本發(fā)明屬于原油脫水的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種復(fù)配型油田用破乳劑的制備方法。

背景技術(shù)：

目前，海上油田在開采原油進(jìn)入到開采后期過程中，隨著含水率的不斷提高，如泥漿一樣混濁，粘土含量達(dá)到5%左右，由于粘土的粒徑小，顆粒的表面積大，所以吸附能力很強(qiáng)，在地層原油儲(chǔ)集層中，隨著開采過程中的采油泵的攪拌，顆粒表面會(huì)包裹一層原油，進(jìn)而形成新的乳化體系，稱之為“油-礦物聚集體結(jié)構(gòu)”。該結(jié)構(gòu)的乳化體系在進(jìn)入到原油處理系統(tǒng)中，會(huì)導(dǎo)致原油各段分離器中油水界面不清，三相分離器分離出的油相含水高，水相含油高，有些一級(jí)分離器中設(shè)計(jì)的波紋板還會(huì)導(dǎo)致堵塞，最終導(dǎo)致系統(tǒng)“癱瘓”，污水處理系統(tǒng)由于攜帶的油滴和粘土混在成分過高，導(dǎo)致處理負(fù)荷過重，嚴(yán)重的也會(huì)導(dǎo)致污水操作系統(tǒng)出現(xiàn)“停車”。

這種微細(xì)不溶的固體顆粒對(duì)產(chǎn)出液的新乳化體系的穩(wěn)定性具有重要的作用，一般認(rèn)為這些不同微小粒徑的粘土顆粒在油水分子界面膜上可以形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，形成的這種結(jié)構(gòu)對(duì)油水液滴間的聚并起到機(jī)械阻礙作用，使這種新體系乳狀液穩(wěn)定性增強(qiáng)。長(zhǎng)期與原油接觸的粘土顆?？梢晕皆椭械哪z質(zhì)、瀝青質(zhì)，使粘土表面具有弱親水性，從而影響原油產(chǎn)出液的穩(wěn)定性。目前使用的大多是以聚醚類破乳劑為主，該類破乳劑大都是以含活潑氫化合物為起始劑，在堿金屬催化劑作用下與氧化烯烴進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，制得聚氧乙烯聚氧丙烯醚類破乳劑?？墒沁@種工藝制備的聚醚類破乳劑單一品種分子量在一定的較窄范圍內(nèi)，破乳劑脫水效果不理想，對(duì)不同原油油品的廣譜適應(yīng)性差，同時(shí)脫水率低且水質(zhì)混濁，脫水效果差，使用量較大，且依然存在不能達(dá)到理想破乳效果的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題：針對(duì)目前使用的聚醚類破乳劑相對(duì)分子量低，對(duì)不同原油油品的廣譜適應(yīng)性差，脫水率低且水質(zhì)混濁，脫水效果差，使用量較大導(dǎo)致成本的增加，破乳效果不理想的缺陷，提供了一種復(fù)配型油田用破乳劑的方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下所述的技術(shù)方案：

（1）將聚乙二醇烯丙基甲基醚、抗壞血酸鈉與甲苯混合后，反應(yīng)50～60min后，再加入二月桂酸二丁基錫和乙烯基三甲氧基硅烷繼續(xù)反應(yīng)3～4h，反應(yīng)結(jié)束后，得到產(chǎn)物；

（2）將產(chǎn)物、半胱氨酸和水混合后，得到混合液，再將混合液與含油污泥攪拌混合后進(jìn)行發(fā)酵、離心，得到含油上層液；

（3）向含油上層液中加入聚丙烯纖維，靜置、過濾，得到濾液，將濾液旋蒸至干，得到干燥物；

（4）將干燥物、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%乙醇溶液、表面活性劑、硅酸鈉、硫酸鐵和引發(fā)劑攪拌反應(yīng)后，得到復(fù)配型油田用破乳劑。

