是本領域中熟知的。分散劑粘度改進劑可包括例如美國專利US7,790,661，第2欄第48行至第10欄第38行中所述那些。在一個實施方案中，分散劑粘度改進劑可通過烯烴羧酸酰化劑接枝在15-80摩爾％乙烯、20-85摩爾％C3-10α-單烯烴和0-15摩爾％非共軛二烯或三烯的聚合物上，所述聚合物具有5000-20,000的平均分子量，并使所述接枝聚合物與胺(通常芳族胺)進一步反應而制備。分散劑粘度改進劑可包括官能化聚烯烴，例如用?；瘎┤珩R來酸酐和胺官能化的乙烯-丙烯共聚物；用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯，或者與胺反應的苯乙烯-馬來酸酐共聚物。合適的胺可以為脂族或芳族胺和多胺。合適的芳族胺的實例包括硝基苯胺、氨基二苯胺(ADPA)、亞烴基偶聯的聚芳族胺及其混合物。分散劑粘度改進劑的更詳細描述公開于國際公開WO2006/015130或者美國專利4,863,623；6,107,257；6,107,258；6,117,825；和US7,790,661中。在一個實施方案中，分散劑粘度改進劑可包括美國專利4,863,623(參見第2欄第15行至第3欄第52行)或國際公開WO2006/015130(參見第2頁第[0008]段和第[0065]-[0073]段所述制備實施例)所述那些。在一個實施方案中，分散劑粘度改進劑可包括美國專利US7,790,661，第2欄第48行至第10欄第38行所述那些。在一個實施方案中，本發(fā)明潤滑劑組合物進一步包含分散劑粘度改進劑。分散劑粘度改進劑可以以潤滑劑組合物的0重量％至5重量％，或者0重量％至4重量％，或者0.05重量％至2重量％，或者0.2重量％至1.2重量％存在。在一個實施方案中，摩擦改進劑可選自胺的長鏈脂肪酸衍生物、長鏈脂肪酯或長鏈脂肪環(huán)氧化物的衍生物；脂肪咪唑啉；烷基磷酸的胺鹽；脂肪烷基酒石酸鹽；脂肪烷基酒石酰亞胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪蘋果酸酯和酰亞胺，脂肪(聚)羥乙酸酯；和脂肪羥乙酰胺。摩擦改進劑可以以潤滑劑組合物的0重量％至6重量％，或者0.01重量％至4重量％，或者0.05重量％至2重量％，或者0.1重量％至2重量％存在。如本文所用，與摩擦改進劑有關的術語“脂肪烷基”或“脂肪”意指具有10-22個碳原子的碳鏈，通常直碳鏈。合適摩擦改進劑的實例包括胺的長鏈脂肪酸衍生物、脂肪酯或脂肪環(huán)氧化物；脂肪咪唑啉如羧酸和聚亞烷基多胺的縮合產物；烷基磷酸的胺鹽；脂肪烷基酒石酸鹽；脂肪烷基酒石酰亞胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪膦酸鹽；脂肪亞磷酸鹽；硼酸化磷脂、硼酸化脂肪環(huán)氧化物；甘油酯，例如甘油單油酸酯；硼酸化甘油酯；脂肪胺；烷氧基化脂肪胺；硼酸化烷氧基化脂肪胺；羥基和聚羥基脂肪胺，包括叔羥基脂肪胺；羥基烷基酰胺；脂肪酸的金屬鹽；烷基水楊酸鹽的金屬鹽；脂肪唑啉；脂肪乙氧基化醇；羧酸和聚亞烷基多胺的縮合產物；或者脂肪羧酸與胍、氨基胍、脲或硫脲的反應產物及其鹽。摩擦改進劑還可包括材料，例如硫化脂肪化合物和烯烴、二烷基二硫代磷酸鉬、二硫代氨基甲酸鉬、多元醇和脂族羧酸的向日葵油或大豆油單酯。在一個實施方案中，摩擦改進劑可以為長鏈脂肪酸酯。在另一實施方案中，長鏈脂肪酸酯可以為單酯，在另一實施方案中，長鏈脂肪酸酯可以為甘油三酯。潤滑劑組合物任選進一步包含至少一種不同于本發(fā)明的抗磨劑。