所述技術(shù)涉及烴基(例如烷基)苯酚清凈劑及其鹽。這類化合物及其鹽用作潤滑劑添加劑。苯酚基清凈劑是已知的。其中，這些為用硫橋或亞烷基橋如衍生自甲醛的亞甲基鍵連接的基于苯酚單體的酚鹽。苯酚單體本身通常被脂族烴基取代以提供油溶性的度量。烴基可以為烷基，并且歷史上廣泛使用十二烷基苯酚(或丙烯四聚物取代的苯酚)。關于堿性硫化多價金屬酚鹽的早期參考文件為美國專利2,680,96，Walker等人，1954年6月1日；還參見美國專利3,372,116，Meinhardt，1968年3月6日。然而，目前，詳細審查了某些烷基苯酚和由它們制備的產(chǎn)物，這是由于其作為潛在內(nèi)分泌破壞性材料的關系。特別是，基于用丙烯低聚物，尤其是丙烯四聚物(或四丙烯基)烷基化的苯酚的烷基苯酚清凈劑可能包含殘余烷基苯酚物種。因此，有意義的是開發(fā)用于潤滑劑、燃料中以及用作工業(yè)添加劑的烷基取代苯酚清凈劑，其包含降低或消除量的十二烷基苯酚組分和具有10-15個碳原子的丙烯低聚物取代基的其它取代苯酚。然而，理想的是產(chǎn)物應具有與由C10-15丙烯低聚物制備的酚鹽類似的油溶性參數(shù)。存在幾種努力以制備不含衍生自丙烯低聚物的Cn烷基苯酚的酚鹽清凈劑。美國專利7,435,709，Stonebraker等人，2008年10月14日公開了基本不含內(nèi)分泌破壞性化學物質(zhì)的線性烷基苯酚衍生清凈劑。它包含以下物質(zhì)的反應產(chǎn)物：(1)具有至少10個碳原子的烯烴，其中大于90摩爾％烯烴為線性C20-C30正-α烯烴，且其中少于10摩爾％烯烴為少于20個碳原子的線性烯烴，且少于5摩爾％烯烴為具有18個或更少碳的支鏈烯烴，和(2)羥基芳族化合物。美國申請2011/0190185，Sinquin等人，2011年8月4日公開了低聚烷基羥基芳族化合物的過堿性鹽。烷基衍生自包含具有至少約195℃的初沸點和大于325℃的終沸點的丙烯低聚物的烯烴混合物。丙烯低聚物可包含含有至少約50重量％C14-C20碳原子的碳原子分布。美國申請2011/0124539，Sinquin等人，2011年5月26日公開了烷基化羥基芳族化合物的過堿性硫化鹽。烷基取代基為至少一種具有15至約99重量％支鏈的異構(gòu)化烯烴的殘基。羥基芳族化合物可以為苯酚、甲酚、二甲苯酚或其混合物。美國申請2011/0118160，Campbell等人，2011年5月19日公開了基本不含內(nèi)分泌破壞性化學物質(zhì)的烷基化羥基芳族化合物。烷基化羥基芳族化合物通過羥基芳族化合物與至少一種具有約20至約80個碳原子的支化烯烴丙烯低聚物反應而制備。合適的羥基芳族化合物包括苯酚、兒茶酚、間苯二酚、氫醌、連苯三酚、甲酚等。美國申請2010/0029529，Campbell等人，2010年2月4日公開了低聚烷基羥基芳族化合物的過堿性鹽。烷基衍生自包含具有至少約195℃的初沸點和不多于約325℃的終沸點的丙烯低聚物的烯烴混合物。合適的羥基芳族化合物包括苯酚、兒茶酚、間苯二酚、氫醌、連苯三酚、甲酚等。美國申請2008/0269351，Campbell等人，2008年10月30日公開了基本不含內(nèi)分泌破壞性化學品的烷基化羥基芳族化合物，其通過羥基芳族化合物與具有約20至約80個碳原子的支化烯烴低聚物反應而制備。WO/PCT申請2013/059173，Cook等人公開了低聚烷基羥基芳族化合物的過堿性鹽。烷基為非常短烴基(即1-8個碳原子)和長烴基(至少約25個碳原子)的組合。合適的化合物包括由對甲酚和聚異丁烯取代苯酚的混合物制備的那些。其它一般技術(shù)包括美國專利6,310,009，Carrick等人，2001年10月30日的，其公開了以下一般結(jié)構(gòu)的鹽：其中R可以為具有1-60個碳原子，例如9-18個碳原子的烷基。應當理解R1通常包含各種鏈長的混合物，使得上述數(shù)字通常表示R1基團中的平均碳原子數(shù)(數(shù)均)。發(fā)明概述所述技術(shù)可解決以下至少一個問題：提供具有合適油溶性的苯酚材料，提供抗磨性能，提供氧化性能、粘度性能和去污力(中等鏈長烷基的特性)。在一個實施方案中，所述技術(shù)還可解決包含C12烷基苯酚結(jié)構(gòu)部分的問題，即所述技術(shù)可不含或者基本不含通常由丙烯低聚或聚合形成的C12烷基苯酚結(jié)構(gòu)部分。所述技術(shù)提供包含烷基取代苯酚的含烷基苯酚清凈劑化合物，其中烷基衍生自含有3-8個碳原子的烯烴化合物的低聚物，且其中聚烯烴衍生的烷基包含至少30摩爾％的具有4個或更多碳原子的烯烴。烷基苯酚化合物可衍生自正丁烯的低聚物，其中烷基為具有12-48個碳原子的烴基。在某些實施方案中，烷基苯酚清凈劑基本不含(或者完全不含，或者包含少于5％或者3％或者1％或者0.3％或者0.1摩爾％)的包含丙烯的低聚物單元。在某些實施方案中，烷基苯酚清凈劑基本不含或者基本不含C12烷基苯酚結(jié)構(gòu)部分。含烷基苯酚清凈劑可以為硫橋聯(lián)酚鹽清凈劑、無硫亞烷基橋聯(lián)酚鹽清凈劑、水楊酸鹽清凈劑或其混合物。這類清凈劑為離子清凈劑，即它們通常包含清凈劑基質(zhì)(含苯酚材料)和合適陽離子抗衡離子的鹽。所述技術(shù)的清凈劑可以為含金屬鹽、含有胺或者銨的鹽或其混合物。在一個實施方案中，清凈劑包含一種或多種堿金屬、一種或多種堿土金屬或其混合物。在另一表述中，所述技術(shù)提供包含低聚物材料或者所述低聚物材料的鹽的橋聯(lián)二聚或低聚苯酚化合物，所述低聚物材料包含：至少一個烷基取代苯酚單體單元，其中烷基可衍生自含有3-8個碳原子的烯烴化合物的低聚物或其混合物；和至少一個含硫或含碳橋聯(lián)基團；其中烷基可以為具有12-50個碳(16-40，或者16-36或者18-28或者18-36)的烴基。所述技術(shù)可包括制備含烷基苯酚清凈劑化合物的方法，所述方法包括：(i)形成烷基取代苯酚，其中烷基衍生自含有3-8個碳原子的烯烴化合物的低聚物，且其中聚烯烴衍生的烷基包含至少30摩爾％的具有4個或更多碳原子的烯烴，以形成基質(zhì)，然后使基質(zhì)與金屬堿(例如堿金屬或者堿土金屬氧化物或氫氧化物)在二氧化碳的存在下反應以形成含烷基苯酚清凈劑。該方法的反應條件是本領域中已知的，并且包括在已知催化劑如BF3、AlCl3，或者HF的存在下將苯酚烷基化?；|(zhì)與金屬堿在二氧化碳的存在下的反應是制備清凈劑的領域中熟知的方法。所述技術(shù)還提供包含具有潤滑粘度的油和所述烷基苯酚清凈劑的潤滑劑，以及用所述潤滑劑潤滑機械裝置的方法。所述技術(shù)還提供潤滑機械裝置的方法，其包括向機械裝置中供入本文公開的潤滑組合物。所述技術(shù)還提供烷基苯酚清凈劑在潤滑組合物中提供給潤滑劑去污力、沉積物控制和氧化穩(wěn)定性的用途。發(fā)明詳述所述技術(shù)提供烷基苯酚清凈劑、潤滑組合物、潤滑內(nèi)燃機的方法和如本文所公開的用途。目前公開的技術(shù)的一種材料可以為橋聯(lián)烷基苯酚化合物。