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潤滑劑組合物以及潤滑劑組合物的制造方法與流程

文檔序號(hào):11109117閱讀:656來源:國知局
本發(fā)明涉及一種潤滑劑組合物。更詳細(xì)地說,本發(fā)明涉及一種含有特定的復(fù)合酯的潤滑劑組合物,其兼?zhèn)涞湍Σ列院偷湍p性。
背景技術(shù)
:近幾年,從降低能量損耗的觀點(diǎn)考慮,在潤滑劑(潤滑劑組合物)中要求低摩擦化。尤其在汽車中,從降低排放二氧化碳的觀點(diǎn)考慮,強(qiáng)烈要求省油化,實(shí)現(xiàn)發(fā)動(dòng)機(jī)油中的低摩擦化非常重要。作為摩擦狀態(tài),一般已知有在摩擦面之間存在流體油的流體潤滑狀態(tài)、摩擦面彼此接觸而容易磨損的邊界潤滑狀態(tài)以及這些狀態(tài)的中間的混合潤滑狀態(tài)。以內(nèi)燃機(jī)用潤滑劑組合物為例,發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)時(shí),容易引起油膜破裂,因此容易成為邊界潤滑狀態(tài)。由于從啟動(dòng)到油溫上升為止,潤滑劑組合物的粘度高,因此粘性阻力大而損耗能量。并且,在怠速時(shí),由于油溫上升和低速下的摩擦同時(shí)產(chǎn)生,因此容易成為邊界潤滑狀態(tài)。除了內(nèi)燃機(jī)用途以外,也要求潤滑劑組合物在各種溫度、負(fù)荷區(qū)域下呈現(xiàn)良好的摩擦特性。潤滑劑組合物一般含有基礎(chǔ)油和各種添加劑。作為基礎(chǔ)油,有從原油獲得的礦物油、化學(xué)合成的酯類油、氟油以及聚α烯烴類油等。在這些油類中,由于酯類油具有低流點(diǎn)、高粘度指數(shù)、高閃點(diǎn)、良好的潤滑特性以及生物降解性等,因此適合用于噴氣式飛機(jī)、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油以及潤滑脂等。已知酯類油用作基礎(chǔ)油或添加劑。例如公開有如下各種酯類(專利文獻(xiàn)1~9):通過脂肪族單羧酸與一元醇的反應(yīng)獲得的單酯;通過脂肪族二元酸與一元醇的反應(yīng)獲得的二酯;通過多元醇與脂肪族羧酸的反應(yīng)獲得的多元醇酯;以及通過多元醇、多元酸、脂肪族單羧酸的反應(yīng)獲得的復(fù)合酯等。以往技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-097482號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-154726號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2005-232434號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2005-213377號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2005-232470號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特表2001-501989號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特表2001-500549號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特表2001-507334號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本特表2002-530476號(hào)公報(bào)發(fā)明的概要發(fā)明要解決的技術(shù)課題要求潤滑劑組合物在各種溫度、負(fù)荷區(qū)域下呈現(xiàn)良好的摩擦特性。為了實(shí)現(xiàn)良好的摩擦特性(低摩擦化),有效的方法是通過降低潤滑劑組合物的粘性阻力、即低粘度化實(shí)現(xiàn)流體潤滑狀態(tài)下的低摩擦化,但另一方面,如果推進(jìn)潤滑劑組合物的低粘度化,則因邊界潤滑狀態(tài)下的磨損而產(chǎn)生的裝置的劣化就成為問題。為了實(shí)現(xiàn)低摩擦化和低磨損化,研究出了在潤滑劑組合物中以規(guī)定的比例添加各種酯類組合物。但是,即使在使用如上所述的酯類組合物的潤滑劑組合物中,也無法充分兼?zhèn)涞湍Σ粱偷湍p化,很難在各種溫度、負(fù)荷下兼?zhèn)溥@些性能。因此,進(jìn)一步要求呈現(xiàn)良好的潤滑特性、低粘度且在流體潤滑狀態(tài)下的低摩擦性以及在如高溫且高負(fù)荷的邊界潤滑狀態(tài)下的低磨損性的潤滑劑組合物。本發(fā)明要解決的課題是提供一種在各種溫度、負(fù)荷下兼?zhèn)涞湍Σ列院偷湍p性的潤滑劑組合物。用于解決技術(shù)課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了各種研究后發(fā)現(xiàn),含有特定量的復(fù)合酯A的潤滑劑組合物在高溫和/或高壓之類的苛刻條件下,也能夠呈現(xiàn)低磨損性以及低摩擦性,該復(fù)合酯A含有以特定的比率加入醇與羧酸并使其縮合而成的聚酯。即,上述課題通過以下結(jié)構(gòu)的本發(fā)明解決。[1]一種潤滑劑組合物,其含有復(fù)合酯A,該復(fù)合酯A含有至少由如下物質(zhì)縮合而成的聚酯:3元以上的多元醇a1;含有至少75質(zhì)量%的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物以及將聚合反應(yīng)混合物氫化而得的混合物中的至少任一混合物b1;以及用下述通式(1)表示的一元醇c1,a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/c1的羥基mol數(shù)的加入比為1/1.5~2.0/0.7~1.5,復(fù)合酯A的含量相對(duì)于潤滑劑組合物的總質(zhì)量為0.1~5質(zhì)量%,通式(1):R-OH在通式(1)中,R表示碳原子數(shù)8以上的直鏈烷基或碳原子數(shù)8以上的支鏈烷基。[2]根據(jù)[1]所述的潤滑劑組合物,其中,在通式(1)中,R為碳原子數(shù)8~25的直鏈烷基或碳原子數(shù)8~25的支鏈烷基。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的潤滑劑組合物,其中,在通式(1)中,R為碳原子數(shù)16~20的直鏈烷基或碳原子數(shù)16~20的支鏈烷基。[4]根據(jù)[1]至[3]中任一個(gè)所述的潤滑劑組合物,其中,在通式(1)中,R為支鏈烷基。[5]根據(jù)[1]至[4]中任一個(gè)所述的潤滑劑組合物,其中,復(fù)合酯A的含量相對(duì)于潤滑劑組合物的總質(zhì)量為0.5~2質(zhì)量%。[6]根據(jù)[1]至[5]中任一個(gè)所述的潤滑劑組合物,其中,在將a1的羥基mol數(shù)以及c1的羥基mol數(shù)的總計(jì)羥基mol數(shù)設(shè)為P、將b1的羧酸mol數(shù)設(shè)為Q的情況下,P/Q的加入比為1/0.7~0.95。[7]根據(jù)[1]至[6]中任一個(gè)所述的潤滑劑組合物,其中,復(fù)合酯A的在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為500~2000mm2/s。[8]根據(jù)[1]至[7]中任一個(gè)所述的潤滑劑組合物,其中,在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為5~100mm2/s。[9]根據(jù)[1]至[8]中任一個(gè)所述的潤滑劑組合物,其還含有介質(zhì),相對(duì)于潤滑劑組合物的總質(zhì)量,含有0.1~5質(zhì)量%的復(fù)合酯A和70~99.9質(zhì)量%的介質(zhì),相對(duì)于潤滑劑組合物的總質(zhì)量,含有0~29.9質(zhì)量%的除了復(fù)合酯A以及介質(zhì)以外的其他成分。[10]根據(jù)[9]所述的潤滑劑組合物,其中,介質(zhì)選自礦物油、聚烯烴油、酯油以及醚油中的至少1種。[11]根據(jù)[9]或[10]所述的潤滑劑組合物,其中,其他成分為具有鋅、鉬、硫以及磷中的至少1種作為構(gòu)成元素的化合物。