合適的抗磨劑的實例包括鈦化合物，酒石酸衍生物如酒石酸酯、酰胺或酒石酰亞胺，蘋果酸衍生物、檸檬酸衍生物、羥乙酸衍生物、不同于本發(fā)明的磷化合物的油溶性胺鹽、硫化烯烴、金屬二烴基二硫代磷酸鹽(例如二烷基二硫代磷酸鋅)、亞磷酸鹽(例如二丁基亞磷酸鹽)、膦酸鹽，含硫代氨基甲酸酯的化合物，例如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酰胺、硫代氨基甲酸醚、烷基偶聯的硫代氨基甲酸酯和雙(S-烷基二硫代氨基甲酰)二硫醚。在一個實施方案中，抗磨劑可包括如國際公開WO2006/044411或加拿大專利CA1183125所公開的酒石酸酯或酒石酰亞胺。酒石酸酯或酒石酰亞胺可含有烷基-酯基團，其中烷基上的碳原子的和為至少8。在一個實施方案中，抗磨劑可包含如美國專利申請20050198894所公開的檸檬酸鹽。另一類添加劑包括如US7,727,943和US2006/0014651所公開的油溶性鈦化合物。油溶性鈦化合物可充當抗磨劑、摩擦改進劑、抗氧化劑、沉積物控制添加劑或這些功能中的多于一種。在一個實施方案中，油溶性鈦化合物為鈦(IV)醇鹽。鈦醇鹽由一元醇、多元醇或其混合物形成。一元醇鹽可具有2-16或3-10個碳原子。在一個實施方案中，鈦醇鹽為異丙醇鈦(IV)。在一個實施方案中，鈦醇鹽為2-乙基己醇鈦(IV)。在一個實施方案中，鈦化合物包括鄰晶1,2-二醇或多元醇的醇鹽。在一個實施方案中，1,2-鄰晶二醇包括甘油的脂肪酸單酯，通常脂肪酸為油酸。在一個實施方案中，油溶性鈦化合物為鈦羧酸鹽。在一個實施方案中，鈦(IV)羧酸鹽為新癸酸鈦。潤滑劑組合物可進一步包含不同于本發(fā)明的含磷抗磨劑。通常，含磷抗磨劑可以為鋅二烷基二硫代磷酸鹽、亞磷酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽和銨磷酸鹽或其混合物。在一個實施方案中，潤滑劑組合物可進一步包含含磷抗磨劑，通常二烷基二硫代磷酸鋅。二烷基二硫代磷酸鋅是本領域中已知的。二硫代磷酸鋅的實例包括異丙基甲基戊基二硫代磷酸鋅、異丙基異辛基二硫代磷酸鋅、二(環(huán)己基)二硫代磷酸鋅、異丁基2-乙基己基二硫代磷酸鋅、異丙基2-乙基己基二硫代磷酸鋅、異丁基異戊基二硫代磷酸鋅、異丙基正丁基二硫代磷酸鋅及其組合。二烷基二硫代磷酸鋅可以以提供給潤滑組合物0.01重量％至0.1重量％磷，或者提供給潤滑組合物0.015重量％至0.075重量％磷或0.02重量％至0.05重量％磷的量存在。在一個實施方案中，潤滑劑組合物進一步包含一種或多種二烷基二硫代磷酸鋅使得本發(fā)明胺(硫代)磷酸鹽添加劑提供存在于潤滑組合物中的總磷的至少50％，或者總磷的至少70％，或者潤滑組合物中的總磷的至少90％。在一個實施方案中，潤滑劑組合物不含或基本不含二烷基二硫代磷酸鋅。抗磨劑可以以潤滑劑組合物的0重量％至3重量％，或者0.1重量％至1.5重量％，或者0.5重量％至0.9重量％存在。在一個實施方案中，包含具有潤滑粘度的油和0.01重量％至15重量％的N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯的質子酸鹽的潤滑劑組合物進一步包含0.01-5重量％或者0.1-2重量％的下式所示無灰抗磨劑：其中：Y和Y’獨立地為-O-、>NH、>NR3，或者通過一起取得Y和Y’基團并在兩個>C＝O基團之間形成R1-N<基團而形成的酰亞胺基團；X獨立地為-Z-O-Z’-、>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)、>C(CO2R2)2，或者>CHOR6；Z和Z’獨立地為>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)，或者>CHOR6；n為0-10，條件是當n＝1時，X不是>CH2，并且當n＝2時，兩個X都不是>CH2；m為0或1；R1獨立地為氫或者通常含有1-150個碳原子的烴基，條件是當R1為氫時，m為0，且n大于或等于1；R2為通常含有1-150個碳原子的烴基；R3、R4和R5獨立地為烴基；且R6為氫或者通常含有1-150個碳原子的烴基。