通常的這類材料、其制備方法和在潤滑劑中的用途由以上提及的美國專利2,680,096，Walker等人中熟知。它們可起始于烷基苯酚如衍生自正丁烯低聚物或其混合物的烷基苯酚制備，其中任一種容易作為原料得到。苯酚及其同系物的烷基化是熟知的，通常通過烯烴，通常α-烯烴與苯酚(或者視情況而定，與水楊酸或另一同系物)的催化反應。苯酚的烷基化更詳細地描述于Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology，第3版(1978)，第2卷，第82-86頁，JohnWiley和Sons，NewYork中。烷基(或者更通常而言，烴基)苯酚連接形成低聚物種也是熟知的。它們可例如與甲醛或者與其它醛或酮如丙酮縮合以形成亞甲基(或者亞烷基)橋聯(lián)結(jié)構(gòu)，如上文引用的Kirk-Othmer參考文獻的第76-77頁所述。如果意欲與醛或酮縮合，則理想的是醛或酮不是C12物種，以避免形成任何C12取代苯酚材料。在某些實施方案中，材料可以為具有8個或更少碳原子，例如1-4，或者1或2，或者單一碳原子(甲醛)的醛。據(jù)熟知的，所得苯酚和亞烷基單元的低聚物鏈的長度一定程度上取決于反應物的摩爾比。因此，等摩爾量的苯酚和甲醛提供與存在一種物種或另一種的化學計量過量時得到的相比具有相對較長低聚物鏈的縮合物。在某些條件下，也可形成含碳和氧的鍵，例如一般結(jié)構(gòu)-CH2-O-CH2-的那些或者其中氫被烷基替代的同系物。這些可通過多于單一醛或酮基團的縮合而形成。這類結(jié)構(gòu)例如由美國專利6,310,009已知，參見第2欄第14-17行和第6欄第1-45行。因此，由醛或酮制備的連接基團可一般性地描述為“含碳”橋聯(lián)基團，例如亞烷基橋或醚橋。取代苯酚也可連接在一起以制備硫橋聯(lián)物種，其可包括單一硫原子(-S-)或多個硫原子(例如-Sx-，其中x可以為2-8，通常2或3)的橋。硫化苯酚可通過與活性硫物種，例如如Kirk-Othmer參考文獻的第79-80頁所述與一氯化硫或二氯化硫或者如例如US2,680,096所述與元素硫反應而制備。硫化(用硫)可在堿金屬化合物如氫氧化鈣或氧化鈣的存在下進行，因此制備金屬鹽，如下文更詳細地描述。堿性硫化酚鹽及其制備方法還公開于美國專利3,410,798，Cohen，1968，11月12日中。其實施例和權(quán)利要求1公開了一種方法，其包括在約150℃以上的溫度下使(A)苯酚、(B)硫和(C)堿土堿在促進劑的存在下反應，所述促進劑包含(D)基于組分A的量為約5-20摩爾％的羧酸或者其堿金屬、堿土金屬、鋅或鉛鹽，和(E)作為溶劑，式R(OR')xOH的化合物，例如聚亞烷基二醇。苯酚(A)又可以為烴基取代苯酚，其可通過將烴和苯酚在約50-200℃的溫度下在合適催化劑如三氯化鋁的存在下混合而制備(US3,410,798的第2欄第51行，和下文)。烷基苯酚在本技術(shù)中，烷基衍生自包含正丁烯(也稱為1-丁烯)單體、較高α-烯烴或其混合物的聚烯烴化合物。除正丁烯外，合適的α-烯烴包括異丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯及其混合物。在一個實施方案中，烷基苯酚的烷基為包含至少25摩爾％1-丁烯、至少50摩爾％1-丁烯，或者至少75摩爾％1-丁烯的聚烯烴化合物。在一個實施方案中，烷基苯酚的烷基由1-丁烯的低聚物或聚合物組成。合適的聚烯烴包括正丁烯的低聚物或聚合物。包含8-48個碳原子的丁烯聚合物或低聚物包含2-12個丁烯單體單元。包含12-32個碳原子的正丁烯聚合物或低聚物包含3或8個正丁烯單體單元。烷基化的其它細節(jié)公開于上文引用的KirkOthmer參考文獻中?？裳苌銮鍍魟┑耐榛椒涌杀碚鳛楸灰粋€或多個衍生自如上所述聚烯烴或低聚烯烴的烷基取代的苯酚。烷基苯酚可包含一個或多個衍生自正丁烯的低聚物(或聚合物)的烷基。在一個實施方案中，烷基苯酚可以為C8-C48烷基苯酚、C12-C32烷基苯酚、C16-C24烷基苯酚或其混合物，其中烷基為正丁烯的低聚物。橋聯(lián)苯酚清凈劑在某些實施方案中，含烷基苯酚清凈劑可以為硫橋酚鹽清凈劑、無硫亞烷基橋酚鹽清凈劑或其混合物。這類清凈劑為橋聯(lián)苯酚化合物的離子(通常金屬)鹽。橋聯(lián)苯酚化合物材料可由以下結(jié)構(gòu)表示：或者更通常地，或其異構(gòu)體，其中各個R可以為衍生自正丁烯、更高級α烯烴或其混合物的低聚物的脂族烴基，且其中烴基包含8-48個碳原子。所有R基團中組合的平均碳原子數(shù)可以為16-100(或者20-50，或者24-36或者14-20或者18-36)。如果橋聯(lián)基團可列舉為“X”，則各個X可獨立地為含碳橋，或者亞烷基橋，或者亞甲基橋，或者由Sy表示的一個或多個硫原子的橋，其中y可以為1-4，尤其是1或2。在這些結(jié)構(gòu)中，在某些實施方案中，n可以為0-8，或者1-6，或者1-4，或者2-4。即，在這些實施方案中，橋聯(lián)材料可包含2-10個橋聯(lián)苯酚基團，或者3-7，或者3-5，或者4個這類基團。由于n可以為零，顯然在整個本說明書中，表述“低聚”可解釋為包括二聚物種。因此，表述“二聚或低聚”有時可用于表述該概念，作為實例，其可包括如上所述0-8個由[]n括起來的內(nèi)部單元或者總體上2-10個單元。在某些實施方案中，在以上結(jié)構(gòu)中，一個或兩個R基團為包含30-200或35-80個碳原子的脂族烴基，且其余R基團為甲基。在一個實施方案中，硫橋聯(lián)含烷基苯酚清凈劑可以為對-(四丁烯基)苯酚的低聚物。低聚丁烯基苯酚的硫橋聯(lián)低聚物可由結(jié)構(gòu)(III)表示：其中n＝0-4，且m＝1-3。在某些實施方案中，亞烷基橋聯(lián)酚鹽清凈劑可以為水楊苷清凈劑。水楊苷清凈劑包含橋聯(lián)烷基苯酚化合物，其可以為結(jié)構(gòu)(IV)表示的亞烷基偶聯(lián)烷基苯酚：其中各個R可以為衍生自正丁烯、更高級α烯烴或其混合物的低聚物的脂族烴基，且其中烴基包含8-48個碳原子；其中各個橋聯(lián)基團(X)可獨立地為含碳橋，或者烴基醚鍵(例如-CH2-O-CH2-)，或者亞烷基，或者亞甲基；各個Y可獨立地為-CHO或-CH2OH；其中-CHO基團可包含至少約10摩爾％的X和Y基團；且n可以為1-10的整數(shù)。在某些實施方案中，亞烷基橋聯(lián)酚鹽清凈劑可以為水楊酸鹽清凈劑。水楊酸鹽清凈劑可包含橋聯(lián)烷基苯酚化合物，其可以為可進一步與水楊酸橋聯(lián)或偶聯(lián)的亞烷基偶聯(lián)烷基苯酚。水楊酸鹽的橋聯(lián)苯酚可由結(jié)構(gòu)(V)表示：其中R可以為衍生自正丁烯、更高級α烯烴或其混合物的低聚物的脂族烴基，且其中烴基包含8-48個碳原子；其中各個橋聯(lián)基團(X)可獨立地為含碳橋，或者亞烷基，或者亞甲基；且n可以為1-10的整數(shù)。橋聯(lián)烷基苯酚清凈劑可以為中性或者過堿性或超堿性的。