[12]根據(jù)[9]至[11]中任一個(gè)所述的潤滑劑組合物,其中,其他成分為有機(jī)鉬化合物以及有機(jī)鋅化合物中的至少1種。[13]根據(jù)[1]至[12]中任一個(gè)所述的潤滑劑組合物,其用作潤滑脂用潤滑油、脫模劑、內(nèi)燃機(jī)用油、金屬加工用(切削用)油、軸承用油、燃機(jī)用燃料、車輛發(fā)動(dòng)機(jī)油、齒輪油、汽車用工作油、船舶和航空器用潤滑油、機(jī)械油、渦輪油、液壓工作油、壓縮機(jī)油、真空泵油、制冷機(jī)油、金屬加工用潤滑劑、磁記錄介質(zhì)用潤滑劑、微型機(jī)械用潤滑劑、人工骨用潤滑劑或軋制油。[14]一種潤滑劑組合物的制造方法,其包括如下工序:獲得復(fù)合酯A的工序;以及獲得復(fù)合酯A的濃度為0.1~5質(zhì)量%的潤滑劑組合物的工序,獲得復(fù)合酯A的工序?yàn)橹辽賹⑷缦挛镔|(zhì)以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/c1的羥基mol數(shù)成為1/1.5~2.0/0.7~1.5的方式混合并使其縮合的工序:3元以上的多元醇a1;含有至少75質(zhì)量%的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物以及將聚合反應(yīng)混合物氫化而得的混合物中的至少任一混合物b1;以及用下述通式(1)表示的一元醇c1,通式(1):R-OH在通式(1)中,R表示碳原子數(shù)8以上的直鏈烷基或碳原子數(shù)8以上的支鏈烷基。發(fā)明效果本發(fā)明的潤滑劑組合物能夠在各種溫度、負(fù)荷下發(fā)揮低摩擦性以及低磨損性。本發(fā)明的潤滑劑組合物在低粘度且在流體潤滑狀態(tài)下的低摩擦性優(yōu)異,在如高溫、高負(fù)荷的邊界潤滑狀態(tài)下,也能夠發(fā)揮低磨損性。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。以下記載的構(gòu)成要件雖然有時(shí)根據(jù)代表性的實(shí)施方式和具體例進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不限定于這種實(shí)施方式。另外,在本說明書中,用“~”表示的數(shù)值范圍是指將記載于“~”前后的數(shù)值作為下限值以及上限值包含的范圍。(潤滑劑組合物)本發(fā)明的潤滑劑組合物涉及一種含有復(fù)合酯A的潤滑劑組合物,該復(fù)合酯A含有至少由以下物質(zhì)縮合而成的聚酯:3元以上的多元醇a1;含有至少75質(zhì)量%的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物以及將聚合反應(yīng)混合物氫化而得的混合物中的至少任一混合物b1;以及用下述通式(1)表示的一元醇c1。在此,a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/c1的羥基mol數(shù)的加入比為1/1.5~2.0/0.7~1.5,復(fù)合酯A的含量相對(duì)于潤滑劑組合物的總質(zhì)量為0.1~5質(zhì)量%。R-OH通式(1)在通式(1)中,R表示碳原子數(shù)8以上的直鏈烷基或碳原子數(shù)8以上的支鏈烷基。在本發(fā)明的潤滑劑組合物中使用的復(fù)合酯A能夠通過如下方法而獲得:將a1成分~c1成分以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/c1的羥基mol數(shù)成為1/1.5~2.0/0.7~1.5、優(yōu)選1/1.55~1.9/0.8~1.4、進(jìn)一步優(yōu)選1/1.60~1.8/0.8~1.3的方式加入并使其縮合反應(yīng)。而且,在將a1的羥基mol數(shù)以及c1的羥基mol數(shù)的總計(jì)羥基mol數(shù)設(shè)為P,將b1的羧酸mol數(shù)設(shè)為Q的情況下,P/Q的加入比優(yōu)選為1/0.7~1.0,更優(yōu)選為1/0.75~0.95,進(jìn)一步優(yōu)選為1/0.8~0.9。即,優(yōu)選以總羥基mol數(shù)/總羧酸mol數(shù)的加入比成為上述范圍的方式加入各成分來獲得復(fù)合酯A。如此,通過以特定的比率加入各成分并使其縮合,能夠使所獲得的復(fù)合酯A的交聯(lián)度、粘度、酸值、一元醇剩余量等成為最佳值。因此,僅在基礎(chǔ)油中添加極少量的復(fù)合酯A,就能夠抑制磨損,因此潤滑劑組合物可以維持著基礎(chǔ)油的粘度特性,并發(fā)揮耐磨損性。并且,在本發(fā)明中,在流體潤滑狀態(tài)、邊界潤滑狀態(tài)中的任一狀態(tài)下,都能夠獲得良好的摩擦特性。復(fù)合酯A的含量相對(duì)于潤滑劑組合物的總質(zhì)量為0.1~5質(zhì)量%即可,優(yōu)選為0.3~3質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~2質(zhì)量%。如此,僅將少量復(fù)合酯A添加至潤滑劑組合物,便呈現(xiàn)良好的潤滑特性。(3元以上的多元醇a1)3元以上的多元醇a1(有時(shí)還稱作a1成分,或者簡稱為a1)是在分子內(nèi)含有3個(gè)以上醇性羥基和/或酚性羥基的化合物,優(yōu)選為含有3個(gè)以上醇性羥基的化合物,更優(yōu)選為具有3~6個(gè)醇性羥基的化合物。優(yōu)選的3元以上的多元醇a1為用下述通式(a1-1)表示的醇。[化學(xué)式1]在通式(a1-1)中,Z表示m1元連結(jié)基,m1表示3以上的整數(shù),優(yōu)選為3~6,更優(yōu)選為3或4。Z優(yōu)選為脂肪族連結(jié)基,更優(yōu)選為可以用氧原子連結(jié)的亞烷基連結(jié)基。亞烷基連結(jié)基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20,更優(yōu)選為2~15,進(jìn)一步優(yōu)選為3~10,尤其優(yōu)選為5~7。并且,從在高溫下的摩擦降低的觀點(diǎn)來看,Z進(jìn)一步優(yōu)選為具有用下述結(jié)構(gòu)式(Z-1)表示的新戊基部分結(jié)構(gòu)的連結(jié)基。[化學(xué)式2]在上述結(jié)構(gòu)式(Z-1)中,*表示與羥基或其他取代基的鍵合部位。作為3元以上的多元醇a1,更優(yōu)選舉出三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等3元多元醇、季戊四醇、二-三羥甲基乙烷、二-三羥甲基丙烷等4元多元醇、二季戊四醇等5元以上的多元醇,尤其優(yōu)選三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷。(含有至少75質(zhì)量%的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物以及將聚合反應(yīng)混合物氫化而得的混合物中的至少任一混合物b1)含有至少75質(zhì)量%的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物以及將聚合反應(yīng)混合物氫化而得的混合物中的至少任一混合物b1(有時(shí)還稱作b1成分,或者簡稱為b1)含有至少75質(zhì)量%的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸。b1成分優(yōu)選含有至少80質(zhì)量%以上的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸,更優(yōu)選含有85質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選含有90質(zhì)量%以上,尤其優(yōu)選含有94質(zhì)量%以上。即,b1成分以碳原子數(shù)36~44的2元羧酸為主成分。能夠以工業(yè)性獲取的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物中除了含有2元羧酸以外,有時(shí)含有單羧酸、三羧酸,但是在本發(fā)明中使用的b1成分相對(duì)于聚合反應(yīng)混合物的總質(zhì)量,含有上述范圍以上的2元羧酸。