在一個實施方案中，包含具有潤滑粘度的油和0.01重量％至15重量％的N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯的質子酸鹽的潤滑劑組合物進一步包含0.01-5重量％或者0.1-2重量％無灰抗磨劑，所述無灰抗磨劑可以為通過如下方法得到/可得到的化合物，所述方法包括使羥乙酸、2-鹵代乙酸或乳酸或者其堿金屬或堿性金屬鹽(通常羥乙酸或2-鹵代乙酸)與選自由胺、醇和氨基醇組成的組的至少一員反應。例如，化合物可由下式表示：或或其中：Y獨立地為氧或者>NH或>NR1；R1獨立地為通常含有4-30，或者6-20，或者8-18個碳原子的烴基；Z為氫或甲基；Q為二醇、三醇或更高級醇、二胺、三胺或更高級多胺，或者氨基醇的殘基(通常Q為二醇、二胺或氨基醇)；g為2-6，或者2-3，或者2；q為1-4，或者1-3或1-2；n為0-10、0-6、0-5、1-4，或者1-3；且Ak1為含有1-5，或者2-4或2-3個碳原子的亞烷基(通常亞乙基)；且b為1-10，或者2-8，或者4-6，或者4。該化合物是已知的并且描述于國際公開WO2011/022317以及授權的美國專利8,404,625、8,530,395和8,557,755中。在一個實施方案中，包含具有潤滑粘度的油和0.01重量％至15重量％的N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯的質子酸鹽的潤滑劑組合物進一步包含0.01-5重量％或者0.1-2重量％無灰抗磨劑，所述無灰抗磨劑可以為上述羥基羧酸衍生物的酰亞胺或酯?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的抑泡劑包括聚硅氧烷，丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任選乙酸乙烯酯的共聚物；反乳化劑，包括氟化聚硅氧烷、磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和(氧化乙烯-氧化丙烯)聚合物?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的傾點下降劑包括聚α烯烴、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。反乳化劑包括磷酸三烷基酯，以及不同于本發(fā)明非羥基封端?；勖训囊叶肌⒀趸蚁?、氧化丙烯或其混合物的各種聚合物和共聚物。金屬減活劑可選自苯并三唑的衍生物(通常甲苯基三唑)、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑、1-氨基-2-丙醇、二巰基噻二唑的衍生物、辛酸辛胺、十二碳烯基琥珀酸或酐和/或脂肪酸如油酸與多胺的縮合產物。金屬減活劑也可描述為腐蝕抑制劑。密封溶脹劑包括環(huán)丁烯砜衍生物ExxonNecton-37TM(FN1380)和ExxonMineralSealOilTM(FN3200)。在一個實施方案中，潤滑劑包含0.05重量％至3重量％，或者0.1重量％至2重量％，或者0.2重量％至1.5重量％的N-烴基取代γ-或δ-氨基(硫代)酯的質子酸鹽。