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一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法及系統(tǒng)與流程

文檔序號(hào):11192743閱讀:1020來源:國知局
一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法及系統(tǒng)與流程

本發(fā)明涉及合成氣間接合成汽油技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法及系統(tǒng)。



背景技術(shù):

我國石油資源嚴(yán)重不足,嚴(yán)重依賴于進(jìn)口。雖然以煤基合成氣為氣源合成油品的間接液化技術(shù)已經(jīng)相對(duì)成熟,進(jìn)行了商業(yè)化生產(chǎn),但是煤作為化石燃料帶來的負(fù)面效應(yīng)之一就是造成了嚴(yán)重環(huán)境污染且能效較低。生物質(zhì)作為唯一能直接轉(zhuǎn)化為液體燃料的可再生能源,不僅可以擺脫對(duì)有限石油資源的依賴,而且能夠大幅度減少大氣污染物及溫室氣體的排放,對(duì)我國經(jīng)濟(jì)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的意義。

合成氣經(jīng)甲醇/二甲醚合成汽油技術(shù)(通稱mtg技術(shù))的研究已有40多年。20世紀(jì)七十年代,美國mobile公司成功開發(fā)出以zsm-5為催化劑的甲醇轉(zhuǎn)化制汽油技術(shù),并申請(qǐng)了多項(xiàng)專利,如:us3931349。該工藝采用兩段法轉(zhuǎn)化,第一段是甲醇脫水制二甲醚,然后生成的二甲醚、甲醇和水的混合物進(jìn)入二段反應(yīng)器,在分子篩催化劑的作用下生成汽油和液化氣等產(chǎn)品。cn1923770a報(bào)道了中科院山西煤化所甲醇一步法制取烴類產(chǎn)品的工藝。該工藝將原料甲醇?xì)饣?,在沸石分子篩催化劑上直接轉(zhuǎn)化為烴類產(chǎn)品的混合物?;诩状紴橹虚g產(chǎn)物的合成工藝,由于熱力學(xué)限制,合成氣合成甲醇單程轉(zhuǎn)化率不超過15%,因此大量未反應(yīng)的合成氣需要大循環(huán)比返回至甲醇合成反應(yīng)器,極大增加了壓縮機(jī)的設(shè)備投資和運(yùn)行能耗。

直接經(jīng)二甲醚合成汽油的技術(shù)遵循以下反應(yīng)方程式(1)-(2),過程中間產(chǎn)物為二甲醚,沒有甲醇生成。如:專利cn101940934a開發(fā)了一種合成氣一步法制二甲醚的高效催化劑;專利cn103788980a基于此催化劑進(jìn)一步研究開發(fā)合成氣經(jīng)一步法二甲醚合成汽油工藝。相比以甲醇為中間物的mtg,該技術(shù)對(duì)合成氣h2/co摩爾比的要求由2:1降為1:1。反應(yīng)平衡打破了甲醇的熱力學(xué)限制,co單程轉(zhuǎn)化率比以甲醇為中間物的mtg技術(shù)明顯提高。

(1);

(2);

生物質(zhì)純氧氣化制備的合成氣相比煤基合成氣具有如下特點(diǎn):(1)h2/co約為1:1;(2)合成氣中惰性組分,如co2的含量較高;(3)氣體中含有焦油和其它雜質(zhì)。這樣的合成氣經(jīng)過凈化后,不需經(jīng)過變換反應(yīng)調(diào)變,即可按照一步法二甲醚合成反應(yīng)(1)的化學(xué)計(jì)量比,直接經(jīng)二甲醚合成汽油,熱力學(xué)路徑設(shè)計(jì)更為合理,工藝路線更為簡化,節(jié)約了設(shè)備投資和運(yùn)行成本,具有廣闊的應(yīng)用發(fā)展前景。