作為成為b1的原料的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸,可以舉出巖芹酸、油酸、反油酸、異油酸、亞油酸、亞麻酸、α-桐酸、β-桐酸、石榴酸、十八碳四烯酸等碳原子數(shù)18的不飽和脂肪酸(優(yōu)選油酸、亞油酸)、鱈油酸、花生四烯酸等碳原子數(shù)20的不飽和脂肪酸、鯨油酸、芥酸等碳原子數(shù)22的不飽和脂肪酸(優(yōu)選芥酸)。通過將這些不飽和脂肪酸的1種或2種以上進(jìn)行聚合,能夠獲得聚合反應(yīng)混合物。聚合反應(yīng)混合物優(yōu)選通過蒸餾等方法以2元羧酸成為75質(zhì)量%以上的方式提純。尤其b1成分優(yōu)選含有75質(zhì)量%以上的碳原子數(shù)18的不飽和脂肪酸的二聚物、所謂的二聚酸或者碳原子數(shù)22的不飽和脂肪酸的二聚物,尤其優(yōu)選含有75質(zhì)量%以上的二聚酸。在此,二聚酸是指不飽和脂肪酸(通常,碳原子數(shù)為18)通過聚合或Diels-Alder反應(yīng)等呈二聚化而產(chǎn)生的脂肪族或脂環(huán)族二羧酸。二聚酸含有大量結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。作為二聚酸中所含的化合物的結(jié)構(gòu),例如能夠例示以下結(jié)構(gòu)。[化學(xué)式3]作為二聚酸的具體例,可以舉出TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME(注冊商標(biāo))205、216、228、395,此外也可以使用Cognis公司、Uniqema公司、Croda公司制造的產(chǎn)品?;旌衔颾1也可以包含將聚合反應(yīng)混合物氫化而得的混合物。即,作為聚合反應(yīng)混合物,也可以使用通過氫化等方法被還原碳-碳雙鍵的混合物。通過使用這種聚合反應(yīng)混合物,提高所獲得的潤滑劑組合物的耐氧化性。作為被氫化的二聚酸,可以舉出Croda公司制造的PRIPOL1006、1009等。混合物b1可以是氫化而得的聚合反應(yīng)混合物,也可以是將氫化而得的聚合反應(yīng)混合物與未氫化的聚合反應(yīng)混合物混合而成的混合物。作為碳原子數(shù)22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物的具體例,可以舉出芥酸的二聚物。作為碳原子數(shù)22的不飽和脂肪酸的二聚物的具體例,可以舉出Croda公司制造的PRIPOL1004。(一元醇c1)一元醇c1(有時(shí)還稱作c1成分,或者簡稱為c1)用下述通式(1)表示。R-OH通式(1)在通式(1)中,R表示碳原子數(shù)8以上的直鏈烷基或碳原子數(shù)8以上的支鏈烷基。用R表示的直鏈烷基或支鏈烷基的碳原子數(shù)分別為8以上即可,優(yōu)選10以上,更優(yōu)選14以上。并且,用R表示的直鏈烷基或支鏈烷基的碳原子數(shù)分別優(yōu)選為8~25,更優(yōu)選為14~25,進(jìn)一步優(yōu)選為16~20。另外,用R表示的直鏈烷基或支鏈烷基優(yōu)選為無取代的直鏈烷基或無取代的支鏈烷基。作為用R表示的烷基,優(yōu)選支鏈烷基。R更優(yōu)選為碳原子數(shù)8~25的支鏈烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)16~20的支鏈烷基。通過將用R表示的烷基設(shè)為支鏈結(jié)構(gòu),能夠?qū)?fù)合酯的粘度的溫度依賴性抑制得較小,并能夠在各種溫度區(qū)域發(fā)揮優(yōu)異的潤滑特性。作為一元醇c1的具體例,可以舉出辛醇、癸醇、十三烷醇、十六烷醇、十八烷醇、2-乙基己醇、2-己基-1-癸醇、碳原子數(shù)14的支鏈烷基一元醇、碳原子數(shù)16的支鏈烷基一元醇、碳原子數(shù)18的支鏈烷基一元醇、碳原子數(shù)20的支鏈烷基一元醇等。作為具有更優(yōu)選的支鏈烷基的具體例,可以舉出2-乙基己醇、2-己基-1-癸醇、碳原子數(shù)14的支鏈烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL140N)碳原子數(shù)16的支鏈烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL1600)、碳原子數(shù)18的支鏈烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL180系列)、碳原子數(shù)20的支鏈烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL2000)。其中,優(yōu)選使用2-己基-1-癸醇、碳原子數(shù)16的支鏈烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL1600)、碳原子數(shù)18的支鏈烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL180系列)、碳原子數(shù)20的支鏈烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL2000)。(其他成分)在復(fù)合酯A中,也可以將除了a1~c1以外的成分用作進(jìn)一步的縮合原料。作為進(jìn)一步的縮合原料,能夠例示2元醇(優(yōu)選碳原子數(shù)2~40的脂肪族2元醇)、1元羧酸(優(yōu)選碳原子數(shù)4以上的脂肪族羧酸,更優(yōu)選碳原子數(shù)8以上的脂肪族羧酸)、b1以外的2元羧酸(優(yōu)選碳原子數(shù)4~10的脂肪族二羧酸)。(復(fù)合酯A)至少混合如上所述的3元以上的多元醇a1、含有至少75質(zhì)量%的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物以及將聚合反應(yīng)混合物氫化而得的混合物中的至少任一混合物b1以及用R-OH(R為碳原子數(shù)8以上的直鏈烷基或碳原子數(shù)8以上的支鏈烷基)表示的一元醇c1,并使該混合物縮合,由此獲得復(fù)合酯A。復(fù)合酯A至少含有上述a1成分、b1成分以及c1成分縮合而成的聚酯。復(fù)合酯A是至少含有a1~c1不規(guī)則地縮合而成的聚酯的混合物,復(fù)合酯A中例如含有只具有1個(gè)來源于b1成分的結(jié)構(gòu)的輕組分或具有2個(gè)以上來源于b1成分的結(jié)構(gòu)的低聚物或者聚合物成分。作為輕組分,具體能夠舉出作為b1的主成分的2元羧酸的2個(gè)羧酸中的1個(gè)或2個(gè)與c1成分的一元醇反應(yīng)而獲得的單酯或二酯。復(fù)合酯A中所含的聚酯由于具有來源于a1成分的結(jié)構(gòu),因此能夠形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),從而能夠提高潤滑特性。而且,復(fù)合酯A優(yōu)選含有具有2個(gè)以上來源于a1成分的結(jié)構(gòu)的聚酯。通過具有多個(gè)交聯(lián)成分即來源于a1成分的結(jié)構(gòu),能夠形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu),進(jìn)一步提高潤滑特性。以GPC的面積比計(jì),除了輕組分以外的低聚物或者聚合物成分的含量優(yōu)選為50%以上,更優(yōu)選為60~85%,進(jìn)一步優(yōu)選為65~80%。以使用凝膠滲透色譜法(GPC)的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重量平均分子量計(jì),上述復(fù)合酯A的分子量優(yōu)選為1000~100000,更優(yōu)選2000~20000,進(jìn)一步優(yōu)選3000~10000。另外,復(fù)合酯A的分子量為a1~c1不規(guī)則地縮合的聚酯或上述輕組分、低聚物或者聚合物成分的各分子量的平均。通過將分子量設(shè)成適當(dāng)范圍,可以獲得低粘度且良好的潤滑特性。在本說明書中,以聚苯乙烯換算的重量平均分子量具體采用在以下條件下測定的值。“HLC-8220GPC(TosohCorporation制造)裝置”。