在不同的實施方案中，發(fā)動機潤滑劑組合物可具有如下表中所公開的組成：潤滑劑組合物可進一步包含：0.1重量％至6重量％，或者0.4重量％至3重量％的選自鈣或鎂不含硫酚鹽、鈣或鎂含硫酚鹽，或者鈣或鎂磺酸鹽的過堿性清凈劑，0.5重量％至10重量％，或者1.2重量％至6重量％聚異丁烯琥珀酰亞胺，其中聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有550-3000，或者1550-2550，或者1950-2250的數均分子量，0.05重量％至5重量％，或者0.1重量％至2重量％乙烯-丙烯共聚物，0.1重量％至5重量％，或者0.3重量％至2重量％的聚異丁烯的N-烴基取代γ-(y異丁烯的質子酸鹽，以提供0ppm至900ppm，或者100ppm至800ppm，或者200-500ppm磷的量存在的二烷基二硫代磷酸鋅。工業(yè)應用在一個實施方案中，本發(fā)明提供潤滑內燃機的方法，發(fā)動機組件可具有鋼或鋁表面。鋁表面可衍生自鋁合金，所述鋁合金可以為共晶或超共晶鋁合金(例如衍生自硅酸鋁、氧化鋁或其它陶瓷材料的那些)。鋁表面可存在于具有鋁合金或者鋁復合物的氣缸體、氣缸鏜或活塞環(huán)上。內燃機可具有或不具有廢氣循環(huán)系統(tǒng)。內燃機可安裝有排放控制系統(tǒng)或渦輪增壓器。排放控制系統(tǒng)的實例包括柴油顆粒過濾器(DPF)、汽油顆粒過濾器(GPF)、三效催化劑(TWC)，或使用選擇性催化還原(SCR)的系統(tǒng)。在一個實施方案中，內燃機可以為柴油燃料發(fā)動機(通常重型柴油機)、汽油燃料發(fā)動機、天然氣燃料發(fā)動機、混合汽油/醇燃料發(fā)動機或氫氣燃料內燃機。在一個實施方案中，內燃機可以為柴油燃料發(fā)動機，在另一實施方案中為汽油燃料發(fā)動機。在一個實施方案中，內燃機可以為重型柴油機。在一個實施方案中，內燃機可以為汽油機，例如汽油直噴式發(fā)動機。內燃機可以為2沖程或4沖程發(fā)動機。合適的內燃機包括船用柴油機、航空用活塞式發(fā)動機、低載荷柴油機以及汽車和貨車發(fā)動機。船用柴油機可以用船用柴油氣缸潤滑劑(通常在2沖程發(fā)動機中)、循環(huán)系統(tǒng)潤滑油(通常在2沖程發(fā)動機中)或曲軸箱潤滑劑(通常在4沖程發(fā)動機中)潤滑。在一個實施方案中，內燃機為4沖程發(fā)動機。用于內燃機的潤滑劑組合物可適于任何發(fā)動機潤滑劑而不管硫、磷或硫酸鹽灰(ASTMD-874)含量。發(fā)動機油潤滑劑的硫含量可以為1重量％或者更少，或者0.8重量％或者更少，或者0.5重量％或者更少，或者0.3重量％或者更少。在一個實施方案中，硫含量可以為0.001重量％至0.5重量％，或者0.01重量％至0.3重量％。磷含量可以為0.2重量％或者更少，或者0.12重量％或者更少，或者0.1重量％或者更少，或者0.085重量％或者更少，或者0.08重量％或者更少，或者甚至0.06重量％或者更少、0.055重量％或者更少，或者0.05重量％或者更少。在一個實施方案中，磷含量可以為0.04重量％至0.12重量％。在一個實施方案中，磷含量可以為100ppm至1000ppm，或者200ppm至600ppm?？偭蛩猁}灰含量可以為潤滑劑組合物的0.3重量％至1.2重量％，或者0.5重量％至1.2重量％或者1.1重量％。在一個實施方案中，硫酸鹽灰含量可以為潤滑劑組合物的0.5重量％至1.2重量％。在一個實施方案中，潤滑劑組合物可以為發(fā)動機油，其中潤滑劑組合物的特征可以是具有以下至少一項：(i)0.5重量％或者更少的硫含量，(ii)0.12重量％或者更少的磷含量，和(iii)潤滑劑組合物的0.5重量％至1.1重量％的硫酸鹽灰含量。