但是,生物質(zhì)合成氣中co2含量較高(18-22vol%),以及二甲醚生成時(shí)伴生的co2副產(chǎn)物使得上述反應(yīng)(1)和(2)中的有效原料氣被大大稀釋。專利cn103788980a中,大量的co2、未反應(yīng)的合成氣隨原料二甲醚一起進(jìn)入二段汽油合成反應(yīng)器;在三相分離器中,co2、未反應(yīng)的合成氣和汽油合成反應(yīng)生成的低碳烴(主要c1-c2,少量c3)又一起分離進(jìn)入循環(huán)氣,返回一段二甲醚合成器前進(jìn)行脫碳。顯然,大量co2不僅大大稀釋了反應(yīng)原料氣,而且co2的積累和循環(huán)也極大增加了壓縮機(jī)的功耗。同時(shí),這種二段出口返回至一段的循環(huán)工藝不利于各段反應(yīng)器的單獨(dú)操作和控制優(yōu)化,易造成兩段反應(yīng)器的相互影響和調(diào)節(jié)滯后。

因此,現(xiàn)有技術(shù)還有待于改進(jìn)和發(fā)展。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法及系統(tǒng),旨在解決針對(duì)生物質(zhì)合成氣h2/co摩爾比1:1,co2含量較高,導(dǎo)致原料轉(zhuǎn)化率低、能耗大的問題。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下:

一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,包括:

步驟(1)、將生物質(zhì)合成氣經(jīng)壓縮升壓后與來自步驟(3)的co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣混合,然后進(jìn)入脫碳裝置脫除co2;

步驟(2)、脫除co2后的氣體進(jìn)入一段反應(yīng)器,發(fā)生一步法二甲醚合成反應(yīng);

步驟(3)、一段反應(yīng)器反應(yīng)完成后的氣體進(jìn)入高壓水洗分離塔,分離出的co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣經(jīng)高壓水洗分離塔塔頂?shù)臍庀喑隹诹鞒龇祷夭襟E(1),高壓水洗分離塔塔底水溶液進(jìn)入解析塔,解壓蒸出二甲醚和co2;

步驟(4)、二甲醚、co2和步驟(5)返回的不凝氣混合,進(jìn)入二段反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng);

步驟(5)、二段反應(yīng)器反應(yīng)完成后的產(chǎn)品進(jìn)入三相分離器,經(jīng)冷凝分離后,得到液相粗汽油產(chǎn)品,不凝氣經(jīng)三相分離器塔頂?shù)臍庀喑隹诜祷夭襟E(4)。

所述的生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,步驟(1)中,生物質(zhì)合成氣來源于生物質(zhì)氣化,生物質(zhì)合成氣中h2與co的摩爾比為0.7-1.3。

所述的生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,步驟(1)中,生物質(zhì)合成氣經(jīng)壓縮升壓至2.5-5.0mpa。

所述的生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,步驟(1)中,脫除co2前,生物質(zhì)合成氣中co2體積濃度為18-22%。

所述的生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,步驟(1)中,脫除co2后,co2體積濃度≤5%。

所述的生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,步驟(2)中,一段反應(yīng)器為列管式反應(yīng)器,一段反應(yīng)器的壓力為2.5-5.0mpa,一段反應(yīng)器的溫度為210-280°c,氣體體積空速為500-3000h-1。

所述的生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,步驟(3)中,高壓水洗分離塔的壓力為2.5-5.0mpa,高壓水洗分離塔塔頂?shù)臏囟葹?0-40°c;解析塔的壓力為1.0-2.5mpa,解析塔塔底溫度為190-240°c。

所述的生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,步驟(3)中,高壓水洗分離塔塔頂?shù)某隹跉怏w中二甲醚的質(zhì)量濃度≤1%。

所述的生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法,其中,步驟(4)中,二段反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器,二段反應(yīng)器的溫度為320-490°c,二段反應(yīng)器的壓力為1.0-2.5mpa,氣體體積空速為800-2500h-1。

一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的系統(tǒng),其中,包括依次連接的脫碳裝置、一段反應(yīng)器、高壓水洗分離塔、解析塔、二段反應(yīng)器和三相分離器,高壓水洗分離塔塔頂?shù)臍庀喑隹谂c脫碳裝置連接,三相分離器塔頂?shù)臍庀喑隹谂c二段反應(yīng)器連接。

有益效果:本發(fā)明針對(duì)生物質(zhì)合成氣co2含量高的特點(diǎn),充分利用了一段到二段的降壓過程,通過高壓水洗分離器和解析塔,簡單有效地從一段出口氣中分離出大部分的co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣,分離出的氣體與新鮮的生物質(zhì)合成氣混合集中脫碳,既有利于co2的集中捕集回收,也顯著提高一段反應(yīng)器進(jìn)口h2和co濃度,從而極大提高原料轉(zhuǎn)化率,節(jié)省了氣體壓縮循環(huán)能耗,降低了成本。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的系統(tǒng)較佳實(shí)施例的結(jié)構(gòu)示意圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法及系統(tǒng),為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及效果更加清楚、明確,以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解,此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。