步驟（1）中所述的產(chǎn)物的制備步驟為：稱取25～30g聚乙二醇烯丙基甲基醚、3～5g抗壞血酸鈉和300～400ml，于溫度為85～95℃下攪拌反應(yīng)50～60min后，再加入0.3～0.5g二月桂酸二丁基錫和8～12g乙烯基三甲氧基硅烷，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3～4h，得到產(chǎn)物。

步驟（2）所述的混合液的制備步驟為：將產(chǎn)物、半胱氨酸和水按質(zhì)量比1:1:10混合后，得到混合液。

步驟（2）所述的含油上層液的制備步驟為：將混合液與混合液質(zhì)量10%含油污泥攪拌混合后，密封發(fā)酵、離心，得到含油上層液。

步驟（2）所述的發(fā)酵的溫度為30～40℃，發(fā)酵的時(shí)間為12～15天。

步驟（2）所述的離心的轉(zhuǎn)速為1000～1200r/min，離心時(shí)間為10～15min。

步驟（3）所述的聚丙烯纖維的量為含油上層液質(zhì)量的1%。

步驟（4）所述的復(fù)配型油田用破乳劑的制備步驟為：按重量份數(shù)計(jì)，稱取40～50份干燥物、60～70份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%乙醇溶液、1～3份表面活性劑、5～8份硅酸鈉、3～5份硫酸鐵和0.1～0.3份引發(fā)劑，于溫度為40～50℃下攪拌反應(yīng)50～60min后，即可得到復(fù)配型油田用破乳劑。

步驟（4）所述的引發(fā)劑為過氧化月桂酰、過硫酸銨中的一種或兩種。

步驟（4）所述的表面活性劑為椰油酰胺丙基甜菜堿、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉中的一種或多種。

本發(fā)明與其他方法相比，有益技術(shù)效果是：

本發(fā)明通過用乙烯基三甲氧基硅烷與聚乙二醇烯丙基甲基醚接枝改性，可提高聚乙二醇烯丙基甲基醚的分子量，并可引入疏水性基團(tuán)，使乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚具有疏水基團(tuán)和親水基團(tuán)，可在油水界面形成分層，增加破乳效果，然后與含油活性污泥進(jìn)行混合發(fā)酵，經(jīng)污泥中的微生物的作用，可使含油污泥分解成具有疏水基團(tuán)和親水基團(tuán)的物質(zhì)，進(jìn)而增加破乳效果，并且微生物表面具有的活性基團(tuán)也可作為破乳成分，含油污泥分解得到的有機(jī)酸、腐植酸鈉等物質(zhì)可使原油中的顆?？焖俪两?，進(jìn)一步加快破乳，最后再與表面活性劑復(fù)配，可增加破乳效率和破乳效果，本發(fā)明制備的破乳劑破乳效果好，脫水率高，50～60min內(nèi)脫水率就可達(dá)到60～70%，脫出水質(zhì)清，值得推廣使用。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明所需原料有：聚乙二醇烯丙基甲基醚、抗壞血酸鈉、甲苯、二月桂酸二丁基錫、乙烯基三甲氧基硅烷、半胱氨酸、水、污泥、1%的聚丙烯纖維、75%乙醇溶液、表面活性劑、硅酸鈉、硫酸鐵、引發(fā)劑。