這類過堿性清凈劑通常為單相均勻牛頓體系，其特征是金屬和/或銨含量超過根據(jù)金屬或銨和與金屬或銨化合物反應的特定酸性有機化合物的化學計量中和會存在的。過堿性材料通常通過酸性材料(通常無機酸或低級羧酸，例如二氧化碳)與橋聯(lián)烷基苯酚化合物(稱為基質(zhì))、化學計量過量的金屬堿的混合物，通常在一種用于酸性有機基質(zhì)的惰性有機溶劑(例如礦物油、石腦油、甲苯、二甲苯)的反應介質(zhì)中反應而制備。通常還存在少量促進劑，例如苯酚或醇，以及在一些情況下，少量水。酸性有機基質(zhì)通常具有足夠的碳原子數(shù)以提供在油中的溶解度。在某些實施方案中，過堿性橋聯(lián)苯酚清凈劑可以為含金屬清凈劑、含有胺或銨的清凈劑或其混合物。在一個實施方案中，過堿性含金屬清凈劑可以為酚鹽、含硫酚鹽、水楊酸鹽或者水楊苷的鋅、鈉、鈣或鎂鹽。在一個實施方案中，過堿性清凈劑包含羥基胺或季銨化合物的鹽。過堿性salixarate、酚鹽和水楊苷通常具有120-600mgKOH/g的總堿值(TBN)(通過ASTMD3896)。水楊酸鹽在某些實施方案中，含烷基苯酚清凈劑可以為烷基水楊酸鹽或水楊酸鹽清凈劑。水楊酸鹽清凈劑可以為烷基水楊酸的中性或過堿性金屬鹽。烷基水楊酸可由式(VI)表示：其中R可以為衍生自正丁烯、更高級α烯烴或其混合物的低聚物的脂族烴基，且其中烴基包含8-48個碳原子。烷基水楊酸鹽可以為烷基水楊酸的中性或幾乎中性鹽；幾乎中性意指存在不多于15摩爾％的堿過量，即如果鹽為含金屬的，則金屬比為1.15或更小。在一個實施方案中，烷基水楊酸的中性鹽可以為胺或銨鹽、金屬鹽或其混合物。適用于制備中性胺鹽化烷基水楊酸鹽的胺不過度受限，并且可包括任何烷基胺，盡管通常為衍生自脂肪羧酸的脂肪酸胺。存在于胺中的烷基可包含10-30個碳原子，或者12-18個碳原子，并且可以為線性或支化的。在一些實施方案中，烷基可以為線性和不飽和的。典型的胺包括十五胺、十八胺、鯨蠟胺、油胺、癸胺、十二胺、二甲基十二胺、十三胺、十七胺、十八胺、硬脂胺及其任何組合。在一些實施方案中，烷基水楊酸的脂肪酸衍生胺鹽可以為油胺的鹽。在某些實施方案中，胺可以為γ-氨基酯化合物；這類氨基酯可衍生自伯胺在衣康酸烷基二酯上的邁克爾加成，其由下式表示：其中R1和R2為含有2-30個碳原子的烴基，且R3為含有4-50個碳原子的烴基。在一些實施方案中，氨基酯化合物的R3為具有在烷基的1或2位上被取代的至少一個烴基的烷基。在一個實施方案中，氨基酯為2-(((2-乙基己基)-氨基)甲基)琥珀酸二丁酯。在某些實施方案中，烷基水楊酸的中性鹽可以為季銨鹽，也稱為季氮化合物。季氮化合物的特征在于氮原子為四配位的；這產(chǎn)生非質(zhì)子陽離子物種，即在堿性條件下不釋放酸性質(zhì)子。季氮化合物可表征為落入兩個大組：四配位四烴基胺化合物，例如四丁基銨，和三配位芳族化合物，例如N-烴基吡啶在一些實施方案中，季氮鹽可包含以下物質(zhì)的反應產(chǎn)物：(a)具有叔氨基的烴基取代化合物，和(b)適于將(a)的叔氨基轉(zhuǎn)化成季氮的季銨化劑，其中季銨化劑可選自硫酸二烷基酯、芐基鹵、烴基取代碳酸酯；與酸組合的烴基環(huán)氧化物或其混合物。在一個實施方案中，季氮鹽包含以下物質(zhì)的反應產(chǎn)物：(i)至少一種選自如下的化合物：具有至少一個叔氨基的聚亞烷基取代胺和/或具有叔氨基的曼尼希反應產(chǎn)物；和(ii)季銨化劑。為酚鹽的含烷基苯酚清凈劑、水楊苷、salixrate或水楊酸鹽可以為含金屬清凈劑。含金屬清凈劑可以為中性或者非常幾乎中性的，或者過堿性的。過堿性清凈劑包含化學計量過量的用于酸性有機基質(zhì)的金屬堿。這也稱為金屬比。術(shù)語“金屬比”為金屬的總當量與酸性有機化合物的當量的比。中性金屬鹽具有1的金屬比。具有正鹽中存在的4.5倍的金屬的鹽具有3.5當量的金屬過量，或4.5的比。術(shù)語“金屬比”還解釋于標題為“ChemistryandTechnologyofLubricants”的標準教科書，第3版，R.M.Mortier和S.T.Orszulik編輯，Copyright1997，第219頁，副標題7.25中。在一個實施方案中，過堿性含金屬烷基苯酚清凈劑可以為鈣或鎂過堿性清凈劑。在一個實施方案中，過堿性清凈劑可包含具有至少1.5、至少3、至少5，或者至少7的金屬比的鈣烷基苯酚清凈劑。在某些實施方案中，過堿性鈣烷基苯酚清凈劑可具有1.5-25、2.5-20或5-16的金屬比。作為選擇，烷基苯酚清凈劑可描述為具有TBN。過堿性酚鹽和水楊酸鹽通常具有120-600mgKOH/g，或者150-550mgKOH/g，或者180-350mgKOH/g的總堿值。存在于潤滑劑組合物中的含烷基苯酚清凈劑的量可定義為提供給潤滑劑組合物一定量或一定量范圍的TBN所需的量。在某些實施方案中，含烷基苯酚清凈劑可以以提供給組合物0.5-10TBN，或者提供給組合物1-7TBN，或者1.5-5TBN的量存在于潤滑劑組合物中。過堿性清凈劑還可定義為中性清凈劑鹽(也稱為清凈劑皂)與清凈劑灰的比。過堿性清凈劑可具有3:1-1:8，或者1.5:1-1-4.1，或者1.3:1-1:3.4的灰:皂比。所述技術(shù)的產(chǎn)物可有利地作為添加劑用于潤滑劑中。潤滑劑中烷基苯酚清凈劑的量基于無油(但包括碳酸鈣和存在于過堿性組合物中的其它鹽)可以為0.1-8重量％。當作為過堿性清凈劑存在時，量通?？梢詾?.1-25重量％，或者0.2-28，或者0.3-20，或者0.5-15％。較高的量是船用柴油氣缸潤滑劑典型的，例如1或者3或者5％至25、20或者15％。汽油或重型柴油機(非船用)中的用量通常在較低范圍內(nèi)，例如0.1-10％或者0.5-5或者1-3重量％。當作為基本中性或非過堿性鹽使用時，它的量對各發(fā)動機類型而言通?？上鄳剌^小，例如0.1-10％或者0.2-8或者0.3-6％。在某些實施方案中，潤滑劑中烷基苯酚清凈劑的量可作為提供給潤滑劑組合物的含烷基苯酚皂的量測量而不管任何過堿化。在一個實施方案中，潤滑劑組合物可包含0.05重量％至1.5重量％含烷基苯酚皂，或者0.1重量％至0.9重量％含烷基苯酚皂。在一個實施方案中，含烷基苯酚皂提供潤滑組合物中20重量％至100重量％的總清凈劑皂。在一個實施方案中，含烷基苯酚皂提供潤滑組合物的30重量％至80重量％總清凈劑皂，或者40重量％至75重量％總清凈劑皂。潤滑劑組合物可包含不同于所述技術(shù)的含烷基苯酚清凈劑。在一個實施方案中，所述技術(shù)的潤滑劑組合物包含0.1-25重量％，或者0.2-28，或者0.3-20，或者0.5-15重量％的量的所述技術(shù)的烷基苯酚清凈劑，且不含或者基本不含衍生自衍生自丙烯低聚物，尤其是四丙烯基的烷基苯酚的含烷基苯酚清凈劑。“基本不含”在這種情況下意指不多于0.01重量％或者認為通過污染或者其它無意方式提高的量。具有潤滑粘度的油潤滑組合物包含具有潤滑粘度的油。這類油包括天然和合成油，衍生自加氫裂化、氫化和加氫精制的油，未精煉、精煉、再精煉油或其混合物。