使用“TSKgel,SuperHZM-H(TosohCorporation制造,4.6mmID×15cm)”、“TSKgel,SuperHZ4000(TosohCorporation制造,4.6mmID×15cm)”、“TSKgel,SuperHZ2000(TosohCorporation制造,4.6mmID×15cm)”這3根管柱。作為GPC的條件,例如能夠采用下述條件?!は疵搫㏕HF(四氫呋喃)·流速0.35ml/min·測定溫度40℃(管柱,進(jìn)樣口,RI)·分析時(shí)間20分鐘·試料濃度0.1%·樣品注入量10μl在復(fù)合酯A中也可以含有未反應(yīng)的c1成分。未反應(yīng)的c1成分相對(duì)于復(fù)合酯A總量的含量優(yōu)選為10%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6%以下,尤其優(yōu)選為4%以下。在前述的GPC測定中,能夠利用相當(dāng)于c1的分子量峰的面積比計(jì)算未反應(yīng)的c1成分的含量。復(fù)合酯A在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為400~2000mm2/s,更優(yōu)選為500~2000mm2/s,進(jìn)一步優(yōu)選為500~1500mm2/s,更進(jìn)一步優(yōu)選為600~1200mm2/s,尤其優(yōu)選為700~1100mm2/s。在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度具體采用利用烏氏粘度計(jì)在40.0℃的恒溫水槽中測定的值。通過將復(fù)合酯A的粘性設(shè)為特定的區(qū)域,能夠在維持潤滑劑組合物的低粘度的狀態(tài)下抑制磨損。復(fù)合酯A的酸值(中和1g樣品所需的KOH的mg數(shù))優(yōu)選為0~50mgKOH/g,更優(yōu)選為0~15mgKOH/g,進(jìn)一步優(yōu)選為2~10mgKOH/g。復(fù)合酯A的酸值(中和1g樣品所需的KOH的mg數(shù))具體為按照J(rèn)ISK2501法測定的值。(復(fù)合酯A的制造方法)將a1成分~c1成分以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/c1的羥基mol數(shù)的比成為1/1.5~2.0/0.7~1.5、優(yōu)選1/1.55~1.9/0.8~1.4、進(jìn)一步優(yōu)選1/1.60~1.8/0.8~1.3的方式加入,并使其進(jìn)行縮合反應(yīng),由此獲得復(fù)合酯A。使如上所述加入的混合物在催化劑或縮合劑存在下或者在無催化劑下進(jìn)行縮合反應(yīng),由此獲得復(fù)合酯A。優(yōu)選在縮合時(shí)進(jìn)行加熱,或者使與水或低分子醇共沸的溶劑適量存在。由此,復(fù)合酯A不會(huì)著色,反應(yīng)也順暢地進(jìn)行。該溶劑優(yōu)選沸點(diǎn)100~200℃的烴類溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選100~170℃的烴類溶劑,最優(yōu)選110~160℃的烴類溶劑。作為這些溶劑,例如可以舉出甲苯、二甲苯、三甲苯等。所添加的量若過多,則液體溫度接近該溶劑,不易進(jìn)行縮合。另一方面,若過少,則不會(huì)順暢地進(jìn)行共沸。從生産性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選不使用溶劑進(jìn)行縮合反應(yīng)。雖然通過使用催化劑可以加速反應(yīng),但是去除催化劑的后處理繁雜,成為復(fù)合酯A著色的原因,因此優(yōu)選不使用催化劑。但是,在使用的情況下,以通常的催化劑采用通常的條件和操作。關(guān)于此內(nèi)容能夠參考日本特表2001-501989號(hào)公報(bào)、日本特表2001-500549號(hào)公報(bào)、日本特表2001-507334號(hào)公報(bào)以及日本特表2002-509563號(hào)公報(bào)中的參考文獻(xiàn)。在結(jié)束加入之后,以液體溫度120~250℃、優(yōu)選130~240℃、進(jìn)一步優(yōu)選150~230℃、尤其優(yōu)選170~230℃反應(yīng)。由此,含有水或低分子醇的溶劑共沸,在冷卻部位冷卻,成為液體而分離。去除該水即可。也可以在低溫下反應(yīng)之后,進(jìn)一步在高溫下反應(yīng)。關(guān)于反應(yīng)時(shí)間,由于根據(jù)加入的摩爾數(shù)計(jì)算理論出水量,因此優(yōu)選將反應(yīng)進(jìn)行至獲得該水量的時(shí)點(diǎn),但是很難使反應(yīng)完全結(jié)束。即使在理論水產(chǎn)生量為60~99%的時(shí)點(diǎn)結(jié)束反應(yīng),含有所獲得的復(fù)合酯A的潤滑劑組合物的潤滑特性也良好。反應(yīng)時(shí)間為1~24小時(shí),優(yōu)選為3~20小時(shí),進(jìn)一步優(yōu)選為5~18小時(shí),最優(yōu)選為6~15小時(shí)。作為更優(yōu)選的反應(yīng)條件,優(yōu)選在無溶劑、無催化劑下以170~200℃反應(yīng)1~10小時(shí)(優(yōu)選2~8小時(shí))之后,以201℃~240℃進(jìn)一步反應(yīng)1~10小時(shí)(優(yōu)選2~8小時(shí))。(潤滑劑組合物的除了復(fù)合酯A以外的成分)本發(fā)明涉及一種至少含有復(fù)合酯A的潤滑劑組合物。例如,在潤滑劑組合物中能夠添加復(fù)合酯A和各種添加劑和/或介質(zhì)。優(yōu)選本發(fā)明的潤滑劑組合物還含有介質(zhì),相對(duì)于潤滑劑組合物的總質(zhì)量,含有0.1~5質(zhì)量%的復(fù)合酯A和70~99.9質(zhì)量%的介質(zhì),相對(duì)于潤滑劑組合物的總質(zhì)量,含有0~29.9質(zhì)量%的除了復(fù)合酯A以及介質(zhì)以外的其他成分。通過添加復(fù)合酯A引起的運(yùn)動(dòng)粘度的上升率(%)能夠用以下關(guān)系式計(jì)算。在以下關(guān)系式中,NA表示未加入復(fù)合酯A的、只有介質(zhì)和其他成分在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度,NB表示加入復(fù)合酯A時(shí)的在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度。運(yùn)動(dòng)粘度上升率(%)=[{(NB)-(NA)}/(NA)]×100運(yùn)動(dòng)粘度的上升率(%)優(yōu)選15%以下,更優(yōu)選10%以下,進(jìn)一步優(yōu)選5%以下,尤其優(yōu)選2%以下,最優(yōu)選為1.5%以下。優(yōu)選以運(yùn)動(dòng)粘度上升率成為上述范圍的方式添加復(fù)合酯A來制備本發(fā)明的潤滑劑組合物。(介質(zhì))作為介質(zhì)(還稱作基礎(chǔ)油),能夠舉出選自礦物油、油脂化合物、聚烯烴油(例如聚α烯烴)、硅酮油、醚油(例如全氟聚醚油、二苯醚衍生物)、酯油(例如芳香族酯油、單脂肪酸酯、雙脂肪酸二酯、多元醇酯潤滑油)的1種或2種以上。其中,優(yōu)選介質(zhì)為選自礦物油、聚烯烴油、酯油的至少1種。在本發(fā)明中,“介質(zhì)”是指一般稱作“流動(dòng)性液體”的所有介質(zhì)。但是,在室溫或所使用的溫度下,無需為液狀,除了液體以外,也能夠利用固體以及凝膠等任一方式的材料。關(guān)于能夠在本發(fā)明中使用的介質(zhì)并無特別限定,能夠根據(jù)用途從各種液體中選擇。關(guān)于能夠在本發(fā)明中使用的介質(zhì),能夠參考日本特開2011-89106號(hào)公報(bào)的0067~0096段的記載。介質(zhì)在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選1~500mm2/s,更優(yōu)選1.5~200mm2/s,進(jìn)一步優(yōu)選2~50mm2/s。介質(zhì)的粘度指數(shù)優(yōu)選為90以上,更優(yōu)選為105以上,進(jìn)一步優(yōu)選為110以上。并且,介質(zhì)的粘度指數(shù)優(yōu)選為160以下。