請(qǐng)參閱圖1,圖1為本發(fā)明的一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的系統(tǒng)較佳實(shí)施例的結(jié)構(gòu)示意圖,如圖所示,其包括依次連接的脫碳裝置1、一段反應(yīng)器2、高壓水洗分離塔3、解析塔4、二段反應(yīng)器5和三相分離器6,高壓水洗分離塔塔頂?shù)臍庀喑隹谂c脫碳裝置1連接,三相分離器塔頂?shù)臍庀喑隹谂c二段反應(yīng)器5連接。

本發(fā)明針對(duì)生物質(zhì)合成氣co2含量高的特點(diǎn),充分利用了一段到二段的降壓過程,通過高壓水洗分離器和解析塔,簡單有效地從一段出口氣中分離出大部分的co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣,分離出的氣體與新鮮的生物質(zhì)合成氣混合集中脫碳,既有利于co2的集中捕集回收,也顯著提高一段反應(yīng)器進(jìn)口h2和co濃度,從而極大提高原料轉(zhuǎn)化率,節(jié)省了氣體壓縮循環(huán)能耗,降低了成本。

結(jié)合圖1,本發(fā)明的一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法較佳實(shí)施例,其包括:

步驟(1)、將生物質(zhì)合成氣經(jīng)壓縮升壓后與來自步驟(3)的co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣混合,然后進(jìn)入脫碳裝置1脫除co2。

上述步驟(1)中,通入經(jīng)過凈化的生物質(zhì)合成氣,生物質(zhì)合成氣來源于生物質(zhì)氣化,生物質(zhì)合成氣中h2與co的摩爾比為0.7-1.3。本發(fā)明選用生物質(zhì)合成氣,這是因?yàn)樯镔|(zhì)合成氣的h2與co的摩爾比符合一步法二甲醚反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比h2:co=1:1,不需再經(jīng)過變換反應(yīng)進(jìn)行調(diào)變,生物質(zhì)合成氣直接經(jīng)壓縮機(jī)升壓至2.5-5.0mpa后與來自步驟(3)返回的co2和未反應(yīng)合成氣混合,進(jìn)入脫碳裝置脫除混合氣中高含量的co2,脫除的co2集中捕集或回收。優(yōu)選地,所述脫碳裝置可通過低溫甲醇洗、熱鉀堿法等成熟工藝對(duì)co2進(jìn)行脫除,在脫除co2的同時(shí)也進(jìn)行脫硫,回收的co2可做集中儲(chǔ)存。

脫除co2前,生物質(zhì)合成氣中co2體積濃度為18-22%,co2含量高。脫除co2后,可確?;旌蠚庵衏o2體積濃度≤5%,h2與co的有效濃度得到大大提高,有利于反應(yīng)轉(zhuǎn)化。

具體地,上述步驟(1)之前,還包括:將一步法二甲醚復(fù)合催化劑(用于催化一步法二甲醚合成反應(yīng))和改性zsm-5催化劑(用于催化汽油合成反應(yīng))分別裝入一段反應(yīng)器2和二段反應(yīng)器5中,于常壓下,通入h2和n2混合氣對(duì)一步法二甲醚復(fù)合催化劑進(jìn)行還原。

步驟(2)、脫除co2后的氣體進(jìn)入一段反應(yīng)器2,發(fā)生一步法二甲醚合成反應(yīng)。

上述步驟(2)中,脫除co2后的氣體經(jīng)流量計(jì)進(jìn)入預(yù)熱器升溫至190-210℃后進(jìn)入一段反應(yīng)器2,一段反應(yīng)器優(yōu)選為列管式反應(yīng)器,一段反應(yīng)器的壓力為2.5-5.0mpa,一段反應(yīng)器的溫度為210-280°c,氣體體積空速為500-3000h-1。脫除co2后的氣體在催化劑(即上述一步法二甲醚復(fù)合催化劑被還原后的物質(zhì))上發(fā)生二甲醚合成反應(yīng),co單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)72-80%,產(chǎn)物中不含甲醇。