未精煉、精煉和再精煉油的更詳細描述在國際公開WO2008/147704，第[0054]-[0056]段中提供(類似的公開內(nèi)容提供于美國專利申請2010/197536中，參見[0072]-[0073])。天然和合成潤滑油的更詳細描述分別描述于WO2008/147704的第[0058]-[0059]段中(類似的公開內(nèi)容提供于美國專利申請2010/197536中，參見[0075]-[0076])。合成油還可通過費托反應制備，且通常可以為加氫異構(gòu)化的費托烴或蠟。在一個實施方案中，油可通過費托氣至液合成程序制備以及其它氣至液油。具有潤滑粘度的油也可如“AppendixE-APIBaseOilInterchangeabilityGuidelinesforPassengerCarMotorOilsandDieselEngineOils”的2008年4月版本，第1.3部分，副標題1.3.“BaseStockCategories”所述定義。TheAPIGuidelines還匯總于美國專利US7,285,516中(參見第11欄第64行至第12欄第10行)。在一個實施方案中，具有潤滑粘度的油可以為APII-III組礦物油、IV組合成油，或者V組環(huán)烷烴或酯合成油，或其混合物。在一個實施方案中，具有潤滑粘度的油可以為APIII組、III組礦物油或者IV組合成油，或其混合物。存在的具有潤滑粘度的油的量通常為從100重量％中減去所述技術(shù)的添加劑和其它性能添加劑的量之和后的余量。潤滑組合物可以為濃縮物和/或完全配制潤滑劑的形式。如果所述技術(shù)的潤滑組合物(包含本文所述添加劑)為濃縮物的形式(其可以與其它油結(jié)合以完全或部分地形成最終潤滑劑)，則這些添加劑與具有潤滑粘度的油和/或與稀釋油之比包括1:99-99:1重量計，或80:20-10:90重量計的范圍。通常，所述技術(shù)的潤滑組合物包含至少50重量％，或者至少60重量％，或者至少70重量％，或者至少80重量％的具有潤滑粘度的油。其它性能添加劑潤滑組合物可通過將本文所述方法的產(chǎn)物任選在其它性能添加劑(如下文所述)的存在下加入具有潤滑粘度的油中而制備。所述技術(shù)的潤滑組合物任選包含其它性能添加劑。其它性能添加劑包括如下至少一種：金屬減活劑、粘度改進劑(不同于本發(fā)明煙灰分散添加劑)、清凈劑、摩擦改進劑、抗磨劑、腐蝕抑制劑、分散劑(不同于本發(fā)明的那些)、特壓劑、抗氧化劑、抑泡劑、反乳化劑、傾點下降劑、密封溶脹劑及其混合物。通常，完全配制潤滑油含有這些性能添加劑中的一種或多種。在一個實施方案中，本發(fā)明提供除本發(fā)明含烷基苯酚清凈劑外，進一步包含過堿性含金屬清凈劑的潤滑組合物。含金屬清凈劑的金屬可以為鋅、鈉、鈣、鋇或鎂。通常，含金屬清凈劑的金屬可以為鈉、鈣或鎂。過堿性含金屬清凈劑可選自磺酸鹽、不含硫酚鹽、含硫酚鹽、salixarate、水楊酸鹽及其混合物，或者其硼酸化等價物?？蓪⑦^堿性清凈劑用硼酸化劑如硼酸硼酸化。過堿性含金屬清凈劑還可包括用混合表面活性劑體系形成的“混雜”清凈劑，所述混合表面活性劑體系包含酚鹽和/或磺酸鹽組分，例如酚鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽、磺酸鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽/水楊酸鹽，例如如美國專利6,429,178；6,429,179；6,153,565；和6,281,179所述。如果，例如使用“混雜”磺酸鹽/酚鹽清凈劑，則認為“混雜”清凈劑等于分別引入類似量的酚鹽和磺酸鹽皂的單獨酚鹽和磺酸鹽清凈劑的量。通常，過堿性含金屬清凈劑可以為磺酸鹽、酚鹽、含硫酚鹽、salixarate或者水楊酸鹽的鋅、鈉、鈣或鎂鹽。過堿性磺酸鹽、salixarate、酚鹽和水楊酸鹽通常具有120-700TBN的總堿值。通常，過堿性含金屬清凈劑可以為鈣或鎂過堿性清凈劑。在另一實施方案中，潤滑組合物進一步包含具有120-700的TBN的磺酸鈣過堿性清凈劑。過堿性磺酸鹽清凈劑可具有12至小于20，或者12-18，或者20-30，或者22-25的金屬比。過堿性磺酸鹽通常具有120-700，或者250-600，或者300-500(基于無油)的總堿值。過堿性清凈劑是本領域中已知的。在一個實施方案中，磺酸鹽清凈劑可以為具有至少8的金屬比的主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑，如美國專利申請2005065045(并授予US7,407,919)的第[0026]-[0037]段所述。線性烷基苯可具有連接在線性鏈上的任何位置，通常2、3或4位或者其混合物上的苯環(huán)。主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑可特別用于幫助改進燃料經(jīng)濟性。在一個實施方案中，磺酸鹽清凈劑可以為一種或多種油溶性烷基甲苯磺酸鹽化合物的金屬鹽，如美國專利申請2008/0119378的第[0046]-[0053]段所述。在一個實施方案中，潤滑組合物進一步包含0.01重量％至2重量％，或者0.1-1重量％的不同于所述技術(shù)的烷基苯酚清凈劑的清凈劑，其中其它清凈劑選自磺酸鹽、不含硫酚鹽、含硫酚鹽、磺酸鹽、salixarate、水楊酸鹽及其混合物，或者其硼酸化等價物。在一個實施方案中，潤滑組合物進一步包含用混合表面活性劑體系形成的“混雜”清凈劑，所述混合表面活性劑體系包含酚鹽和/或磺酸鹽組分，例如酚鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽、磺酸鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽/水楊酸鹽。在另一實施方案中，潤滑組合物包含抗氧化劑，其中抗氧化劑包含苯酚或者胺抗氧化劑或其混合物。抗氧化劑包括二芳基胺、烷基化二芳基胺、受阻酚或其混合物。當存在時，抗氧化劑以潤滑組合物的0.1重量％至3重量％，或者0.5重量％至2.75重量％，或者1重量％至2.5重量％存在。二芳基胺或烷基化二芳基胺可以為苯基-α-萘胺(PANA)、烷基化二苯胺或者烷基化苯基萘胺或其混合物。烷基化二苯胺可包括二-壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二-辛基化二苯胺、二-癸基化二苯胺、癸基二苯胺及其混合物。在一個實施方案中，二苯胺可包括壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺或其混合物。在另一實施方案中，烷基化二苯胺可包括壬基二苯胺或二壬基二苯胺。烷基化二芳基胺可包括辛基、二-辛基、壬基、二-壬基、癸基或二-癸基苯基萘胺。受阻酚抗氧化劑通常含有仲丁基和/或叔丁基作為位阻基團。苯基可進一步被烴基(通常線性或支化烷基)和/或連接在第二芳族基團上的橋聯(lián)基團取代。