通過將粘度指數(shù)設(shè)在上述范圍內(nèi),優(yōu)化粘度-溫度特性以及熱氧化穩(wěn)定性、揮發(fā)防止性,磨損防止性提高。另外,本發(fā)明中所說的粘度指數(shù)是指根據(jù)JISK2283-1993測定的粘度指數(shù)。(除了復(fù)合酯A以及介質(zhì)以外的其他成分)除了復(fù)合酯A以及介質(zhì)以外的其他成分的優(yōu)選的化合物、即添加至本發(fā)明的潤滑劑組合物的優(yōu)選的添加劑為具有鋅、鉬、硫以及磷中的至少1種作為構(gòu)成要件的化合物。這種化合物具有摩擦改進(jìn)劑、抗磨劑、抗氧化劑等的功能。具有鋅、鉬、硫以及磷中的至少1種作為構(gòu)成元素的化合物是指在化合物中可以以任何狀態(tài)含有鋅、鉬、硫以及磷的化合物。具體而言,能夠舉出作為單體(氧化數(shù)0)、離子、絡(luò)合物等含有鋅、鉬、硫以及磷的化合物。作為這種化合物,可以舉出有機(jī)鉬化合物、無機(jī)鉬化合物、有機(jī)鋅化合物、(亞)磷酸衍生物、有機(jī)硫化合物等。其中,優(yōu)選有機(jī)鉬化合物以及有機(jī)鋅化合物。關(guān)于具有鋅、鉬、硫以及磷中的至少1種作為構(gòu)成元素的化合物,可以只添加1種至本發(fā)明的潤滑劑組合物,也可以組合2種以上添加至本發(fā)明的潤滑劑組合物。在將具有鋅、鉬、硫以及磷中的至少1種作為構(gòu)成元素的化合物組合2種以上添加至本發(fā)明的潤滑劑組合物的情況下,優(yōu)選組合有機(jī)鉬化合物、無機(jī)鉬化合物、有機(jī)鋅化合物、(亞)磷酸衍生物以及有機(jī)硫化合物中的2種以上,更優(yōu)選組合有機(jī)鉬化合物以及有機(jī)鋅化合物。以下,對(duì)有機(jī)鉬化合物、無機(jī)鉬化合物、有機(jī)鋅化合物、(亞)磷酸衍生物以及有機(jī)硫化合物各自的優(yōu)選的方式進(jìn)行說明。作為在潤滑劑組合物中用作添加劑的有機(jī)鉬化合物,能夠舉出二硫代磷酸鉬(有時(shí)還稱作MoDTP)等含有磷的有機(jī)鉬化合物。作為其他有機(jī)鉬化合物,能夠舉出用下式表示的二硫代氨基甲酸鉬(有時(shí)還稱作MoDTC)等含有硫的有機(jī)鉬化合物。作為含有硫的有機(jī)鉬化合物,例如優(yōu)選N,N-二-辛基二硫代氨基甲酸硫化氧鉬(C8-Mo(DTC))、N,N-二-十三烷基二硫代氨基甲酸硫化氧鉬(C16-Mo(DTC))等。[化學(xué)式4]在上述式中,R1~R4可以相同,也可以不同,分別獨(dú)立地表示烴基。R1~R4優(yōu)選分別獨(dú)立地為烷基或芳基。作為其他含有硫的有機(jī)鉬化合物,能夠舉出無機(jī)鉬化合物與含硫有機(jī)化合物的絡(luò)合物。作為無機(jī)鉬化合物和含硫有機(jī)化合物的絡(luò)合物、即有機(jī)鉬化合物中使用的無機(jī)鉬化合物,例如能夠舉出二氧化鉬、三氧化鉬等鉬氧化物、原鉬酸、仲鉬酸、(多)硫化鉬酸等鉬酸、這些鉬酸的金屬鹽、銨鹽等鉬酸鹽、二硫化鉬、三硫化鉬、五硫化鉬、多硫化鉬等硫化鉬、硫化鉬酸、硫化鉬酸的金屬鹽或胺鹽、氯化鉬等鹵化鉬等。并且,作為無機(jī)鉬化合物和含硫有機(jī)化合物的絡(luò)合物、即有機(jī)鉬化合物中使用的含硫有機(jī)化合物,例如能夠舉出烷基(硫代)黃原酸酯、噻二唑、巰基噻二唑、硫代碳酸酯、二硫化四烴基秋蘭姆、雙(二(硫代)烴基二硫代磷酸酯)二硫化物、有機(jī)(聚)硫醚、硫化酯等。作為其他含有硫的有機(jī)鉬化合物,能夠舉出硫化鉬、硫化鉬酸等含有硫的鉬化合物與烯基琥珀酰亞胺的絡(luò)合物等。作為有機(jī)鉬化合物,能夠使用不含構(gòu)成元素磷或硫的有機(jī)鉬化合物。作為不含構(gòu)成元素磷或硫的有機(jī)鉬化合物,具體可以舉出鉬-胺絡(luò)合物、鉬-琥珀酰亞胺絡(luò)合物、有機(jī)酸的鉬鹽、醇的鉬鹽等,其中,優(yōu)選鉬-胺絡(luò)合物、有機(jī)酸的鉬鹽以及醇的鉬鹽。作為在潤滑劑組合物中用作添加劑的無機(jī)鉬化合物,與以無機(jī)鉬化合物和含硫有機(jī)化合物的絡(luò)合物、即有機(jī)鉬化合物中使用的無機(jī)鉬化合物的例子舉出的無機(jī)鉬化合物相同。作為在潤滑劑組合物中用作添加劑的有機(jī)鋅化合物,優(yōu)選用下述式表示的二硫代磷酸鋅(ZDTP)、二磷酸鋅(ZDP)。[化學(xué)式5]在上述式中,Q1、Q2、Q3、Q4可以各自相同,也可以不同,分別獨(dú)立地表示異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、異十三烷基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基等碳原子數(shù)8~20的烷基。作為用上述式表示的二硫代磷酸鋅(ZDTP),具體優(yōu)選為正丁基-正戊基二硫代磷酸鋅(C4/C5ZnDTP)、二-2-乙基己基二硫代磷酸鋅(C8ZnDTP)或異丙基-1-乙基丁基二硫代磷酸鋅(C3/C6ZnDTP)。在本發(fā)明的潤滑劑組合物中,在使用有機(jī)鉬化合物的情況下,相對(duì)于潤滑劑組合物總質(zhì)量,以鉬含量計(jì),優(yōu)選含有10~2000ppm,更優(yōu)選含有10~1000ppm,進(jìn)一步優(yōu)選含有50~800ppm,尤其優(yōu)選含有100~600ppm。并且,在使用有機(jī)鋅化合物的情況下,其含量相對(duì)于潤滑劑組合物總質(zhì)量,以鋅含量計(jì),優(yōu)選含有100~50000ppm,更優(yōu)選含有100~30000ppm,進(jìn)一步優(yōu)選含有100~10000ppm,尤其優(yōu)選含有200~2000ppm,最優(yōu)選含有300~1200ppm。通過將潤滑劑組合物中的有機(jī)鉬化合物或有機(jī)鋅化合物等有機(jī)金屬化合物的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠提高潤滑劑組合物的穩(wěn)定性,能夠改善在高溫和/或高壓等苛刻條件下的潤滑特性,能夠發(fā)揮更優(yōu)異的潤滑性能和磨損抑制能力。作為(亞)磷酸衍生物,能夠以前述的二硫代磷酸鋅(ZDTP)、二磷酸鋅(ZDP)的其他亞磷酸酯類、磷酸酯類、磷酸三甲苯酯等芳香族磷酸酯、磷酸三烷基酯等脂肪族磷酸酯為優(yōu)選的例子例示。其中,更優(yōu)選磷酸三甲苯酯等芳香族磷酸酯、磷酸三烷基等脂肪族磷酸酯等。作為有機(jī)硫化合物,優(yōu)選聚硫醚類,更優(yōu)選二烷基多硫化物。作為除了復(fù)合酯A以及介質(zhì)以外的其他成分,除了上述化合物以外,能夠舉出選自例如粘度指數(shù)改進(jìn)劑(優(yōu)選聚(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯-具有極性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯、烯烴或烷基化苯乙烯的聚合物以及共聚物)、抗氧化劑(優(yōu)選受阻酚化合物、硫化烷基酚化合物、芳香族胺化合物、低硫過氧化物分解劑、油溶性銅化合物)、清洗劑(硫酸鹽、苯酚鹽、羧酸鹽、磷酸鹽以及水楊酸鹽的堿金屬鹽或堿土類金屬鹽、(硼酸改性)琥珀酸酰亞胺、琥珀酸酯)、分散劑(優(yōu)選苯酚鹽、磺酸鹽、硫化苯酚鹽、水楊酸鹽、環(huán)烷酸鹽、硬脂酸鹽、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、磷衍生物、琥珀酸衍生物(例如長鏈取代烯基琥珀酸衍生物、琥珀酸酰亞胺衍生物、烴取代琥珀酸化合物、琥珀酸酯、琥珀酸酯酰胺)、曼尼希堿)、傾點(diǎn)降低劑(優(yōu)選聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚芳酰胺基、鹵代石蠟(Haloparaffinwax)和芳香族化合物的縮合產(chǎn)物、乙烯基羧酸酯聚合物以及二烷基富馬酸酯、脂肪酸乙烯酯以及烯丙基乙烯基醚的三元共聚物)、腐蝕抑制劑(優(yōu)選噻二唑)、密封相容劑(優(yōu)選有機(jī)磷酸鹽、芳香族酯、芳香族烴、酯(例如,丁基芐基鄰苯二甲酸酯)以及聚丁烯琥珀酸酐)、消泡劑(優(yōu)選聚二甲基硅酮)、防銹劑、摩擦改進(jìn)劑、磨損防止劑以及增稠劑的1種或2種以上。通過添加這種添加劑,能夠賦予磨損抑制等作為潤滑劑組合物的優(yōu)選的功能。關(guān)于能夠在本發(fā)明中使用的添加劑,能夠參照日本特開2011-89106號(hào)公報(bào)的0098~0165段的記載。