本發(fā)明涉及等速萬向節(jié)用潤滑脂組合物及等速萬向節(jié)。
背景技術(shù)：
：有報(bào)道稱，有機(jī)銅系化合物與有機(jī)鉬化合物或有機(jī)鋅系化合物，或與其兩者并用，可以降低摩擦系數(shù)，降低誘導(dǎo)推力(inducedthrust)(軸向力)(專利文獻(xiàn)1)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2002-80878號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題但是，在萬向節(jié)內(nèi)的潤滑脂由于熱、剪切而受到損害，由此發(fā)生初期的摩擦特性經(jīng)時(shí)性降低的粘滑現(xiàn)象。粘滑是指滑動(dòng)面在啟動(dòng)開始時(shí)所產(chǎn)生的不順滑現(xiàn)象。由于理論上滑動(dòng)面在停止中油膜厚度為零，在啟動(dòng)開始時(shí)產(chǎn)生上述現(xiàn)象。因此，本發(fā)明所要解決的課題在于，提供一種即使受到熱、剪切也維持與初期沒有變化的摩擦特性從而維持耐粘滑特性的等速萬向節(jié)用潤滑脂組合物。解決課題的手段本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過使得二硫代氨基甲酸鉬的結(jié)構(gòu)(具體而言，碳鏈的鏈長及常溫下的狀態(tài))以及相對(duì)于潤滑脂組合物的含量進(jìn)行最佳化，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明，提供了以下的潤滑脂組合物：1.一種等速萬向節(jié)用潤滑脂組合物，含有增稠劑、基油以及作為添加劑的有機(jī)鉬系化合物，基油包括礦物油，增稠劑為由以下式(1)所示的二脲化合物，r1-nhconh-r2-nhconh-r3(1)式(1)中，r2為碳原子數(shù)6～15的2價(jià)芳香族烴基，r1及r3可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)6或7的芳基或環(huán)己基，有機(jī)鉬系化合物為以下式(2)所示的25℃時(shí)為液體的二硫代氨基甲酸鉬，[r3r4n-cs-s]2-mo2omsn(2)式(2)中，r3、r4可以相同也可以不同，分別為碳原子數(shù)11～20的直鏈或支鏈烷基，m為0～3，n為1～4，且m+n＝4，且以組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述組合物含有4～10質(zhì)量％的所述有機(jī)鉬系化合物。2.如上述第1項(xiàng)所述的等速萬向節(jié)用潤滑脂組合物，所述基油在40℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為100～150mm2/s。3.如上述第1或2項(xiàng)所述的等速萬向節(jié)用潤滑脂組合物，作為添加劑還含有有機(jī)磺酸金屬鹽以及硫化油脂。4.如上述第3項(xiàng)所述的等速萬向節(jié)用潤滑脂組合物，所述有機(jī)磺酸金屬鹽為鈣鹽。5.一種等速萬向節(jié)，其封裝有上述第1至4任一項(xiàng)所述的潤滑脂組合物。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，即使受熱、剪切也能夠維持潤滑脂組合物的摩擦特性，由此能夠維持耐粘滑特性。本發(fā)明的潤滑脂組合物的耐摩耗性也優(yōu)異。具體實(shí)施方式1.增稠劑本發(fā)明的潤滑脂組合物中使用的增稠劑，是下式(1)表示的二脲化合物。r1-nhconh-r2-nhconh-r3(1)式中，r2為碳原子數(shù)6～15的2價(jià)芳香族烴基。式中，r1和r3，可以相同也可以不同，是碳原子數(shù)6或7的芳基或環(huán)己基。式(1)的二脲化合物，例如，可以通過在基油中使預(yù)定的二異氰酸酯與預(yù)定的單胺反應(yīng)來得到。二異氰酸酯的優(yōu)選具體例為二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯。作為單胺，例舉碳原子數(shù)6或7的芳香胺、碳原子數(shù)6或7的脂環(huán)胺或其混合物。作為芳香胺的具體例，例舉苯胺、p-甲苯胺及萘胺等。作為脂環(huán)胺的具體例，例舉環(huán)己胺、二環(huán)己胺等。其中，特別優(yōu)選二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯與苯胺及環(huán)己胺的反應(yīng)生成物。該反應(yīng)生成物是下式表示的3種化合物的混合物?！净?】本發(fā)明的潤滑脂組合物中的增稠劑含量，優(yōu)選為10～25質(zhì)量％，更優(yōu)選為10～20質(zhì)量％。本發(fā)明的潤滑脂組合物的工作錐入度，優(yōu)選為250～400，更優(yōu)選為250～350。2.基油本發(fā)明的潤滑脂組合物中所使用的基油，除了包含礦物油之外，沒有特殊的限制?；涂梢詥为?dú)使用，也可以兩種以上并用。作為礦物油，可以使用石蠟系礦物油、環(huán)烷烴系礦物油及其混合物。其中，優(yōu)選石蠟系礦物油。作為合成油，可以使用以二酯、多元醇酯為代表的酯系合成油，以聚α烯烴、聚丁烯為代表的合成烴油，以烷基二苯醚、聚丙二醇為代表的醚系合成油，硅油、氟化油等各種合成油。作為基油，優(yōu)選礦物油。特別地，優(yōu)選石蠟系礦物油。本發(fā)明中的基油的運(yùn)動(dòng)粘度沒有特殊限制?？梢愿鶕?jù)需要選擇基油的運(yùn)動(dòng)粘度。40℃下的基油的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為50～500mm2/s，更優(yōu)選為50～300mm2/s，進(jìn)一步優(yōu)選100～150mm2/s。