步驟(3)、一段反應(yīng)器2反應(yīng)完成后的氣體進(jìn)入高壓水洗分離塔3,分離出的co2和未反應(yīng)合成氣經(jīng)高壓水洗分離塔塔頂?shù)臍庀喑隹诹鞒龇祷夭襟E(1),高壓水洗分離塔塔底水溶液進(jìn)入解析塔4,解壓蒸出二甲醚和co2。

上述步驟(3)中,經(jīng)過一步法二甲醚合成反應(yīng)(如上述反應(yīng)方程式(1))后,一段反應(yīng)器的出口氣體中含有大量與二甲醚伴生的co2,一段反應(yīng)器的出口氣體經(jīng)換熱后降溫至20-40℃,然后進(jìn)入高壓水洗分離塔3進(jìn)行分離??刂聘邏核捶蛛x塔塔頂?shù)膲毫?.5-5.0mpa,高壓水洗分離塔塔頂?shù)臏囟葹?0-40°c,并確保高壓水洗分離塔塔頂?shù)某隹跉怏w中二甲醚的質(zhì)量濃度≤1%。未能溶解在水中的大部分co2和未反應(yīng)合成氣經(jīng)高壓水洗分離塔塔頂?shù)臍庀喑隹诹鞒鰜?,由于生物質(zhì)合成氣中含有甲烷,因此出口氣體需要馳放少部分,見圖1中馳放氣a,該馳放氣a熱值約為10-20mj/nm3,可單獨(dú)存儲(chǔ)作為燃料氣再利用,而絕大部分經(jīng)壓縮機(jī)加壓循環(huán)返回至步驟(2)與新鮮生物質(zhì)合成氣混合,一起進(jìn)入脫碳裝置脫碳。經(jīng)水洗后高壓水洗分離塔塔底水溶液進(jìn)入解析塔4,解壓升溫蒸出溶解的二甲醚和部分co2。優(yōu)選地,控制解析塔的壓力為1.0-2.5mpa,解析塔塔底溫度為190-240°c,該熱量可以通過系統(tǒng)回收獲得,解析塔塔底解析后的水降至常溫,可重新返回高壓水洗分離塔循環(huán)使用。

本發(fā)明針對(duì)生物質(zhì)合成氣co2含量高的特點(diǎn),充分利用了一段到二段的降壓過程,通過高壓水洗分離器和解析塔,簡單有效地從一段出口氣中分離出大部分的co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣,分離出的氣體與新鮮的生物質(zhì)合成氣混合集中脫碳,既有利于co2的集中捕集回收,也能顯著提高一段反應(yīng)器進(jìn)口h2和co的濃度。

步驟(4)、二甲醚、co2和步驟(5)返回的不凝氣混合,進(jìn)入二段反應(yīng)器5進(jìn)行反應(yīng);

上述步驟(4)中,解析塔塔頂?shù)臍庀喑隹谥卸酌训臐舛蕊@著升高,且不含有未反應(yīng)的生物質(zhì)合成氣,二甲醚、少部分co2和來自步驟(5)返回的不凝氣混合,然后進(jìn)入預(yù)熱器與汽油合成反應(yīng)器氣相出口氣體進(jìn)行換熱,換熱至溫度為310-350℃時(shí)進(jìn)入二段反應(yīng)器5進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選地,二段反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器,為避免反應(yīng)放熱造成床層飛溫,催化劑壽命降低,通過調(diào)節(jié)循環(huán)比的方式控制二段反應(yīng)器的溫度為320-490°c,二段反應(yīng)器的壓力為1.0-2.5mpa,氣體體積空速為800-2500h-1

步驟(5)、二段反應(yīng)器5反應(yīng)完成后的產(chǎn)品進(jìn)入三相分離器6,經(jīng)冷凝分離后,得到液相粗汽油產(chǎn)品,不凝氣經(jīng)三相分離器塔頂?shù)臍庀喑隹诜祷夭襟E(4)。