(潤滑劑組合物的性質(zhì))本發(fā)明的潤滑劑組合物在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為500mm2/s以下,更優(yōu)選為200mm2/s以下,進(jìn)一步優(yōu)選為100mm2/s以下,尤其優(yōu)選為50mm2/s以下,最優(yōu)選為5~50mm2/s。關(guān)于粘性,由于要求更適合使用環(huán)境的粘性,因此需要與其使用環(huán)境相符。在本說明書中,潤滑劑組合物在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度具體采用利用烏氏粘度計(jì)在40.0℃的恒溫水槽中測定的值。(潤滑劑組合物的制造方法)本發(fā)明涉及一種獲得復(fù)合酯A的工序和復(fù)合酯A的濃度為0.1~5質(zhì)量%的潤滑劑組合物的制造方法,并涉及一種通過這種制造方法制造的潤滑劑組合物。獲得復(fù)合酯A的工序是如下工序:至少將3元以上的多元醇a1、含有至少75質(zhì)量%的碳原子數(shù)36~44的2元羧酸的碳原子數(shù)18~22的不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)混合物以及將聚合反應(yīng)混合物氫化而得的混合物中的至少任一混合物b1以及用下述通式(1)表示的一元醇c1以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/c1的羥基mol數(shù)成為1/1.5~2.0/0.7~1.5的方式混合,并使其縮合。通式(1):R-OH在通式(1)中,R表示碳原子數(shù)8以上的直鏈烷基或碳原子數(shù)8以上的支鏈烷基。關(guān)于a1成分~c1成分的混合比率,a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/c1的羥基mol數(shù)為1/1.5~2.0/0.7~1.5即可,優(yōu)選為1/1.55~1.9/0.8~1.4,進(jìn)一步優(yōu)選為1/1.60~1.8/0.8~1.3。將復(fù)合酯A以濃度成為0.1~5質(zhì)量%的方式添加到油性介質(zhì)中或水性介質(zhì)中,使其溶解和/或分散,由此能夠制備本發(fā)明的潤滑劑組合物。溶解和/或分散也可以在加溫下進(jìn)行。也可以將本發(fā)明的潤滑劑組合物作為潤滑脂組合物制備。在該方式中,為了確保適用于潤滑脂的用途時(shí)的實(shí)用性能,能夠進(jìn)一步根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)靥砑釉龀韯┑取櫥M合物的一方式為還含有10~50質(zhì)量%的增稠劑的組合物。以下,對(duì)作為潤滑脂組合物制備時(shí)能夠添加的添加劑進(jìn)行說明。在能夠添加的增稠劑的例子中,能夠使用金屬皂、復(fù)合金屬皂等皂類增稠劑、膨潤土、硅膠、脲類增稠劑(脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、氨基甲酸酯化合物等)非皂類增稠劑等所有增稠劑。在這些當(dāng)中,從對(duì)由樹脂制造的部件的損傷小的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用皂類增稠劑、脲類增稠劑。作為皂類增稠劑,例如可以舉出鈉皂、鈣皂、鋁皂、鋰皂等,這些當(dāng)中,從耐水性和熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選鋰皂。作為鋰皂,例如可以舉出硬脂酸鋰或鋰-12-羥基硬脂酸酯等。并且,作為脲類增稠劑,例如可以舉出脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、氨基甲酸酯化合物或它們的混合物等。作為脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物以及氨基甲酸酯化合物,例如可以舉出雙脲化合物、三脲化合物、四脲化合物、聚脲化合物(不包括雙脲化合物、三脲化合物以及四脲化合物)、脲/氨基甲酸酯化合物、二氨基甲酸酯化合物或它們的混合物等。優(yōu)選舉出雙脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、二氨基甲酸酯化合物或它們的混合物。作為固體潤滑劑,例如可以舉出聚四氟乙烯、氮化硼、富勒烯、石墨、氟化石墨、三聚氰胺氰尿酸鹽、二硫化鉬、二硫代氨基甲酸鉬、硫化銻、堿(堿土)金屬硼酸鹽等。作為蠟,例如能夠例示天然蠟、礦物油類或合成類的各種蠟,具體可以舉出褐煤蠟、巴西棕櫚蠟、高級(jí)脂肪酸的酰胺化合物、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、聚烯烴蠟、酯蠟等。此外,作為金屬鈍化劑已知有苯并三唑、苯并咪唑、噻二唑等,能夠添加這些金屬鈍化劑。在潤滑脂組合物中能夠添加增稠劑。作為增稠劑,例如可以舉出聚丙烯酸甲酯、聚異丁烯、聚苯乙烯等。還已知聚(甲基)丙烯酸酯具有防止在寒冷地區(qū)低溫下的異常聲音的效果。(潤滑劑組合物的用途)本發(fā)明的潤滑劑組合物例如供給至2個(gè)滑動(dòng)面之間而能夠用于減少磨擦。本發(fā)明的潤滑劑組合物能夠在滑動(dòng)面形成皮膜。作為滑動(dòng)面的材質(zhì),在鋼鐵中具體可以舉出機(jī)械結(jié)構(gòu)用碳鋼、鎳鉻鋼材·鎳鉻鉬鋼材·鉻鋼材·鉻鉬鋼材·鋁鉻鉬鋼材等機(jī)械結(jié)構(gòu)用合金鋼、不銹鋼、馬氏體時(shí)效鋼等。作為滑動(dòng)面的材質(zhì),還廣泛使用除了鋼鐵以外的各種金屬或除了金屬以外的無機(jī)或有機(jī)材料。作為除了金屬以外的無機(jī)或有機(jī)材料,可以舉出各種塑料、陶瓷、碳等及其混合體等。更具體而言,作為除了鋼鐵以外的金屬材料,可以舉出鑄鐵、銅銅-鉛鋁合金、其鑄件以及白合金。另外,關(guān)于滑動(dòng)面的材質(zhì),能夠參考日本特開2011-89106號(hào)公報(bào)的0168~0175段的記載。本發(fā)明的潤滑劑組合物能夠利用于各種用途。例如,能夠用作潤滑脂用潤滑油、脫模劑、內(nèi)燃機(jī)用油、內(nèi)燃機(jī)用發(fā)動(dòng)機(jī)油、金屬加工用(切削用)油、軸承用油、燃機(jī)用燃料、車輛發(fā)動(dòng)機(jī)油、齒輪油、汽車用工作油、船舶和航空器用潤滑油、機(jī)械油、渦輪油、油壓工作油、壓縮機(jī)油、真空泵油、制冷機(jī)油、金屬加工用潤滑劑、磁記錄介質(zhì)用潤滑劑、微型機(jī)械用潤滑劑、人工骨用潤滑劑、減震器油或軋制油。并且,還使用于具有往復(fù)移動(dòng)式或旋轉(zhuǎn)式的密閉型壓縮機(jī)的空調(diào)或冰箱、汽車用空調(diào)或除濕機(jī)、冷凍庫、冷凍冷藏倉庫、自動(dòng)售貨機(jī)、陳列柜、化工設(shè)備等冷卻裝置等。作為不含氯系化合物的金屬加工用潤滑劑,例如在對(duì)鐵鋼材料或鋁合金等金屬材料進(jìn)行熱軋或者進(jìn)行切削等加工時(shí)有用,并且作為鋁的冷軋油、切削油、磨削油、拉拔加工油、沖壓加工油等金屬加工油或金屬的塑性加工油有用,尤其作為高速、高負(fù)荷加工時(shí)的磨損、破損、表面粗糙度的抑制劑有用,并且作為可適用于拉削加工、槍鉆加工等低速、重切削中的金屬加工油組合物也是有用的。并且,能夠利用于各種潤滑脂用潤滑油、磁記錄介質(zhì)用潤滑劑、微型機(jī)械用潤滑劑或人工骨用潤滑劑等。并且,由于能夠?qū)⒔M合物的元素組成用作碳水化合物,因此通過將例如作為乳化、分散化、可溶化劑廣泛用于蛋糕粉(cakemix)、色拉調(diào)料、起酥油、巧克力等中的、以含有聚氧乙烯醚的脫水山梨糖醇脂肪酸酯和食用油為基礎(chǔ)油的組合物作為潤滑油,能夠?qū)?duì)人體完全無害的高性能潤滑油用于食品制造生產(chǎn)線的制造設(shè)備或醫(yī)療設(shè)備部件的潤滑。并且,通過將本發(fā)明的潤滑劑組合物乳化成水系來進(jìn)行分散,或者在極性溶劑中或樹脂介質(zhì)中進(jìn)行分散,能夠用作切削油或軋制油。并且,本發(fā)明的潤滑劑組合物還能夠作為脫模劑利用于各種用途。例如,可以用作聚碳酸酯樹脂、阻燃性聚碳酸酯樹脂、作為在電子照片裝置或靜電記錄裝置等中使用的圖像形成用調(diào)色劑的主成分的結(jié)晶性聚酯樹脂、各種成型用熱塑性樹脂組合物以及半導(dǎo)體封裝用環(huán)氧樹脂組合物等的脫模劑。