如本文所用，術語“烴基取代基”或“烴基”以其本領域技術人員熟知的常用意義使用。具體而言，它指具有直接連接在分子其余部分上的碳原子且主要具有烴性質的基團。烴基的實例包括：烴取代基，包括脂族、脂環(huán)族和芳族取代基；取代的烴取代基，即含有在本發(fā)明上下文中不改變取代基的主要烴性質的非烴基團的取代基；和雜取代基，即類似地具有主要烴性質，但在環(huán)或鏈中含有不同于碳的取代基。術語“烴基取代基”或“烴基”的更詳細定義描述于國際公開WO2008147704的第[0118]-[0119]段中，或者公開的申請US2010-0197536的第[0137]-[0141]中的類似定義。以下實施例提供對本發(fā)明的闡述。這些實施例為非詳盡的，且不意欲限制本發(fā)明的范圍。實施例制備胺1(AM1)：將衣康酸二丁酯(100g)和甲醇(39.7g)裝入裝配有冷凝器、磁力攪拌器、氮氣入口和熱電偶的3頸容器中。將混合物攪拌并經約45分鐘逐滴加入45重量份α-甲基芐胺，在該時間期間將混合物的溫度保持在約24-27℃。然后將混合物加熱至約50℃并攪拌約20小時，其后通過在高真空下旋轉真空干燥而除去甲醇，同時保持溫度在40℃以下。產物被認為是2-(((α-甲基芐基)氨基)甲基)琥珀酸二丁基酯，140.7重量份。制備胺2(AM2)：將衣康酸雙(2-乙基己基)酯(47.0g)、甲醇(100g)和5.0gZr基催化劑裝入裝配有冷凝器、磁力攪拌器、氮氣入口和熱電偶的250mL三頸燒瓶中。(Zr催化劑通過將33.5gZrOCl2的水溶液與66.5g蒙脫土結合，同時加熱，其后干燥而制備。)將混合物在室溫下攪拌并經15分鐘(或者作為選擇，3-4分鐘)逐滴加入16.3g2-乙基己胺，在該時間期間混合物的溫度為18-27℃(作為選擇，至多30℃或者33℃)。將混合物攪拌另外5小時，然后過濾以除去催化劑。通過在高真空下旋轉真空干燥而將甲醇從濾液中除去，同時將溫度保持在25℃以下。產物被認為是2-(((2-乙基己基)氨基)甲基)琥珀酸雙(2-乙基己基)酯，49.5g。制備胺3(AM3)：將衣康酸雙(2-乙基己基)酯(150g)和2-乙基己醇(30g)裝入裝配有冷凝器、磁力攪拌器、氮氣入口和熱電偶的250mL三頸燒瓶中。將混合物在室溫下攪拌，然后經1小時逐滴加入107.3g油胺，在該時間期間混合物的溫度為20-25℃。然后將混合物加熱至30℃并攪拌另外2.5小時，然后過濾以除去催化劑。產物被認為是含有2-乙基己醇的2-((油基氨基)甲基)琥珀酸雙(2-乙基己基)酯，278g。制備胺4(AM4)：將衣康酸雙(油基)酯(250g)和丁醇(32.5g)裝入裝配有冷凝器、磁力攪拌器、氮氣入口和熱電偶的250mL三頸燒瓶中。將混合物在室溫下攪拌并經1小時逐滴加入43.3gα-甲基芐胺，在該時間期間將混合物的溫度保持在20-25℃。然后將混合物加熱至50℃并攪拌10小時。通過在高真空下旋轉真空干燥而除去甲醇，同時將溫度保持在25℃以下。產物被認為是2-(((α-甲基芐基)氨基)甲基)琥珀酸雙(油基)酯，255g。制備胺5(AM5)：將衣康酸雙(2-乙基己基)酯(461.7g)、甲醇(150g)和6.3gZr基催化劑裝入裝配有冷凝器、磁力攪拌器、氮氣入口和熱電偶的250mL三頸燒瓶中。(Zr催化劑通過將33.5gZrOCl2的水溶液與66.5g蒙脫土結合，同時加熱，其后干燥而制備。)將混合物在室溫下攪拌并經約1小時加入146.9g2,4,4-三甲基戊-2-胺，在該時間期間混合物的溫度為20-25℃。將混合物加熱至30℃并攪拌另外6小時，然后加熱至66℃并加熱另外11小時，然后過濾以除去催化劑。