稱取25～30g聚乙二醇烯丙基甲基醚和3～5g抗壞血酸鈉加入到盛有300～400ml甲苯的三口燒瓶中，將燒瓶移入數(shù)顯測(cè)速恒溫?cái)嚢杵髦?，于溫度?5～95℃，轉(zhuǎn)速為350～400r/min的條件下攪拌反應(yīng)50～60min，除去反應(yīng)液中的水分，再向燒瓶中加入0.3～0.5g二月桂酸二丁基錫和8～12g乙烯基三甲氧基硅烷，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3～4h，二月桂酸二丁基錫為催化劑催化聚乙二醇烯丙基甲基醚與乙烯基三甲氧基硅烷接枝，增加聚乙二醇烯丙基甲基醚的分子量和疏水性基團(tuán)，停止加熱，得到含有乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的產(chǎn)物；將含有乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的產(chǎn)物、半胱氨酸和水按質(zhì)量比1:1:10加入到燒杯中，攪拌混合5～10min后，得到混合液，再向燒杯中加入混合液質(zhì)量10%的含油污泥，繼續(xù)攪拌混合2～3min，將燒杯中的物料移入發(fā)酵罐中，于溫度為30～40℃下密封發(fā)酵12～15天，經(jīng)微生物作用可使乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的活性基團(tuán)增加以破壞油水乳化膜，并且含油污泥在微生物作用下可分解成具有疏水基團(tuán)和親水基團(tuán)的物質(zhì)，發(fā)酵結(jié)束后，將發(fā)酵罐中的物料并置于離心機(jī)中，以1000～1200r/min的轉(zhuǎn)速離心10～15min，得到含油上層液，向含油上層液中加入含油上層液質(zhì)量1%的聚丙烯纖維，靜置40～50min，聚丙烯纖維吸附除去含油上層液中的油，再過濾，得到濾液，將濾液移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，旋轉(zhuǎn)濃縮至干，得到干燥物，最后按重量份數(shù)計(jì)，稱取40～50份干燥物、60～70份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%乙醇溶液、1～3份椰油酰胺丙基甜菜堿、5～8份硅酸鈉、3～5份硫酸鐵和0.1～0.3份過氧化月桂酰加入到燒杯中，將燒杯移入數(shù)顯測(cè)速恒溫?cái)嚢杵髦?，于溫度?0～50℃，轉(zhuǎn)速為350～400r/min的條件下攪拌反應(yīng)50～60min后，停止加熱，待燒杯中的物料自然冷卻至室溫，包裝，即可得到復(fù)配型油田用破乳劑。

所述的引發(fā)劑為過氧化月桂酰、過硫酸銨中的一種或兩種。

所述的表面活性劑椰油酰胺丙基甜菜堿、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉中的一種或多種。

實(shí)例1

稱取25g聚乙二醇烯丙基甲基醚和3g抗壞血酸鈉加入到盛有300ml甲苯的三口燒瓶中，將燒瓶移入數(shù)顯測(cè)速恒溫?cái)嚢杵髦?，于溫度?5℃，轉(zhuǎn)速為350r/min的條件下攪拌反應(yīng)50min，再向燒瓶中加入0.3g二月桂酸二丁基錫和8g乙烯基三甲氧基硅烷，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3h，停止加熱，得到含有乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的產(chǎn)物，將含有乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的產(chǎn)物、半胱氨酸和水按質(zhì)量比1:1:10加入到燒杯中，攪拌混合5min后，得到混合液，再向燒杯中加入混合液質(zhì)量10%的含油污泥，繼續(xù)攪拌混合2min，將燒杯中的物料移入發(fā)酵罐中，于溫度為30℃下密封發(fā)酵12天，發(fā)酵結(jié)束后，將發(fā)酵罐中的物料并置于離心機(jī)中，以1000r/min的轉(zhuǎn)速離心10min，得到含油上層液，向含油上層液中加入含油上層液質(zhì)量1%的聚丙烯纖維，靜置40min，再過濾，得到濾液，將濾液移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，旋轉(zhuǎn)濃縮至干，得到干燥物，最后按重量份數(shù)計(jì)，稱取40份干燥物、60份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%乙醇溶液、1份椰油酰胺丙基甜菜堿、5份硅酸鈉、3份硫酸鐵和0.1份過氧化月桂酰加入到燒杯中，將燒杯移入數(shù)顯測(cè)速恒溫?cái)嚢杵髦校跍囟葹?0℃，轉(zhuǎn)速為350r/min的條件下攪拌反應(yīng)50min后，停止加熱，待燒杯中的物料自然冷卻至室溫，包裝，即可得到復(fù)配型油田用破乳劑。