并且,還能夠用作防污劑,該防污劑通過預(yù)先揉進(jìn)衣料等纖維產(chǎn)品中或進(jìn)行涂布,促進(jìn)附著于纖維產(chǎn)品的污垢的脫離,從而防止弄臟纖維產(chǎn)品。[實(shí)施例]以下,舉出實(shí)施例和比較例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明的特征進(jìn)行具體說明。以下實(shí)施例中示出的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等只要不脫離本發(fā)明的忠旨,便能夠適當(dāng)?shù)刈兏R虼?,本發(fā)明的范圍不應(yīng)該僅限于以下示出的具體例來進(jìn)行解釋。<復(fù)合酯A-1的合成>將a1成分即9.38g三羥甲基丙烷、b1成分即100.0g二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及c1成分即50.6g2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600)(a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比=1/1.7/1)加入帶有迪安-斯達(dá)克(Dean-Stark)脫水裝置的反應(yīng)容器中。使a1~c1成分的混合物在0.3L/min的氮?dú)饬飨乱?90℃反應(yīng)5小時(shí),進(jìn)一步以220℃反應(yīng)4小時(shí)。去除在反應(yīng)中產(chǎn)生的水。將反應(yīng)物放冷至室溫,作為黃色透明的液狀物獲得了復(fù)合酯A-1。<復(fù)合酯A-2的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME228、C36二羧酸含率81%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.7/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-2。<復(fù)合酯A-3的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME216、C36二羧酸含率79%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.7/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-3。<復(fù)合酯A-4的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的被氫化的二聚酸(Croda公司制造的PRIPOL1009、C36二羧酸含率98%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.7/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-4。<復(fù)合酯A-5的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的以C44的二羧酸為主成分的聚合物(Croda公司制造的PRIPOL1004、C44二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.7/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-5。<復(fù)合酯A-6的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-乙基己醇,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.7/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-6。<復(fù)合酯A-7的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的以C44的二羧酸為主成分的聚合物(Croda公司制造的PRIPOL1004、C44二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-乙基己醇,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.7/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-7。<復(fù)合酯A-8的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-乙基己醇,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.5/0.75的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-8。<復(fù)合酯A-9的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-乙基己醇,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/2.0/1.33的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-9。<復(fù)合酯A-10的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.57/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-10。<復(fù)合酯A-11的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/2.0/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-11。<復(fù)合酯A-12的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.85/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-12。<復(fù)合酯A-13的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的具有碳原子數(shù)18的支鏈烷基的一元醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL180N),以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.7/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-13。<復(fù)合酯A-14的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的正十八烷醇,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.7/1的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了復(fù)合酯A-14。復(fù)合酯A-1~A-14的組成如表1。并且,各成分如下。<a1成分>TMP:三羥甲基丙烷PE:季戊四醇<b1成分>C36-1:TsunoCo.,Ltd.制造,TSUNODYME395,C36二羧酸含率95%C36-2:TsunoCo.,Ltd.制造,TSUNODYME228,C36二羧酸含率81%C36-3:TsunoCo.,Ltd.制造,TSUNODYME216,C36二羧酸含率79%C36-4:被氫化的二聚酸(Croda公司制造,PRIPOL1009,C36二羧酸含率98%)C44-1:以C44的二羧酸為主成分的聚合物(Croda公司制造,PRIPOL1004,C44二羧酸含率95%)<c1成分>EH8B:2-乙基己醇HD16B:2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL1600)OD18B:具有碳原子數(shù)18的支鏈烷基的一元醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL180N)OD18N:正十八烷醇DD20B:具有碳原子數(shù)20的支鏈烷基的一元醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,F(xiàn)INEOXOCOL2000)[表1]<比較用復(fù)合酯X-1的合成>在合成復(fù)合酯A-1時(shí),將二聚酸的20mol%取代為己二酸,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.4/1的方式加入。