通過在高真空下旋轉真空干燥而將甲醇從濾液中除去，同時將溫度保持在25℃以下。產物被認為是2-((2,4,4-三甲基戊-2-氨基)甲基)琥珀酸雙(2-乙基己基)酯，575.9g。制備胺6(AM6)：將衣康酸雙(2-乙基己基)酯(270.6g)、甲醇(160g)和6gZr基催化劑裝入裝配有冷凝器、磁力攪拌器、氮氣入口和熱電偶的250mL三頸燒瓶中。(Zr催化劑通過將33.5gZrOCl2的水溶液與66.5g蒙脫土結合，同時加熱，其后干燥而制備。)將混合物在室溫下攪拌并經約1小時逐滴加入77.6g叔丁胺，在該時間期間混合物的溫度為14-20℃。將混合物加熱至30℃并攪拌12小時，然后過濾以除去催化劑。通過在高真空下旋轉真空干燥而將甲醇從濾液中除去，同時將溫度保持在25℃以下。產物被認為是2-((2-甲基丙烷-2-氨基)甲基)琥珀酸雙(2-乙基己基)酯，286.7g。制備胺7-9(AM7-9)制備胺7(AM7)-2-乙基己胺和衣康酸二油基酯的反應產物。制備胺8(AM8)-2,4,4-三甲基戊-2-胺與衣康酸二-正丁基酯的反應產物。制備胺9(AM9)-叔丁胺與衣康酸二-正丁基酯的反應產物。制備胺10-15(AM-10-15)：可重復制備胺1-6的程序，其中將衣康酸二丁酯用2-亞甲基戊二酸二丁酯替代，將衣康酸雙(2-乙基己基)酯用2-亞甲基戊二酸雙(2-乙基己基)酯替代，或者將衣康酸雙(油基)酯用2-亞甲基戊二酸雙(油基)酯替代。制備胺10(AM10)-1-苯乙胺與2-亞甲基戊二酸二丁酯的反應產物。制備胺11(AM11)-2-乙基己胺和2-亞甲基戊二酸雙(2-乙基己基)酯的反應產物。制備胺12(AM12)-油胺和2-亞甲基戊二酸雙(2-乙基己基)酯的反應產物。制備胺13(AM13)-2-乙基己胺和2-亞甲基戊二酸雙(油基)酯的反應產物。制備胺14(AM14)-1-苯乙胺與2-亞甲基戊二酸雙(油基)酯的反應產物。制備胺15(AM15)-2,4,4-三甲基戊-2-胺與2-亞甲基戊二酸二丁酯的反應產物。制備胺16-21(AM16-21)：可重復制備胺1-6的程序，其中將衣康酸二丁酯用丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三丁酯替代，將雙(2-乙基己基)衣康酸酯用丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三(2-乙基己基)酯替代，或者將雙(油基)衣康酸酯用丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三(油基)酯替代。制備胺16(AM16)-1-苯乙胺與丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三丁酯的反應產物。制備胺17(AM17)-2-乙基己胺和丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三(2-乙基己基)酯的反應產物。制備胺18(AM18)-油胺和丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三(2-乙基己基)酯的反應產物。制備胺19(AM19)-2-乙基己胺與丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三(油基)酯的反應產物。制備胺20(AM20)-1-苯乙胺與丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三(油基)酯的反應產物。制備胺21(AM21)-2,4,4-三甲基戊-2-胺與丁-3-烯-1,2,3-三羧酸三丁酯的反應產物。