合適受阻酚抗氧化劑的實例包括2,6-二-叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二-叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二-叔丁基苯酚，或者4-十二烷基-2,6-二-叔丁基苯酚。在一個實施方案中，受阻酚抗氧化劑可以為酯，并可包括例如來自Ciba的IrganoxTML-135。合適的含酯受阻酚抗氧化劑化學的更詳細描述在美國專利6,559,105中找到。在另一實施方案中，潤滑組合物可包含分散劑或其混合物。分散劑可以為琥珀酰亞胺分散劑、曼尼希分散劑、琥珀酰胺分散劑、聚烯烴琥珀酸酯、酰胺或酯-酰胺，或其混合物。在一個實施方案中，分散劑可作為單一分散劑存在。在一個實施方案中，分散劑可作為兩種或三種不同分散劑的混合物存在，其中至少一種可以為琥珀酰亞胺分散劑。琥珀酰亞胺分散劑可衍生自脂族多胺或其混合物。脂族多胺可以為脂族多胺如亞乙基多胺、亞丙基多胺、亞丁基多胺或其混合物。在一個實施方案中，脂族多胺可以為亞乙基多胺。在一個實施方案中，脂族多胺可選自乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、多胺釜殘及其混合物。在一個實施方案中，分散劑可以為聚烯烴琥珀酸酯、酰胺或酯-酰胺。例如，聚烯烴琥珀酸酯可以為季戊四醇的聚異丁烯琥珀酸酯或其混合物。聚烯烴琥珀酸酯-酰胺可以為與醇(例如季戊四醇)和如上所述多胺反應的聚異丁烯琥珀酸。分散劑可以為N-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺。N-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺的實例為聚異丁烯琥珀酰亞胺。通常衍生出聚異丁烯琥珀酸酐的聚異丁烯具有350-5000，或550-3000或750-2500的數(shù)均分子量。琥珀酰亞胺分散劑和它們的制備例如公開于美國專利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、Re26,433和6,165,235、7,238,650，和EP專利申請0355895A中。也可將分散劑通過常規(guī)方法通過與多種試劑中的任一種反應而后處理。其中，這些為硼化合物(例如硼酸)、脲、硫脲、二巰基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸如對苯二甲酸、烴取代的琥珀酸酐、馬來酸酐、腈、環(huán)氧化物和磷化合物。在一個實施方案中，將后處理的分散劑硼酸化。在一個實施方案中，使后處理的分散劑與二巰基噻二唑反應。在一個實施方案中，使后處理的分散劑與磷酸或亞磷酸反應。在一個實施方案中，使后處理的分散劑與對苯二甲酸和硼酸反應(如美國專利申請US2009/0054278所述)。當存在時，分散劑可以以潤滑組合物的0.01重量％至20重量％，或者0.1重量％至15重量％，或者0.1重量％至10重量％，或者1重量％至6重量％，或者1-3重量％存在。在一個實施方案中，本文所述潤滑組合物進一步包含無灰分散劑，所述無灰分散劑包含不同于所述技術(shù)的煙灰分散添加劑的琥珀酰亞胺分散劑，其中琥珀酰亞胺分散劑具有至少40mgKOH/g的TBN，且所述分散劑以潤滑組合物的1.2重量％至5重量％，或者1.8重量％至4.5重量％存在。琥珀酰亞胺分散劑可包含聚異丁烯琥珀酰亞胺，其中衍生出聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000，或者750-2500的數(shù)均分子量。在一個實施方案中，摩擦改進劑可選自胺的長鏈脂肪酸衍生物、長鏈脂肪酯或長鏈脂肪環(huán)氧化物的衍生物；脂肪咪唑啉；烷基磷酸的胺鹽；脂肪烷基酒石酸鹽；脂肪烷基酒石酰亞胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪甘醇酸酯；和脂肪羥乙酰胺。摩擦改進劑可以以潤滑組合物的0重量％至6重量％，或者0.01重量％至4重量％，或者0.05重量％至2重量％，或者0.1重量％至2重量％存在。如本文所用，與摩擦改進劑有關的術(shù)語“脂肪烷基”或“脂肪”意指具有10-22個碳原子的碳鏈，通常直碳鏈。合適摩擦改進劑的實例包括胺的長鏈脂肪酸衍生物、脂肪酯或脂肪環(huán)氧化物；脂肪咪唑啉如羧酸和聚亞烷基多胺的縮合產(chǎn)物；烷基磷酸的胺鹽；脂肪烷基酒石酸鹽；脂肪烷基酒石酰亞胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪膦酸鹽；脂肪亞磷酸鹽；硼酸化磷脂、硼酸化脂肪環(huán)氧化物；甘油酯；硼酸化甘油酯；脂肪胺；烷氧基化脂肪胺；硼酸化烷氧基化脂肪胺；羥基和聚羥基脂肪胺，包括叔羥基脂肪胺；羥基烷基酰胺；脂肪酸的金屬鹽；烷基水楊酸鹽的金屬鹽；脂肪唑啉；脂肪乙氧基化醇；羧酸和聚亞烷基多胺的縮合產(chǎn)物；或者脂肪羧酸與胍、氨基胍、脲或硫脲及其鹽的反應產(chǎn)物。摩擦改進劑還可包括材料如硫化脂肪化合物和烯烴、二烷基二硫代磷酸鉬、二硫代氨基甲酸鉬、多元醇和脂肪羧酸的向日葵油或豆油單酯。在一個實施方案中，摩擦改進劑可以為長鏈脂肪酸酯。在另一實施方案中，長鏈脂肪酸酯可以為單酯，在另一實施方案中，長鏈脂肪酸酯可以為甘油三酯。潤滑組合物任選進一步包含至少一種抗磨劑。合適抗磨劑的實例包括鈦化合物、酒石酸鹽、酒石酰亞胺、磷化合物的油溶性胺鹽、硫化烯烴、金屬二烴基二硫代磷酸鹽(例如二烷基二硫代磷酸鋅)、亞磷酸鹽(例如二丁基亞磷酸鹽)、膦酸鹽、含硫代氨基甲酸酯的化合物，例如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酰胺、硫代氨基甲酸醚、亞烷基偶聯(lián)的硫代氨基甲酸酯和雙(S-烷基二硫代氨基甲?；?二硫醚。在一個實施方案中，抗磨劑可包括如國際公開WO2006/044411或加拿大專利CA1183125所公開的酒石酸鹽或酒石酰亞胺。酒石酸鹽或酒石酰亞胺可含有烷基-酯基團，其中烷基上的碳原子之和為至少8。在一個實施方案中，抗磨劑可包括如美國專利申請20050198894所公開的檸檬酸鹽。另一類添加劑包括如US7,727,943和US2006/0014651所公開的油溶性鈦化合物。油溶性鈦化合物可充當抗磨劑、摩擦改進劑、抗氧化劑、沉積物控制添加劑或這些功能中的多于一種。在一個實施方案中，油溶性鈦化合物為鈦(IV)醇鹽。鈦醇鹽由一元醇、多元醇或其混合物形成。一元醇鹽可具有2-16或3-10個碳原子。在一個實施方案中，鈦醇鹽為異丙醇鈦(IV)。在一個實施方案中，鈦醇鹽為2-乙基己醇鈦(IV)。在一個實施方案中，鈦化合物包括鄰晶1,2-二醇或多元醇的醇鹽。在一個實施方案中，1,2-鄰晶二醇包括甘油的脂肪酸單酯，通常脂肪酸為油酸。在一個實施方案中，油溶性鈦化合物為鈦羧酸鹽。在另一實施方案中，鈦(IV)羧酸鹽為新癸酸鈦。在一個實施方案中，潤滑組合物可進一步包含含磷抗磨劑。通常，含磷抗磨劑可以為二烷基二硫代磷酸鋅、亞磷酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽，和磷酸銨鹽，或其混合物。