上述步驟(5)中,二段反應(yīng)器5反應(yīng)完成后的產(chǎn)品經(jīng)換熱降溫至40℃以下,然后進(jìn)入三相分離器6,經(jīng)冷凝分離后,得到液相粗汽油產(chǎn)品,所分離出的不凝氣一部分作為馳放氣體b排出(見圖1),以維持系統(tǒng)平衡,該馳放氣b由于含有低碳烴而熱值高,熱值為40-50mj/nm3,可對(duì)其單獨(dú)存儲(chǔ),作為燃料氣再利用。大部分不凝氣作為循環(huán)氣經(jīng)壓縮機(jī)壓縮后返回步驟(5),和解析塔塔頂?shù)臍庀喑隹跉怏w混合。三相分離器6底部主要分離出水。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下明顯優(yōu)點(diǎn):

1)、充分利用生物質(zhì)合成氣h2/co摩爾比符合一步法合成二甲醚反應(yīng)(見上述反應(yīng)(1))化學(xué)計(jì)量比h2:co=1:1的特點(diǎn),設(shè)計(jì)合成氣經(jīng)一步法二甲醚生產(chǎn)汽油的工藝路線,合成氣不需經(jīng)過變換反應(yīng)調(diào)變,簡化了工藝流程。

2)、針對(duì)生物質(zhì)合成氣co2含量高的特點(diǎn),充分利用了一段到二段的降壓過程,通過高壓水洗分離器和解析塔,簡單有效地從一段出口氣中分離出大部分的co2和未反應(yīng)合成氣,分離出的氣體與新鮮的生物質(zhì)合成氣混合集中脫碳,既有利于co2的集中捕集回收,也顯著提高一段反應(yīng)器進(jìn)口h2和co濃度。

3)、整個(gè)工藝設(shè)計(jì)利于生物質(zhì)合成氣有效組分co和h2的充分轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)了兩段反應(yīng)器分別控制優(yōu)化,充分發(fā)揮各段催化劑的性能,提高單程轉(zhuǎn)化率,極大節(jié)省了氣體壓縮循環(huán)能耗,降低了壓縮工段設(shè)備投資。

4)、整個(gè)工藝熱力學(xué)路徑合理,流程簡單、靈活,整體運(yùn)行壓力低,系統(tǒng)能耗低,設(shè)備投資少。

下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。

實(shí)施例1

一段反應(yīng)器中催化劑還原完成后,通入生物質(zhì)合成氣(h2:co:co2:ch4=0.385:0.385:0.2:0.03,體積比計(jì))經(jīng)壓縮至3.4mpa與來自步驟(3)的大量co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣混合后,進(jìn)入脫碳裝置脫除co2。脫co2后的氣體預(yù)熱至210°c進(jìn)入一段反應(yīng)器,一段反應(yīng)器整體反應(yīng)壓力保持在3.2mpa,一段反應(yīng)器溫度控制在250°c,發(fā)生一步法二甲醚合成反應(yīng)。一段反應(yīng)器反應(yīng)完成后的出口氣體降溫至40°c并等壓進(jìn)入高壓水洗分離塔,高壓水洗分離塔塔頂出口溫度控制在25°c,高壓水洗分離塔塔頂?shù)臍庀喑隹诘臍怏w中二甲醚濃度為0.04wt%。馳放少量該氣體,大部分的co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣返回至脫碳裝置與新鮮生物質(zhì)合成氣混合。高壓水洗分離塔塔底水溶液減壓至2.3mpa,進(jìn)入解析塔,解析塔塔底溫度控制在219°c,解析塔塔頂蒸出二甲醚和少量co2。解析塔出口氣預(yù)熱至350°c進(jìn)入二段反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),出口溫度控制在467.7°c左右。二段反應(yīng)器反應(yīng)完成后的出口氣經(jīng)降溫?fù)Q熱至40°c,然后進(jìn)入三相分離器分離得到液相產(chǎn)物粗汽油產(chǎn)品,所分離不凝氣體少量馳放,大部分循環(huán)回二段預(yù)熱器入口,和解析塔塔頂出口氣混合,通過稀釋原料氣以控制二段反應(yīng)溫升。

反應(yīng)結(jié)果是co單程轉(zhuǎn)化率達(dá)到72%,co總轉(zhuǎn)化率達(dá)到95.6%,高壓水洗分離塔對(duì)co2的分離率為96%,即一段反應(yīng)器出口的co2中僅有4%隨二甲醚帶入二段反應(yīng)器。二段反應(yīng)器二甲醚轉(zhuǎn)化率100%,粗汽油產(chǎn)品收率為36wt%。每標(biāo)方合成氣產(chǎn)粗汽油0.142kg。