制備胺22(AM22)-α-甲基芐胺與衣康酸2-乙基己基酯的反應產物。形成磷酸酯的一般程序將醇裝入裝配有冷凝器、頂部機械攪拌器、氮氣入口和熱電偶的干燥多頸凸緣燒瓶中。將燒瓶加熱至70℃，然后逐滴加入五氧化二磷，同時將溫度保持在70-80℃。然后將混合物加熱至90℃并攪拌另外3-20小時。醇與五氧化二磷(P2O5)的摩爾比可以為4:1-2.5:1，即對于每磷，通常存在2-1.25當量醇。將2-乙基己醇(636.8g)和1,2-丙二醇(67.7g)裝入裝配有冷凝器、頂部機械攪拌器、氮氣入口和熱電偶的干燥2L多頸凸緣燒瓶中。將燒瓶加熱至70℃，然后經約1.5小時逐滴加入五氧化二磷(273.4g)，同時將溫度保持在70-80℃。然后將混合物加熱至90℃并攪拌另外12-15小時。將2-乙基己醇(2512g)裝入裝配有冷凝器、頂部機械攪拌器、氮氣入口和熱電偶的干燥5L多頸凸緣燒瓶中。將燒瓶加熱至70℃，然后經約3小時逐滴加入五氧化二磷(887g)，同時將溫度保持在70-80℃。然后將混合物加熱至90℃并攪拌另外10-15小時。形成鹽的一般程序該方法對衣康酸酯胺(AM1-AM21)和質子酸的所有制備鹽而言是通用的。以下實施例用于用α甲基芐胺衣康酸二丁酯加合物鹽化的2-乙基己基磷酸鹽。將2-乙基己基磷酸鹽和雙-2-乙基己基磷酸酯的混合物(225g)裝入裝配有冷凝器、磁力攪拌器、氮氣入口和熱電偶的500mL三頸燒瓶中。經約1小時向燒瓶中加入AM1：2-(((α-甲基芐基)氨基)甲基)琥珀酸二丁酯(326.95)，在該時間期間放熱量為約5-10℃。該方法對所有制備衣康酸酯胺(AM1-AM21)而言是通用的，并且通過溫和冷卻而控制以將容器的溫度保持在20-25℃。在添加以后，將反應在25-30℃下攪拌2小時。所有其它鹽通過類似的方法制備。制備的材料匯總于表1中：表1—制備胺-磷酸鹽腳注：磷酸鹽產物通常為單-和二-磷酸鹽的混合物的形式。研究1在具有潤滑粘度的III組基油中制備一系列5W-30發(fā)動機潤滑劑，其包含上述添加劑以及如下常規(guī)添加劑，包括聚合物粘度改進劑、無灰琥珀酰亞胺分散劑、過堿性清凈劑、抗氧化劑(苯酚酯、二芳基胺和硫化烯烴的組合)、二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)，以及其它性能添加劑(表2)。表2—潤滑劑組合物1a油基酒石酰亞胺1b酒石酸二-(C12-15烷基)酯2a過堿性磺酸鈣清凈劑2b過堿性苯酚鈣清凈劑3衍生自C3和C6醇的仲ZDDP4硫化烯烴5衍生自琥珀酸化聚異丁烯(Mn2000)的琥珀酰亞胺分散劑6具有90,000的Mn的乙烯-丙烯共聚物7其它添加劑包括表面活性劑、腐蝕抑制劑、消泡劑和傾點下降劑在可由PCSInstruments得到的程序升溫高頻往復試驗機(HFRR)中評估潤滑劑的磨損性能。用于評估的HFRR條件為200g載荷，75分鐘持續(xù)時間，1000μm沖程，20Hz頻率和在40℃下15分鐘，其后以2℃/分鐘的速率溫度提高至160℃的溫度特征。然后測量以μm表示的磨痕和作為百分數膜厚度的膜形成，其中較低的磨痕值和較高的膜形成值表示改進的磨損性能。百分數膜厚度基于HFRR中上部與下部金屬試板之間的電位測量。當膜厚度為100％時，對于1000μm沖程的整個長度，存在高電位，表明沒有金屬與金屬接觸。相反，對于0％的膜厚度，不存在電位，表明板之間連續(xù)的金屬與金屬接觸。對于中等膜厚度，存在電位，表明上部和下部金屬試板具有一定程度的金屬與金屬接觸以及不具有金屬與金屬接觸的其它面積。