二烷基二硫代磷酸鋅是本領域中已知的?？鼓┛梢砸詽櫥M合物的0重量％至3重量％，或者0.1重量％至1.5重量％，或者0.5重量％至0.9重量％存在。可溶于油中的特壓(EP)劑包括含硫和含氯硫的EP劑、分散劑(通常琥珀酰亞胺分散劑)的二巰基噻二唑或CS2衍生物、氯化烴EP劑和磷EP劑的衍生物。這類EP試劑的實例包括氯化蠟；硫化烯烴(例如硫化異丁烯)、烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑或其低聚物、有機硫化物和聚硫化物如二芐基二硫醚、雙(氯芐基)二硫醚、二丁基四硫、油酸的硫化甲酯、硫化烷基苯酚、硫化二戊烯、硫化萜烯和硫化迪爾斯阿爾德加合物；磷硫化烴如硫化磷與松節(jié)油或油酸甲酯的反應產(chǎn)物；磷酯如二烴和三烴亞磷酸酯，例如亞磷酸二丁酯、亞磷酸二庚酯、亞磷酸二環(huán)己酯、亞磷酸戊基苯酯；亞磷酸二戊基苯酯、亞磷酸十三烷基酯、二硬脂醇亞磷酸酯和聚丙烯取代的苯酚亞磷酸酯；金屬硫代氨基甲酸鹽，例如二辛基二硫代氨基甲酸鋅和庚基苯酚二酸鋇；烷基和二烷基磷酸或衍生物的胺鹽，包括例如二烷基二硫代磷酸與氧化丙烯反應，隨后進一步與P2O5反應的反應產(chǎn)物的胺鹽；及其混合物(如US3,197,405所述)。可用于所述技術(shù)的潤滑劑組合物中的抑泡劑包括聚硅氧烷，丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任選乙酸乙烯酯的共聚物；反乳化劑，包括氟化聚硅氧烷、磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和(氧化乙烯-氧化丙烯)聚合物。其它粘度改進劑可包括包含(i)乙烯基芳族單體嵌段，和(ii)共軛二烯烯烴單體嵌段的嵌段共聚物(例如氫化苯乙烯-丁二烯共聚物或氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物)、聚甲基丙烯酸酯或其混合物?？捎糜谒黾夹g(shù)的潤滑劑組合物中的傾點下降劑包括聚α烯烴、馬來酸酐-苯乙烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。反乳化劑包括磷酸三烷基酯，和乙二醇、氧化乙烯、氧化丙烯或其混合物的各種聚合物和共聚物。金屬減活劑包括苯并三唑的衍生物(通常甲苯基三唑)、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑。金屬減活劑也可描述為腐蝕抑制劑。密封溶脹劑包括環(huán)丁烯砜衍生物ExxonNecton-37TM(FN1380)和ExxonMineralSealOilTM(FN3200)。在不同的實施方案中，發(fā)動機潤滑劑組合物可具有如下表中所公開的組成：工業(yè)應用所述技術(shù)可包括潤滑內(nèi)燃機的方法，其包括向發(fā)動機中供入潤滑組合物，所述潤滑組合物包含：(a)具有潤滑粘度的油，和(b)包含至少一個烷基取代苯酚單元(a)的含苯酚清凈劑，其中烷基衍生自含有3-8個碳原子的烯烴化合物的低聚物，其中聚烯烴衍生的烷基包含至少30摩爾％的具有4個或更多碳原子的烯烴。所述技術(shù)可包括潤滑內(nèi)燃機的方法，其包括向發(fā)動機中供入潤滑組合物，所述潤滑組合物包含：(a)具有潤滑粘度的油，(b)包含至少一個烷基取代苯酚單元(a)的含苯酚清凈劑，其中烷基衍生自含有3-8個碳原子的烯烴化合物的低聚物，其中聚烯烴衍生的烷基包含至少30摩爾％的具有4個或更多碳原子的烯烴，和(c)二烷基二硫代磷酸鋅。所述技術(shù)可包括潤滑內(nèi)燃機的方法，其包括向發(fā)動機中供入潤滑組合物，所述潤滑組合物包含：(a)具有潤滑粘度的油，(b)包含至少一個烷基取代苯酚單元(a)的含苯酚清凈劑，其中烷基衍生自含有3-8個碳原子的烯烴化合物的低聚物，其中聚烯烴衍生的烷基包含至少30摩爾％的具有4個或更多碳原子的烯烴，(c)二烷基二硫代磷酸鋅，和(d)聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑。內(nèi)燃機可以為2沖程或4沖程發(fā)動機。合適的內(nèi)燃機包括船用柴油機、航空用活塞式發(fā)動機、低載荷柴油機以及汽車和貨車發(fā)動機。船用柴油機可以用船用柴油氣缸潤滑劑(通常在2沖程發(fā)動機中)、循環(huán)系統(tǒng)潤滑油(通常在2沖程發(fā)動機中)或曲軸箱潤滑劑(通常在4沖程發(fā)動機中)潤滑。內(nèi)燃機可以為4沖程發(fā)動機。內(nèi)燃機可具有或不具有廢氣循環(huán)系統(tǒng)。內(nèi)燃機可安裝有排放控制系統(tǒng)或渦輪增壓器。排放控制系統(tǒng)的實例包括柴油顆粒過濾器(DPF)，或使用選擇性催化還原(SCR)的系統(tǒng)。內(nèi)燃機可以為進氣口燃料噴射或直接噴射的。在一個實施方案中，內(nèi)燃機為汽油直噴式(GDI)發(fā)動機。潤滑組合物可具有1.2重量％或更少的總硫酸鹽灰含量。潤滑組合物的硫含量可以為1重量％或更少，或者0.8重量％或更少，或者0.5重量％或更少，或者0.3重量％或更少。在一個實施方案中，硫含量可以為0.001重量％至0.5重量％，或者0.01重量％至0.3重量％。磷含量可以為0.2重量％或更少，或者0.12重量％或更少，或者0.1重量％或更少，或者0.085重量％或更少，或者0.08重量％或更少，或者甚至0.06重量％或更少、0.055重量％或更少，或者0.05重量％或更少。在一個實施方案中，磷含量可以為0.04重量％至0.12重量％。在一個實施方案中，磷含量可以為100ppm至1000ppm，或者200ppm至600ppm?？偭蛩猁}灰含量可以為潤滑組合物的0.3重量％至1.2重量％，或者0.5重量％至1.1重量％。在一個實施方案中，硫酸鹽灰含量可以為潤滑組合物的0.5重量％至1.1重量％。在一個實施方案中，潤滑組合物的特征可以為具有：(i)0.5重量％或更少的硫含量，(ii)0.15重量％或更少的磷含量，和(iii)0.5重量％至1.5重量％或更少的硫酸鹽灰含量。潤滑組合物的特征可以為具有如下的至少一項：(i)0.2重量％至0.4重量％或更少的硫含量，(ii)0.08重量％至0.15重量％的磷含量，和(iii)0.5重量％至1.5重量％或更少的硫酸鹽灰含量。潤滑組合物的特征可以為具有0.5重量％至1.2重量％的硫酸鹽灰含量。如本文所用，TBN值為通過D4739(buffer)所述方法測量的(總堿值)。潤滑組合物的特征可以為具有至少5mgKOH/g的總堿值(TBN)。潤滑組合物的特征可以為具有6-13mgKOH/g，或者7-12mgKOH/g的總堿值(TBN)含量。潤滑劑可具有XW-Y的SAE粘度等級，其中X可以為0、5、10或15；且Y可以為16、20、30或40。本文所述內(nèi)燃機可具有在氣缸體、氣缸鏜或活塞環(huán)上的鋼表面。