實(shí)例2

稱取28g聚乙二醇烯丙基甲基醚和4g抗壞血酸鈉加入到盛有350ml甲苯的三口燒瓶中，將燒瓶移入數(shù)顯測(cè)速恒溫?cái)嚢杵髦?，于溫度?0℃，轉(zhuǎn)速為375r/min的條件下攪拌反應(yīng)55min，再向燒瓶中加入0.4g二月桂酸二丁基錫和10g乙烯基三甲氧基硅烷，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3h，停止加熱，得到含有乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的產(chǎn)物，將含有乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的產(chǎn)物、半胱氨酸和水按質(zhì)量比1:1:10加入到燒杯中，攪拌混合8min后，得到混合液，再向燒杯中加入混合液質(zhì)量10%的含油污泥，繼續(xù)攪拌混合2min，將燒杯中的物料移入發(fā)酵罐中，于溫度為35℃下密封發(fā)酵13天，發(fā)酵結(jié)束后，將發(fā)酵罐中的物料并置于離心機(jī)中，以1100r/min的轉(zhuǎn)速離心12min，得到含油上層液，向含油上層液中加入含油上層液質(zhì)量1%的聚丙烯纖維，靜置45min，聚丙烯纖維吸附除去含油上層液中的油，再過濾，得到濾液，將濾液移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，旋轉(zhuǎn)濃縮至干，得到干燥物，最后按重量份數(shù)計(jì)，稱取45份干燥物、65份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%乙醇溶液、2份十二烷基苯磺酸鈉、6份硅酸鈉、4份硫酸鐵和0.2份過氧化月桂酰加入到燒杯中，將燒杯移入數(shù)顯測(cè)速恒溫?cái)嚢杵髦?，于溫度?5℃，轉(zhuǎn)速為375r/min的條件下攪拌反應(yīng)55min后，停止加熱，待燒杯中的物料自然冷卻至室溫，包裝，即可得到復(fù)配型油田用破乳劑。

實(shí)例3

稱取30g聚乙二醇烯丙基甲基醚和5g抗壞血酸鈉加入到盛有400ml甲苯的三口燒瓶中，將燒瓶移入數(shù)顯測(cè)速恒溫?cái)嚢杵髦?，于溫度?5℃，轉(zhuǎn)速為400r/min的條件下攪拌反應(yīng)60min，再向燒瓶中加入0.5g二月桂酸二丁基錫和12g乙烯基三甲氧基硅烷，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4h，停止加熱，得到含有乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的產(chǎn)物，將含有乙烯基三甲氧基硅烷改性聚乙二醇烯丙基甲基醚的產(chǎn)物、半胱氨酸和水按質(zhì)量比1:1:10加入到燒杯中，攪拌混合10min后，得到混合液，再向燒杯中加入混合液質(zhì)量10%的含油污泥，繼續(xù)攪拌混合3min，將燒杯中的物料移入發(fā)酵罐中，于溫度為40℃下密封發(fā)酵15天，發(fā)酵結(jié)束后，將發(fā)酵罐中的物料并置于離心機(jī)中，以1200r/min的轉(zhuǎn)速離心15min，得到含油上層液，向含油上層液中加入含油上層液質(zhì)量1%的聚丙烯纖維，靜置50min，再過濾，得到濾液，將濾液移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，旋轉(zhuǎn)濃縮至干，得到干燥物，最后按重量份數(shù)計(jì)，稱取50份干燥物、70份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%乙醇溶液、3份十二烷基磺酸鈉、8份硅酸鈉、5份硫酸鐵和0.3份過硫酸銨加入到燒杯中，將燒杯移入數(shù)顯測(cè)速恒溫?cái)嚢杵髦?，于溫度?0℃，轉(zhuǎn)速為400r/min的條件下攪拌反應(yīng)60min后，停止加熱，待燒杯中的物料自然冷卻至室溫，包裝，即可得到復(fù)配型油田用破乳劑。