所得磨痕、摩擦系數和膜形成結果顯示于下表中：實施例摩擦系數磨痕(μm)％膜厚度CEX10.16220343CEX20.11113196CEX30.12712798油10.11010298油20.13511095油30.12012298油40.12412998油50.1116998油60.12612698油70.11711697油80.14411991所得結果表明本發(fā)明潤滑劑能夠在機械裝置的操作中提供以下至少一項：(i)降低的或相當的抗磨性能，(ii)降低的鉛或銅腐蝕，(iii)保持潤滑劑的總堿值，(iv)降低的沉積物形成，(v)改進的燃料經濟性和/或(vi)改進的密封相容性。研究2對比例4和5(CEX4和CEX5)：制備兩種重型柴油機潤滑劑，其包含0.95重量％二烷基二硫代磷酸鋅、1.5重量％(包括50重量％稀釋油)85TBN磺酸鈣、1.1重量％(包括42重量％稀釋油)磺酸鎂、1重量％(包括50重量％稀釋油)水楊苷鎂、1.1重量％的胺和苯酚抗氧化劑的混合物、0.75％乙烯-丙烯基粘度改進劑。發(fā)動機潤滑劑具有0.94重量％的硫酸鹽灰含量、0.3重量％硫和950ppm磷。對比例5進一步包含0.87重量％的上述制備胺1(AM1)的產物。在HFRR中使用上述方法評估CEX4和CEX5的磨痕性能。所得結果為：實施例摩擦系數磨痕(μm)％膜厚度CEX40.14118795CEX50.13318078結果表明對比例2中AM1產物的添加不具有提高或降低抗磨性能的作用。總之，非鹽化產物不具有可評估的抗磨性能。已知一些上述材料在最終配制劑中可能相互作用，使得最終配制劑的組分可能與起初加入的那些不同。由此形成的產品，包括經以其意欲用途使用本發(fā)明潤滑劑組合物而形成的產品可能不容易描述。然而，所有這類改進和反應產物均包括在本發(fā)明的范圍內；本發(fā)明包括通過將上述組分混合而制備的潤滑劑組合物。在此將以上提及的各文件通過引用并入本發(fā)明。除實施例中，或另外明確說明外，在本說明書中描述材料的量、反應條件、分子量、碳原子數等的所有數量應當理解被措辭“約”修飾。除非另有說明，本文提及的各個化學品或組合物應當理解為可含有異構體、副產物、衍生物和通常應當理解存在于商品級中的其它這類材料的商品級材料。然而，除非另有說明，各個化學組分的量表示為排除了通?？纱嬖谟谏虡I(yè)材料中的任何溶劑或稀釋油。應當理解本文所述量、范圍和比的上限和下限可獨立地組合。類似地，本發(fā)明各個元素的范圍和量可以與任何其它元素的范圍或量一起使用。如本文所用，TBN可通過ASTM方法D2896或D4739，通常S2896測量；且TAN通常通過ASTM方法D664測量。如下文所述，粘度改進劑的分子量使用已知方法，例如GPC分析使用聚苯乙烯標準測定。測定聚合物的分子量的方法是熟知的。方法描述于例如(i)P.J.Flory，“PrinciplesofPolymerChemistry”，CornellUniversityPress91953)，第VII章，第266-315頁；或(ii)“Macromolecules，anIntroductiontoPolymerScience”，F.A.Bovey和F.H.Winslow編者，AcademicPress(1979)，第296-312頁中。如本文所用，本發(fā)明聚合物的重均和數均分子量通過將對應于本發(fā)明聚合物的峰下的面積積分而得到，所述峰通常為主要高分子量峰，不包括與稀釋劑、雜質、非偶聯聚合物鏈和其它添加劑有關的峰。盡管已關于優(yōu)選實施方案解釋了本發(fā)明，應當理解經閱讀本說明書，其各個改進會為本領域技術人員所了解。因此，應當理解此處公開的發(fā)明意欲涵蓋屬于所附權利要求書范圍內的這類改進。當前第1頁1 2 3