本文所述內(nèi)燃機可以為2沖程船用柴油機，且所述技術(shù)可包括潤滑2沖程船用柴油機的船用柴油氣缸套的方法。內(nèi)燃機可具有鋼或者鋁合金或鋁復合物表面。內(nèi)燃機可以為鋁塊發(fā)動機，其中氣缸體的內(nèi)表面用鐵，例如通過等離子體傳遞電弧(PTWA)熱噴鍍法熱涂覆。熱涂覆的鐵表面可經(jīng)受調(diào)節(jié)以提供超細表面。內(nèi)燃機可具有超過2,700kg(或者6,000USA磅)2,900kg，或者超過3,00kg，或者超過3,300kg，或者超過3,500kg，或者超過3,700kg，或者超過3,900kg(或者8,500USA磅)的載貨量(有時稱為車輛總重量額定值(GVWR))。通常，裝載質(zhì)量或GVWR的上限由國家政府設定，并且可以為10,000kg，或者9,000kg，或者8,000kg，或者7,500kg。注意重型柴油機限于具有超過3,500kg的“技術(shù)容許最大載貨量”的所有機動車輛，其裝配有壓縮點火發(fā)動機或者被動點火天然氣(NG)或LPG發(fā)動機。相反，歐洲聯(lián)盟表示對于包括在ACEA試驗部分“C”范圍內(nèi)的新型輕型車輛(客車和輕型商業(yè)車輛)，具有不超過2610kg的“技術(shù)容許最大載貨量”?？蛙嚺c重型柴油機之間存在明顯區(qū)別。超過3,500kg與不多于2610kg的尺寸差別意味著兩類發(fā)動機會經(jīng)歷明顯不同的操作條件，例如載荷、油溫度、負載循環(huán)和發(fā)動機速度。設計重型柴油機以使牽引載荷扭矩在最大燃料經(jīng)濟性下最大化，而客車柴油機設計用于在最大燃料經(jīng)濟性下運送人員和加速度。發(fā)動機牽引相對于運送的設計目的導致不同的硬件設計，和賦予設計用于保護和潤滑發(fā)動機的潤滑劑的所得應力。另一明顯設計區(qū)別是各發(fā)動機操作用于牽引相對于運送的每分鐘操作轉(zhuǎn)數(shù)(RPM)。重型柴油機如典型的12-13升貨車發(fā)動機通常不超過2200rpm，而客車發(fā)動機可高達4500rpm。在一個實施方案中，內(nèi)燃機為重型柴油壓縮點火內(nèi)燃機(或者火花輔助壓縮點火)內(nèi)燃機。通常，由所述技術(shù)的壓縮點火內(nèi)燃機供以動力的車輛具有超過3,500kg的最大載貨量(重型柴油機)。以下實施例提供對所述技術(shù)的闡述。這些實施例是非詳盡的，并且不意欲限制所述技術(shù)的范圍。實施例所述技術(shù)的清凈劑實施例包括通過以下實驗程序制備的那些。實施例1.向裝配有熱電偶和氮氣入口、具有液面下噴射管、迪安斯達克分水器、弗里德里希冷凝器和洗滌器的12L四頸圓底燒瓶中裝入2000g4-(5-乙基-7-甲基壬-3-基)苯酚。將4-(5-乙基-7-甲基壬-3-基)苯酚加熱至100℃，并加入120g熟石灰和45g乙二醇。將溫度提高至123℃并加入327g硫。將混合物加熱至175℃并在該溫度下保持6小時，此時加入2493g稀釋油并使反應冷卻。將反應器中的材料加熱至135℃，并加入930g熟石灰、550g乙二醇、170g烷基苯磺酸和700g癸醇。將混合物加熱至168℃并保持在該溫度下直至液體不再容易蒸餾。以85升/小時(3ft3/hr)開始二氧化碳流并繼續(xù)2小時45分鐘。通過在213-218℃下在小于5300Pa(40托)下汽提45分鐘而除去揮發(fā)性材料。在冷卻期間，加入聚異丁烯取代琥珀酸酐(300g)。將粗產(chǎn)物通過硅藻土過濾。(實際TBN239；％S3.23；％Ca8.76)實施例2.向裝配有熱電偶和氮氣入口、具有液面下噴射管、迪安斯達克分水器、弗里德里希冷凝器和洗滌器的12L四頸圓底燒瓶中裝入2000g4-(5,7-二乙基-9-甲基十一烷-3-基)苯酚。將4-(5,7-二乙基-9-甲基十一烷-3-基)苯酚加熱至100℃并加入120g熟石灰和45g乙二醇。將溫度提高至123℃并加入327g硫。將混合物加熱至175℃并在該溫度下保持6小時，此時加入2493g稀釋油并使反應冷卻。將反應器中的材料加熱至135℃，并加入930g熟石灰、550g乙二醇、170g烷基苯磺酸和700g癸醇。將混合物加熱至168℃并保持在該溫度下直至液體不再容易蒸餾。以85升/小時(3ft3/hr)開始二氧化碳流并繼續(xù)2小時45分鐘。通過在213-218℃下在小于5300Pa(40托)下汽提45分鐘而除去揮發(fā)性材料。在冷卻期間，加入聚異丁烯取代琥珀酸酐(300g)。將粗產(chǎn)物通過硅藻土過濾。(理論TBN245；％S3.37；％Ca8.8)實施例3.向裝配有熱電偶和氮氣入口、具有液面下噴射管、迪安斯達克分水器、弗里德里希冷凝器和洗滌器的12L四頸圓底燒瓶中裝入2429g4-(5,7-二乙基-9-甲基十一烷-3-基)苯酚。將4-(5,7-二乙基-9-甲基十一烷-3-基)苯酚加熱至100℃并加入120g熟石灰和45g乙二醇。將溫度提高至123℃并加入327g硫。將混合物加熱至175℃并在該溫度下保持6小時，此時加入2063g稀釋油并使反應冷卻。將反應器中的材料加熱至135℃并加入930g熟石灰、550g乙二醇、170g烷基苯磺酸和700g癸醇。將混合物加熱至168℃并保持在該溫度下直至液體不再容易蒸餾。以85升/小時(3ft3/hr)開始二氧化碳流并繼續(xù)2小時45分鐘，通過在213-218℃下在小于5300Pa(40托)下汽提45分鐘而除去揮發(fā)性材料。在冷卻期間，加入聚異丁烯取代琥珀酸酐(300g)。將粗產(chǎn)物通過硅藻土過濾。(理論TBN245；％S3.37；％Ca8.8)實施例4.向裝配有熱電偶和氮氣入口、具有液面下噴射管、迪安斯達克分水器、弗里德里希冷凝器和洗滌器的10L四頸圓底燒瓶中裝入2000g4-(5-乙基-7-甲基壬-3-基)苯酚。將4-(5-乙基-7-甲基壬-3-基)苯酚加熱至100℃并加入177g熟石灰和139g乙二醇。將溫度提高至123℃并加入362g硫。將混合物加熱至182℃并在該溫度下保持7小時，此時加入862g稀釋油并使反應冷卻。將反應器中的材料加熱至135℃并加入139g熟石灰、109g乙二醇和257g癸醇。將混合物加熱至168℃并保持在該溫度下直至液體不再容易蒸餾并繼續(xù)另外一小時。通過在213-218℃下在小于5300Pa(40托)下汽提45分鐘而除去揮發(fā)性材料。將粗產(chǎn)物通過硅藻土過濾。(理論TBN145；％S4.7；％Ca5.3)實施例5.向裝配有熱電偶和氮氣入口、具有液面下噴射管、迪安斯達克分水器、弗里德里希冷凝器和洗滌器的10L四頸圓底燒瓶中裝入2000g4-(5,7-二乙基-9-甲基十一烷-3-基)苯酚。將4-(5,7-二乙基-9-甲基十一烷-3-基)苯酚加熱至100℃并加入177g熟石灰和139g乙二醇。將溫度提高至123℃并加入362g硫。將混合物加熱至182℃并在該溫度下保持7小時，此時加入862g稀釋油并使反應冷卻。將反應器中的材料加熱至135℃并加入139g熟石灰、109g乙二醇和257g癸醇。