實(shí)施例2

一段催化劑還原完成后,通入生物質(zhì)合成氣(h2:co:co2:ch4=0.375:0.375:0.22:0.03,體積比計(jì))壓縮至3.4mpa與來自步驟(3)的大量co2和未反應(yīng)的生物質(zhì)合成氣混合后,進(jìn)入脫碳裝置脫除co2。脫碳后的氣體預(yù)熱至210°c進(jìn)入一段反應(yīng)器,系統(tǒng)整體反應(yīng)壓力保持在3.2mpa,一段反應(yīng)溫度控制在250°c,進(jìn)行一步法二甲醚合成反應(yīng)。一段反應(yīng)出口氣降溫至40°c后,等壓進(jìn)入高壓水洗分離塔,高壓水洗分離塔塔頂出口溫度控制在20.6°c,高壓水洗分離塔塔頂出口氣體中二甲醚濃度0.02wt%。馳放少量該氣體,大部分的co2和未反應(yīng)生物質(zhì)合成氣返回至脫碳裝置前與新鮮合成氣混合。高壓水洗分離塔塔底水溶液減壓至2.3mpa,進(jìn)入解析塔,解析塔塔底溫度控制在219°c,解析塔塔頂蒸出二甲醚和少量co2。出口氣預(yù)熱至350°c,然后進(jìn)入二段反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),出口溫度控制在466.8°c左右。二段反應(yīng)器的出口氣經(jīng)降溫?fù)Q熱至40°c分離得到液相產(chǎn)物粗汽油產(chǎn)品,所分離不凝氣體少量馳放,大部分循環(huán)回二段預(yù)熱器入口,和解析塔塔頂出口氣混合,通過稀釋原料氣以控制二段反應(yīng)溫升。

反應(yīng)結(jié)果是co單程轉(zhuǎn)化率達(dá)到79.3%,co總轉(zhuǎn)化率達(dá)到97.4%,高壓水洗分離塔對(duì)co2的分離率為95.5%,即一段反應(yīng)器出口的co2中僅有4.5%隨二甲醚帶入二段反應(yīng)器。二段反應(yīng)器二甲醚轉(zhuǎn)化率100%,粗汽油產(chǎn)品收率為36wt%。每標(biāo)方合成氣產(chǎn)粗汽油0.14kg。

綜上所述,本發(fā)明提供的一種生物質(zhì)合成氣經(jīng)二甲醚生產(chǎn)汽油的方法及系統(tǒng),與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下明顯優(yōu)點(diǎn):1)、充分利用生物質(zhì)合成氣h2/co摩爾比符合一步法合成二甲醚反應(yīng)化學(xué)計(jì)量比h2:co=1:1的特點(diǎn),設(shè)計(jì)合成氣經(jīng)一步法二甲醚生產(chǎn)汽油的工藝路線,合成氣不需經(jīng)過變換反應(yīng)調(diào)變,簡化了工藝流程。2)、針對(duì)生物質(zhì)合成氣co2含量高的特點(diǎn),充分利用了一段到二段的降壓過程,通過高壓水洗分離器和解析塔,簡單有效地從一段出口氣中分離出大部分的co2和未反應(yīng)合成氣,分離出的氣體與新鮮的生物質(zhì)合成氣混合集中脫碳,既有利于co2的集中捕集回收,也顯著提高一段反應(yīng)器進(jìn)口h2和co濃度。3)、整個(gè)工藝設(shè)計(jì)利于生物質(zhì)合成氣有效組分co和h2的充分轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)了兩段反應(yīng)器分別控制優(yōu)化,充分發(fā)揮各段催化劑的性能,提高單程轉(zhuǎn)化率,極大節(jié)省了氣體壓縮循環(huán)能耗,降低了壓縮工段設(shè)備投資。4)、整個(gè)工藝熱力學(xué)路徑合理,流程簡單、靈活,整體運(yùn)行壓力低,系統(tǒng)能耗低,設(shè)備投資少。

應(yīng)當(dāng)理解的是,本發(fā)明的應(yīng)用不限于上述的舉例,對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說,可以根據(jù)上述說明加以改進(jìn)或變換,所有這些改進(jìn)和變換都應(yīng)屬于本發(fā)明所附權(quán)利要求的保護(hù)范圍。

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