本發(fā)明的潤滑脂組合物中的基油的含量優(yōu)選為50～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為60～90質(zhì)量％。3.添加劑有機(jī)鉬系化合物是下式(2)所表示的二硫代氨基甲酸鉬，在25℃時(shí)為液體。[r3r4n-cs-s]2-mo2omsn(2)式中，r3、r4可以相同也可以不同，分別為碳原子數(shù)11～20的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)11～18的直鏈或支鏈烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)11～15的直鏈或支鏈烷基。m為0～3，n為1～4，m+n＝4。二硫代氨基甲酸鉬通常通過分解反應(yīng)而形成反應(yīng)被膜，該被膜防止滑動(dòng)部件之間的接觸，當(dāng)碳原子數(shù)為本發(fā)明所規(guī)定的范圍內(nèi)時(shí)，分解反應(yīng)速度緩慢，換而言之，二硫代氨基甲酸鉬的消耗速度遲緩，從而在滑動(dòng)部件表面能適當(dāng)?shù)匦纬煞磻?yīng)膜，因此即便長時(shí)間使用也能夠維持摩擦特性。另一方面，碳原子數(shù)不足11的情況下，分解反應(yīng)速度(即，反應(yīng)膜形成速度)快，二硫代氨基甲酸鉬的消耗速度快，從而不能形成滿意的反應(yīng)膜，不能長時(shí)間維持摩擦特性。另外，在固體的二硫代氨基甲酸鉬的情況下，在受熱、剪切時(shí)不能維持潤滑脂組合物的摩擦特性。推測(cè)這是因?yàn)椋捎跓?、剪切而?dǎo)致粒徑發(fā)生變化，從而在滑動(dòng)部件的金屬表面形成的反應(yīng)膜發(fā)生變化。另一方面，在液體二硫代氨基甲酸鉬的情況下，由于不會(huì)因熱、剪切而粒徑發(fā)生變化，在滑動(dòng)部件的金屬表面形成的反應(yīng)膜難以發(fā)生變化，能夠維持潤滑脂組合物的摩擦特性。以潤滑脂組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，有機(jī)鉬系化合物的含量為4～10質(zhì)量％。當(dāng)潤滑脂組合物中的有機(jī)鉬系化合物的含量處于上述范圍內(nèi)，潤滑脂即使受熱、剪切也能夠維持與初期沒有變化的摩擦特性，能夠維持耐粘滑性。以潤滑脂組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，有機(jī)鉬系化合物的含量優(yōu)選為4～8質(zhì)量％，更優(yōu)選為4～6質(zhì)量％。4.其他添加劑除了上述添加劑之外，根據(jù)需要還可以使用其他添加劑，例舉：以苯酚系、胺系為代表的抗氧化劑，以苯并三唑?yàn)榇淼慕饘俜栏瘎?，亞硝酸鈉等無機(jī)鈍化劑，以磺酸鹽系、琥珀酸系、胺系、羧酸鹽、氧化鋅等固體添加劑為代表的防銹劑，以脂肪酸、脂肪酸酯、磷酸酯、蓖麻油等為代表的油性劑，以聚四氟乙烯、二硫化鉬為代表的固體潤滑劑等。這些成分的使用量，通常為0.1～20質(zhì)量％左右，優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％。特別地，優(yōu)選含有有機(jī)磺酸金屬鹽及硫化油脂。更優(yōu)選有機(jī)磺酸金屬鹽為鈣鹽，特別優(yōu)選烷基萘磺酸鈣鹽。最優(yōu)選二壬基萘磺酸鈣鹽。以組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選含有0.5～5質(zhì)量％的有機(jī)磺酸金屬鹽。硫化油脂，優(yōu)選硫組分為30～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為40～50質(zhì)量％，最優(yōu)選為40～45質(zhì)量％。以組合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選含有0.1～5質(zhì)量％的硫化油脂。5.工作錐入度本發(fā)明的潤滑脂組合物的工作錐入度，優(yōu)選為250～400，更優(yōu)選為250～350。實(shí)施例在基油中，使二苯基甲烷二異氰酸酯與胺(環(huán)己胺及苯胺)發(fā)生反應(yīng)，在升溫、冷卻后，與必要的添加劑混合，通過3輥混煉機(jī)進(jìn)行混煉，制備工作錐入度300(60次重復(fù)混和，jisk2220)的潤滑脂組合物。對(duì)制備的潤滑脂組合物在加熱剪切前后的μs及μd，使用srv試驗(yàn)機(jī)按照下表2的試驗(yàn)條件進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于下表3。需要說明的是，潤滑脂組合物，在表1記載的條件下，進(jìn)行astmd1831所規(guī)定的輥穩(wěn)定度試驗(yàn)，由此進(jìn)行加熱、剪切。另外，μs表示靜摩擦系數(shù)，μd表示動(dòng)摩擦系數(shù)，靜摩擦系數(shù)與動(dòng)摩擦系數(shù)的差表示耐粘滑性。表1：加熱剪切條件氣氛溫度℃90輥旋轉(zhuǎn)速度rpm165旋轉(zhuǎn)時(shí)間h960表2：試驗(yàn)條件(srv試驗(yàn))1.評(píng)價(jià)基準(zhǔn)摩擦特性：○：加熱剪切后的μs及μd為0.075～0.085×：加熱剪切后的μs及μd的任一者或兩者為上述范圍外耐粘滑性：○：加熱剪切后的μs-μd為0.012以下×：加熱剪切后的μs-μd超過0.0122.綜合評(píng)價(jià)○：摩擦特性及耐粘滑性的任一者均為○×：摩擦特性及耐粘滑性的任一者或兩者為×表3表4表5當(dāng)前第1頁12