利用與復(fù)合酯A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了比較用復(fù)合酯X-1。<比較用復(fù)合酯X-2的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/2.11/1.45的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了比較用復(fù)合酯X-2。<比較用復(fù)合酯X-3的合成>利用作為a1成分的三羥甲基丙烷、作為b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作為c1成分的2-己基-1-癸醇,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/1.48/0.73的方式加入。利用與A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了比較用復(fù)合酯X-3。<比較用復(fù)合酯X-4的合成>在合成復(fù)合酯A-1時(shí),將二聚酸的50mol%取代為己二酸,以a1的羥基mol數(shù)/b1的羧酸mol數(shù)/一元醇的羥基mol數(shù)的比成為1/0.92/1.01的方式加入。利用與復(fù)合酯A-1的合成相同的方法縮合該混合物,獲得了比較用復(fù)合酯X-4。比較用復(fù)合酯X-1~X-4的組成如表2。[表2](實(shí)施例1~28)將表1所示的復(fù)合酯A與基礎(chǔ)油混合,制備了潤滑劑組合物。另外,使用了以下基礎(chǔ)油。B1:礦物油(JXNipponOil&EnergyCorporation制造,超級(jí)油N46)在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度46.1mm2/sB2:聚α烯烴油(ANDEROL公司制造,ANDEROLFGC32)在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度32.6mm2/sB3:酯油(ANDEROL公司制造,ANDEROL495)在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度28.0mm2/sB4:在B1中添加500ppm作為Mo含量的二硫代氨基甲酸鉬、1000ppm作為Zn含量的二硫代磷酸鋅的基礎(chǔ)油、在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度46.2mm2/s(比較例1~8)將表1所示的復(fù)合酯A或表2所示的比較用復(fù)合酯與基礎(chǔ)油混合,制備了潤滑劑組合物。(評(píng)價(jià))<摩擦系數(shù)評(píng)價(jià)>關(guān)于各實(shí)施例以及比較例的潤滑劑組合物,利用振動(dòng)型摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)(OptimolInstrumentsPrueftechnikGmbH公司制造,商品名:SRV3),在振動(dòng)數(shù)50Hz、負(fù)荷10N、振幅1mm的條件下,在溫度40℃(條件1)和80℃(條件2)下分別進(jìn)行1小時(shí)摩擦磨損試驗(yàn),測定30分鐘的摩擦系數(shù)。上部試驗(yàn)片使用了10mmSUJ-2球,下部試驗(yàn)片使用了24mmSUJ-2圓盤。利用顯微鏡觀測試驗(yàn)后的上部試驗(yàn)片,但是幾乎未發(fā)現(xiàn)磨損,可以認(rèn)為能夠從流體潤滑區(qū)域觀測到混合潤滑區(qū)域的摩擦性能。按照以下基準(zhǔn)對(duì)觀測到的摩擦系數(shù)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將該結(jié)果示于下述表4。以比較例1的條件1的摩擦系數(shù)為100%來將其他評(píng)價(jià)結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)化,如下評(píng)價(jià)。值越小,摩擦系數(shù)越小,表示為良好的潤滑特性。a、b的摩擦系數(shù)大幅下降,判斷為改善效果大。c、d的摩擦系數(shù)雖然下降,但效果小。e與比較例1相比同等或其以下,判斷為未發(fā)現(xiàn)改善。另外,在條件1以及2的試驗(yàn)中,將b以上的評(píng)價(jià)設(shè)為合格評(píng)價(jià)。a:小于60%b:60%以上且小于70%c:70%以上且小于80%d:80%以上且小于95%e:95%以上<磨損評(píng)價(jià)>利用上述試驗(yàn)機(jī),除了將負(fù)荷、溫度設(shè)為下述條件以外,進(jìn)行了與摩擦系數(shù)試驗(yàn)相同的試驗(yàn)。[表3]磨損試驗(yàn)1(條件3)磨損試驗(yàn)2(條件4)負(fù)荷300N400N溫度80℃120℃利用顯微鏡觀察了試驗(yàn)后的上部試驗(yàn)片的磨損痕跡。以比較例1的磨損試驗(yàn)1中獲得的磨損痕跡直徑為100%來標(biāo)準(zhǔn)化,按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將該結(jié)果示于下述表4。值越小,表示磨損越少。a~c的磨損痕跡明顯小,判斷為改善效果大。d的磨損痕跡雖小,但效果小。e與比較例1的磨損試驗(yàn)1同等,判斷為未發(fā)現(xiàn)改善。判斷為f的磨損大于比較例1的磨損試驗(yàn)1的磨損。另外,在條件3以及4的試驗(yàn)中,將c以上的評(píng)價(jià)設(shè)為合格評(píng)價(jià)。a:小于50%b:50%以上且小于70%c:70%以上且小于85%d:85%以上且小于95%e:95%以上且小于105%f:105%以上將實(shí)施例以及比較例的潤滑劑組合物的組成以及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。[表4]由表4可知,在實(shí)施例中,在廣泛溫度范圍以及負(fù)荷條件下,呈現(xiàn)優(yōu)異的潤滑特性以及耐磨損性。另一方面,可知,在比較例中,未能兼?zhèn)錆櫥匦院湍湍p性。接著,均勻地混合Mobil公司制造的潤滑脂(SHCGrease460WT)以及復(fù)合酯A,獲得了潤滑脂組合物。利用與上述磨損評(píng)價(jià)相同的方法,對(duì)該潤滑脂組合物進(jìn)行試驗(yàn),進(jìn)行了如下評(píng)價(jià)。另外,在評(píng)價(jià)中,以在比較例G1的磨損試驗(yàn)1中獲得的磨損痕跡直徑設(shè)為100%來標(biāo)準(zhǔn)化,按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將該結(jié)果示于下述表。值越小,表示磨損越少。a~c的磨損痕跡明顯小,判斷為改善效果大。d的磨損痕跡雖小,但效果小。e與比較例G1的磨損試驗(yàn)1同等,判斷為未發(fā)現(xiàn)改善。判斷為f的磨損比比較例G1的磨損試驗(yàn)1的磨損大。另外,在條件3以及4的試驗(yàn)中,將c以上的評(píng)價(jià)設(shè)為合格評(píng)價(jià)。a:小于50%b:50%以上且小于70%c:70%以上且小于85%d:85%以上且小于95%e:95%以上且小于105%f:105%以上[表5]由表5可知,在實(shí)施例中,在廣泛溫度范圍以及負(fù)荷條件下顯示出了優(yōu)異的耐磨損性。如此,本發(fā)明的潤滑劑組合物在潤滑脂組合物中也具有良好的潤滑特性。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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