將混合物加熱至168℃并保持在該溫度下直至液體不再容易蒸餾并繼續(xù)另外一小時。通過在213-218℃下在小于5300Pa(40托)下汽提45分鐘而除去揮發(fā)性材料。將粗產(chǎn)物通過硅藻土過濾。(理論TBN145；％S4.7；％Ca5.3)實施例6.向裝配有熱電偶和氮氣入口、具有液面下噴射管、迪安斯達克分水器、弗里德里希冷凝器和洗滌器的10L四頸圓底燒瓶中裝入2429g4-(5,7-二乙基-9-甲基十一烷-3-基)苯酚。將4-(5,7-二乙基-9-甲基十一烷-3-基)苯酚加熱至100℃并加入177g熟石灰和139g乙二醇。將溫度提高至123℃并加入362g硫。將混合物加熱至182℃并在該溫度下保持7小時，此時加入433g稀釋油并使反應冷卻。將反應器中的材料加熱至135℃并加入139g熟石灰、109g乙二醇和257g癸醇。將混合物加熱至168℃并保持在該溫度下直至液體不再容易蒸餾并繼續(xù)另外一小時。通過在213-218℃下在小于5300Pa(40托)下汽提45分鐘而除去揮發(fā)性材料。將粗產(chǎn)物通過硅藻土過濾。(理論TBN145；％S4.7；％Ca5.3)所述技術(shù)的清凈劑實施例還包括硫偶聯(lián)酚鹽、亞甲基偶聯(lián)酚鹽(水楊苷)、salixrate和水楊酸鹽。所述技術(shù)的烷基苯酚基質(zhì)的實施例匯總于下表1中：表1—烷基苯酚基質(zhì)1.括號()中的數(shù)字指說明書中的結(jié)構(gòu)式類型2.從結(jié)構(gòu)式中，(R)指在苯酚結(jié)構(gòu)部分的對位上發(fā)現(xiàn)的伯烴基3.從結(jié)構(gòu)式中，(n)指除基本苯酚單元外，苯酚單元的近似值中性和過堿性清凈劑可用上文匯總的基質(zhì)制備。所述技術(shù)的清凈劑匯總于下表2中：表2—含烷基苯酚清凈劑11所有分析基于無油2抗衡離子的當量與苯酚基質(zhì)的當量的比；超過1.2的金屬比認為是過堿性的3測量值總堿值(TBN)可使用ASTMD2896的方法測定。在具有潤滑粘度的III組基油中制備一系列發(fā)動機潤滑劑，其包含上述添加劑以及常規(guī)添加劑，包括聚合物粘度改進劑、無灰琥珀酰亞胺分散劑、不同于所述技術(shù)的過堿性清凈劑、抗氧化劑(苯酚酯、二芳基胺和硫化烯烴的組合)、二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)，以及如下其它性能添加劑(表3)：表3—潤滑劑組合物11所有處理率基于無油2過堿性磺酸鈣清凈劑3衍生自C3和C6醇的混合物的仲ZDDP4硫化烯烴5衍生自琥珀酸化聚異丁烯(Mn2000)的琥珀酰亞胺分散劑6具有90,000的Mn的乙烯-丙烯共聚物7其它添加劑包括表面活性劑、腐蝕抑制劑、消泡劑、摩擦改進劑和傾點下降劑表4—潤滑劑組合物1所有處理率基于無油2過堿性磺酸鈣清凈劑(700TBN)3衍生自C3和C6醇的混合物的仲ZDDP4受阻酚、烷基化二芳基胺和硫化烯烴的混合物5衍生自高亞乙烯基聚異丁烯的琥珀酰亞胺分散劑6苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物7其它添加劑包括表面活性劑、腐蝕抑制劑、消泡劑、摩擦改進劑和傾點下降劑可評估潤滑劑的清潔力，即防止或降低沉積物形成的能力；淤渣處理；煙灰處理；抗氧化性；和磨損降低?？鼓バ阅茉诳捎蒔CSInstruments得到的程序升溫高頻往復試驗機(HFRR)中測量。用于評估的HFRR條件為200g載荷、75分鐘持續(xù)時間、1000μm沖程、20Hz頻率，和在40℃下15分鐘，然后以2℃/分鐘的速率將溫度升高至160℃的溫度程序。然后測量以μm表示的磨痕和作為％膜厚度的膜形成，其中較低的磨痕值和較高的膜形成值表示改進的磨損性能。沉積物控制通過theKomatsuHotTube(KHT)試驗測量，其使用加熱的玻璃管，通過所述玻璃管，隨著10mL/分鐘的空氣流，通常以0.31mL/小時將試樣潤滑劑-約5mL總試樣泵送延長的時間，例如16小時。在試驗結(jié)束時以0(非常重的清漆)至10(無清漆)的評分評定玻璃管的沉積物。在成漆板焦化沉積物試驗中，將105℃的試樣在保持為325℃的鋁板上噴濺4小時。使用圖像分析技術(shù)分析鋁板以得到通用額定值。評定分數(shù)基于：“100”為干凈的板，“0”為完全被沉積物覆蓋的板。氧化控制使用壓差掃描量熱法(PDSC)評估，其測定潤滑組合物的氧化誘導時間(OIT)。這是潤滑油工業(yè)中基于CECL-85T-99的標準試驗程序。在該試驗中，將潤滑組合物加熱至升高的溫度，通常在待測試試樣的平均分解溫度(在這種情況下在690kPa下215℃)以下約25℃，并測量組合物開始分解時的時間。以分鐘報告的試驗時間越長，組合物和存在于它中的添加劑的氧化穩(wěn)定性越好。表5—性能試驗油8油9ASTMD6335(TEOST33C)桿沉積物(mg)18.318.4過濾器沉積物(mg)12.313.2總沉積物(mg)30.631.6ASTMD7097B(MHTTEOST)凈沉積物-沉降器桿(mg)8.85.9過濾器凈沉積物(mg)00.7總沉積物(mg)8.86.6CECL-85-T-99(PDSC)氧化誘導時間(分鐘)88.8129成漆板焦化通用額定值(％)7275如數(shù)據(jù)所述，用三丁烯基苯酚基酚鹽(油9)代替四丙烯基苯酚基酚鹽清凈劑(油8)導致相同或更好的沉積物控制性能和明顯的氧化穩(wěn)定性(OIT)改進。已知一些上述材料在最終配制劑中可能相互作用，使得最終配制劑的組分可能與起初加入的那些不同。由此形成的產(chǎn)品，包括經(jīng)以其意欲用途使用本發(fā)明潤滑劑組合物而形成的產(chǎn)品可能不容易描述。然而，所有這類改進和反應產(chǎn)物均包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)；本發(fā)明包括通過將上述組分混合而制備的潤滑劑組合物。將以上提及的各文件通過引用并入本發(fā)明。除實施例中，或另外明確指出外，在本說明書中描述材料的量、反應條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)量應當理解被措辭“約”修飾。除非另外指出，本文提及的各個化學品或組合物應當理解為可含有異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和通常應當理解存在于商品級中的其它這類材料的商品級材料。然而，除非另外指出，各個化學組分的量表示為排除了通?？纱嬖谟谏虡I(yè)材料中的任何溶劑或稀釋油。應當理解本文所述量、范圍和比的上限和下限可獨立地組合。類似地，本發(fā)明各個元素的范圍和量可以與任何其它元素的范圍或量一起使用。盡管已關于優(yōu)選實施方案解釋了本發(fā)明，應當理解經(jīng)閱讀本說明書，其各種改進會為本領域技術(shù)人員所了解。因此，應當理解此處公開的發(fā)明意欲涵蓋屬于所附權(quán)利要求書范圍的這類改進。當前第1頁1 2 3